危险化学品安全管理课件.ppt

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1、危险化学品管理,危险化学品安全管理 二一六年九月,危险化学品管理,危险化学品概念,1 化学品概念 国际劳工组织为化学品所下的定义: 化学品是指各种化学元素、由元素组成的化合物及其混合物,无论是天然的或人造的。 按此定义,可以说人类生存的地球和大气层中所有有形物质包括固体、液体和气体都是化学品。不是化学品的物质是组成元素的基本粒子等。,危险化学品管理,2 危险化学品的概念 一般的定义: 化学品中具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蚀特性,对人员、设施、环境造成伤害或损害的化学品属危险化学品。 比较严格的定义: 化学品中符合有关危险化学品(物质)分类标准规定的化学品(物质)属于危险化学品。 如氯气有毒

2、、有刺激性,硝酸有强烈腐蚀性,均属危险化学品。 具有实际操作意义的定义: 国家安全生产监督管理局公布的危险化学品名录中的化学品是危险化学品。除了已公认不是危险化学品的物质(如纯净食品、水、食盐等等)之外,名录中未列的化学品一般都应经实验加以鉴别认定。,危险化学品管理,国际通用的危险化学品分类标准有两个: 联合国危险货物运输建议书规定了9类危险化学品的鉴别指标; “危险化学品鉴别分类的国际协调系统(GHS)”规定了26类危险化学品的鉴别指标和测定方法,这一指标已为先进工业国接受,但尚未形成全球共识,全球采纳只是时间问题。 我国国内标准也有两个: 常用危险化学品分类与标志 GB13690-92 ,

3、将危险化学品分为8大类21小项,也规定了相应的的指标; 危险货物分类与品名编号GB6944-86,该标准节选自联合国危险货物运输建议书,没有包括实验测定方法及一些附加说明,将危险化学品分为9类 。,危险化学品管理,危险化学品的分类与标志,依据GB13690-92常用危险化学品的分类及标志和GB6944-86 危险货物分类与品名编号, 将化学品按其危险性分为8大类21项。 第1类:爆炸品 第2类:压缩气体和液化气体 第3类:易燃液体 第4类:易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 第5类:氧化剂和有机过氧化物 第6类:毒害品和感染性物品 第7类:放射性物品 第8类:腐蚀品,危险化学品管理,第1类 爆炸

4、品,本类化学品系指在外界作用下(如受热、受压、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险,或仅产生热、光、音响或烟雾等一种或几种作用的烟火物品。,危险化学品管理,爆炸品具有以下特性: 1 爆炸性强 爆炸品都具有化学不稳定性,在一定外因的作用下,能以极快的速度发生猛烈的化学反应,产生大量气体和热量,使周围的温度迅速升高并产生巨大的压力而引起爆炸。 2 敏感度高 爆炸的难易程度取决物质本身的敏感度,敏感度是确定爆炸品爆炸危险性的一个非常重要的标志。一般来讲,敏感度越高的物质越

5、易爆炸。在外界条件作用下,炸药受热、撞击、摩擦、遇明火或酸碱等因素的影响都易发生爆炸。 3 有的爆炸品还有一定的毒性 例如梯恩梯、硝化甘油、雷汞等都具有一定的毒性。 4 与酸、碱、盐、金属发生反应 有些爆炸品与某些化学品如酸、碱、盐发生化学反应,反应的生成物是更容易爆炸的化学品。如:苦味酸遇某些碳酸盐能反应生成更易爆炸的苦味酸盐;苦味酸受铜、铁等金属撞击,立即发生爆炸。,危险化学品管理,第2类 压缩气体和液化气体,本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体,并应符合下述两种情况之一者: 1) 临界温度低于50时,或在50时,其蒸气压力大于294KPa的压缩或液化气体; 2) 温度在21.1时,气

6、体的绝对压力大于275KPa,或在54.4时,气体的绝对压力大于715KPa的压缩气体;或在37.8时,雷德蒸气压大于275KPa的液化气体或加压溶解气体。,危险化学品管理,按其性质分为以下三项: 第1项 易燃气体 此类气体极易燃烧,与空气混合能形成爆炸性混合物。在常温常压下遇明火、高温即会发生燃烧或爆炸。 第2项 不燃气体(包括助燃气体) 不燃气体系指无毒、不燃气体,包括助燃气体。但高浓度时有窒息作用。助燃气体有强烈的氧化作用,遇油脂能发生燃烧或爆炸。 第3项 有毒气体 该类气体有毒,毒性指标与第6类毒性指标相同。对人畜有强烈的毒害、窒息、灼伤、刺激作用。其中有些还具有易燃、氧化、腐蚀等性质

7、。,危险化学品管理,压缩气体和液化气体特性如下: 1可压缩性 一定量的气体在温度不变时,所加的压力越大其体积就会变得越小,若继续加压会压缩成液态。 2 膨胀性 气体在光照或受热后,湿度升高,分子间的热运动加剧,体积增大,若在一定密闭容器内,气体受热的温度越高,其膨胀后形成的压力越大。一般压缩气体和液化气体都盛装在密闭的容器内,如果受高温、曝晒,气体极易膨胀产生很大的压力。当压力超过容器的耐压强度时,就会造成爆炸事故。 3 易燃可燃气体与空气能形成爆炸性混合物,遇明火极易发生燃烧爆炸。 4 除具有易燃性、毒性外,还有刺激性、致敏性、腐蚀性、窒息性等。,危险化学品管理,第3类 易燃液体,指易燃的液

8、体、液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。其闭杯闪点等于或低于61。 按闪点高低分为以下三项: 第1项 低闪点液体 指闭杯闪点低于18的液体; 第2项 中闪点液体 指闭杯闪点在18至23的液体; 第3项 高闪点液体 指闭杯闪点在23至61的液体。,危险化学品管理,易燃液体的特性: 1 易挥发性 易燃液体大部分属于沸点低、闪点低、挥发性强的物质。随着温度的升高,蒸发速度加快,当蒸气与空气达到 一定浓度时遇火源极易发生燃烧爆炸。 2 易流动扩散性 易燃液体具有流动和扩散性,大部分粘度较小,易流动,有蔓延和扩大火灾的危险。 3 受热膨胀性 易燃液体受热后,体积膨胀

9、,液体表面蒸气压同时随之增加,部分液体挥发成蒸气。在密闭容器中贮存时,常常会出现鼓桶或挥发现象,如果体积急剧膨胀就会引起爆炸。,危险化学品管理,4 带电性 大部分易燃液体为非极性物质,在管道、贮罐、槽车、油船的输送、灌装、摇晃、搅拌和高速流动过程中,由于摩擦易产生静电,当所带的静电荷聚积到一定程度时,就会产生静电火花,有引起燃烧和爆炸的危险。 5 毒害性 大多数易燃液体都有一定的毒性,对人体的内脏器官和系统有毒性作用。,危险化学品管理,第 4 类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,本类物品易于引起和促成火灾,按其燃烧特性分为以下三项: 第1 项 易燃固体 本项化学品系指燃点低、对热、撞击、摩擦

10、敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体,但不包括已列入爆炸品的物质。 第2 项 自燃物品 本项化学品系指自燃点低,在空气中易于发生氧化反应,放出热量,而自行燃烧的物品。,危险化学品管理,第3项 遇湿易燃物品 本项化学品系指遇水或受潮时,发生剧烈化学反应,放出大量的易燃气体和热量的物品。有些不需明火,即能燃烧或爆炸。 遇湿易燃物质除遇水反应外,遇到酸或氧化剂也能发生反应,而且比遇到水发生的反应更为强烈,危险性也更大。因此,储存、运输和使用时,注意防水、防潮,严禁火种接近,与其它性质相抵触的物质隔离存放。,危险化学品管理,易燃固体的主要特性: 1 易燃性 易燃固体容

11、易被氧化,受热易分解或升华,遇火种、热源常会引起强烈、连续的燃烧。 2 可分散性与氧化性 固体具有可分散性。一般来讲,物质的颗粒越细其比表面积越大,分散性就越强。当固体粒度小于0.01mm时,可悬浮于空气中,这样能充分与空气中的氧接触发生氧化作用。固体的可分散性是受许多因素影响的,但主要还是受物质比表面积的影响,比表面积越大,和空气的接触机会就越多,氧化作用也就越容易,燃烧也就越快,则具有爆炸危险性。如粉尘爆炸。 另外,易燃固体与氧化剂接触,能发生剧烈反应而引起燃烧或爆炸。如赤磷与氯酸钾接触、硫磺粉与氯酸钾或过氧化钠接触,均易立即发生燃烧爆炸。,危险化学品管理,3 热分解性 某些易燃固体受热后

12、不熔融,而发生分解现象。有的受热后边熔融边分解,如硝酸铵在分解过程中,往往放出NH3或NH2、NO等有毒气体。一般来说,热分解的温度高低直接影响危险性的大小,受热分解温度越低的物质,其火灾爆炸危险性就越大。 4 对撞击、磨擦的敏感性 易燃固体对摩擦、撞击、震动也很敏感。例如:赤磷、闪光粉等受摩擦、震动、撞击等也能起火燃烧甚至爆炸。 5 毒害性 许多易燃固体有毒、或燃烧产物有毒或有腐蚀性。如二硝基苯、二硝基苯酚、硫磺、五硫化二磷等。,危险化学品管理,自燃物品的主要特性: 1 极易氧化 自燃的发生是由于物质的自行发热和散热速度处于不平衡状态而使热量积蓄的结果。自然物品多具有容易氧化、分解的性质,且

13、燃点较低。在未发生自燃前,一般都经过缓慢的氧化过程,同时产生一定热量,当产生的热量起来越多,积热使温度达到该物质的自燃点时便会自发地着火燃烧。 凡能促进氧化的一切因素均能促进自燃。空气、受热、受潮、氧化剂、强酸、金属粉末等能与自燃物品发生化学反应或对氧化反应有促进作用,它们都是促使自燃物品自燃的因素。 2 易分解 某些自燃物质的化学性质很不稳定,在空气中会自行分解,积蓄的分解热也会引起自燃,如硝化纤维素、塞璐璐、硝化甘油等。,危险化学品管理,第5类 氧化剂和有机过氧化物,本类物品具有强氧化性,易引起燃烧、爆炸,按其组成分为以下两项: 第1项 氧化剂 氧化剂系指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解

14、并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的有机物,其本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧;与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦较为敏感。 按其危险性大小,分为一级氧化剂和二级氧化剂。,危险化学品管理,第2项 有机过氧化剂 有机过氧化物系指分子组成中含有过氧基的有机物,其本身易燃易爆、极易分解,对热、震动和摩擦极为敏感。,危险化学品管理,第6类 毒害品和感染性物品,该类分为毒害品、感染性物品2项。其中毒害品按其毒性大小分为一级毒害品和二级毒害品。 第1项 毒害品 本项化学品系指进入肌体后,累积达一定的量,能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学变化,扰乱或破坏肌体的正常生理功能

15、,引起暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。 具体指标 经口:LD50500 mg/kg(固体) LD502000 mg/kg(液体) 经皮:LD501000 mg/kg(24hr接触) 吸入:LC5010 mg/L(粉尘、烟雾、蒸气) 根据毒性的强弱不同,分为剧毒品、有毒品、有害品。,危险化学品管理,第2项 感染性物品 本项化学品系指含有致病的微生物,能引起病态,甚至死亡的物质。,危险化学品管理,第7类 放射性物品,本类化学品系指放射性比活度大于7.4104Bq/kg的物品。按其放射性大小细分为一级放射性物品、二级放射性物品和三级放射性物品。,危险化学品管理,第8类 腐蚀品,本类化学

16、品系指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象,或温度在55时,对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25 mm/年的固体或液体。 该类化学品按化学性质分为三项: 第1项 酸性腐蚀品 第2项 碱性腐蚀品 第3项 其它腐蚀品,危险化学品管理,腐蚀品的特性: 1 强烈的腐蚀性 它对人体、设备、建筑物、构筑物、车辆、船舶的金属结构都易发生化学反应,而使之腐蚀并遭受破坏。 2 氧化性 腐蚀性物质如浓硫酸、硝酸、氯磺酸、漂白粉等都是氧化性很强的物质,与还原剂接触易发生强烈的氧化还原反应,放出大量的热,容易引起燃烧。 3 稀释放热性 多种腐蚀品遇水会放出大量的热

17、,易燃液体四处飞溅造成人体灼伤。,危险化学品管理,危险化学品的危害,危险化学品的危害主要包括: 燃爆危害:是指化学品能引起燃烧、爆炸的危险程度。 健康危害:是指接触后能对人体产生危害的大小。 环境危害:是指化学品对环境影响的危害程度。,危险化学品管理,化学品的燃爆危害,可燃气体、蒸汽燃烧,某些气体及时没有空气和氧气存在,同样可以发生爆炸。乙炔:2Mpa,危险化学品管理,化学品的燃爆危害,液体燃烧危险性 易燃、可燃液体在火源或热源的作用下,先蒸发成蒸汽,然后蒸汽氧化分解进行燃烧。开始时液面温度低,蒸发速度慢,燃烧速度慢。 液体表面有一定蒸汽存在,蒸汽的多少取决于该液体所处的温度。温度越高蒸汽浓度

18、越大。一定温度下,易燃、可燃液体表面的蒸汽与空气混和物与火焰接触,能散出火花,但随即熄灭,这种瞬间燃烧的过程叫闪燃。液体能发生闪燃的最低温度叫闪点。在闪点温度下,液体蒸发速度慢,液体表面积累的蒸汽遇火瞬间烧尽,新蒸发的蒸汽来不及补充,所以不能持续燃烧。温度逐渐升高,维持持续燃烧的最低温度称该液体的着火点。,危险化学品管理,化学品的燃爆危害,常见易燃、可燃液体的闪点,危险化学品管理,化学品的燃爆危害,固体的燃烧危险性 自热燃烧和受热燃烧 常温下,发生化学、物理、生物化学作用放出氧化热、吸附热、聚合热、发酵热等热量。 自催化作用 稻草、粮食发酵,危险化学品管理,化学品的燃爆危害,火灾与爆炸的破坏作

19、用 直接破坏:碎片。 冲击波破坏:高温高压气体以极高的速度膨胀,挤压周围空气,空气受冲击产生扰动,压力、密度突变,扰动的传播称为冲击波。 破坏作用主要是超压引起的。爆炸中心冲击波超压达几个甚至十几个大气压。波正面超过20-30kPa,木结构破坏,100kPa,除钢筋混凝土,全部破坏。 造成火灾。 中毒或环境污染。,危险化学品管理,危险化学品管理,渗透到肺泡区,引起刺激甚至导致肺水肿。表现咳嗽、呼吸困难、痰多。二氧化氮、光气。,危险化学品管理,危险化学品管理,血液窒息及细胞内窒息,危险化学品管理,危险化学品管理,危险化学品管理,危险化学品管理,直接影响脑组织代谢或抑制酶活性的毒物有铅、四乙基铅、

20、三烷基锡、砷化物、硼烷、汽油、苯、甲苯、二硫化碳、三氯乙烯、甲醇、乙醇、氯乙醇、甲硫醇、氯甲烷、碘甲烷、二氯乙烷、四氯乙烷、环氧乙烷、四氯化碳、乙酸丁酯、有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、杀虫脒、有机汞类、磷化氢、溴甲烷、沙蚕毒素类、氟乙酰胺、毒鼠强、丙烯酰胺等;,危险化学品管理,危险化学品管理,危险化学品管理,危险化学品控制的一般原则,操作控制 替代:粘合剂中苯的替代 工艺变更:催化剂汞的工艺变化 隔离 通风 个体防护 卫生 管理控制,危险化学品管理,1 替代 控制、预防化学品危害最理想的方法是不使用有毒有害和易燃易爆的化学品,但这一点并不是总能做到,通常的做法是选用无毒或低毒的化学品替

21、代已有的有毒有害化学品,选用可燃化学品替代易燃化学品。例如,甲苯替代喷漆和除漆中用的苯,用脂肪族烃替代胶水或粘合剂中的苯等。 2 变更工艺 虽然替代是控制化学品危害的首先方案,但是目前可供选择的替代品往往是很有限的,特别是因技术和经济方面的原因,不可避免地要生产、使用有害化学品。这时可通过变更工艺消除或降低化学品危害。如以往从乙炔制乙醛,采用汞做催化剂,现在发展为用乙烯为原料,通过氧化或氧氯化制乙醛,不需用汞做催化剂。通过变更工艺,彻底消除了汞害。,危险化学品管理,3 隔离 隔离就是通过封闭、设置屏障等措施,避免作业人员直接暴露于有害环境中。 最常用的隔离方法是将生产或使用的设备完全封闭起来,

22、使工人在操作中不接触化学品。隔离操作是另一种常用的隔离方法,简单地说,就是把生产设备与操作室隔离开。最简单形式就是把生产设备的管线阀门、电控开关放在与生产地点完全隔开的操作室内。 4 通风 通风是控制作业场所中有害气体、蒸气或粉尘最有效的措施。借助于有效的通风,使作业场所空气中的有害气体、蒸气或粉尘的浓度低于安全浓度,保证工人的身体健康,防止火灾、爆炸事故的发生。,危险化学品管理,5 个体防护 当作业场所中有害化学品的浓度超标时,工人就必须使用合适的个体防护用品。个体防护用品既不能降低作业场所中有害化学品的浓度,也不能消除作业场所的有害化学品,而只是一道阻止有害物进入人体的屏障。防护用品本身的

23、失效就意味着保护屏障的消失,因此个体防护不能被视为控制危害的主要手段,而只能作为一种辅助性措施。 6 卫生 卫生包括保持作业场所清洁和作业人员的个人卫生两个方面。 经常清洗作业场所,对废物溢出物加经适当处置,保持作业场所清洁,也能有效地预防和控制化学品危害。 作业人员应养成良好的卫生习惯,防止有害物附着在皮肤上,防止有害物通过皮肤涌入体内。,危险化学品管理,管理控制,管理控制指通过管理手段按照国家法律和标准建立起来管理程序和措施,是预防化学品危害的一个重要方面。如对作业场所进行危害识别、张贴标志、在化学品包装上粘贴安全标签、化学品运输、经营过程中附化学产品安全技术说明书, 从业人员的安全培训和

24、资质认定,采取接触监测、医学监测等措施均可达到管理控制的目的。,危险化学品管理,经济发达国家政府对危险化学品管理主要做法归纳起来就是加强危险品安全立法和严格执法。 美国有10多项法律法规 加拿大有6项 英国有78项 政府对企业的要求主要有三点: 1 化学品生产到指定部门登记,否则不能生产 2 化学品出厂和流通过程中必须附有该化学品安全技术说明书(MSDS),其包装必须贴加安全标签; 3 企业必须建立应急预案。包括制定现场应急预案和协助地方当局制定厂外应急预案。,危险化学品管理,危险化学品安全管理条例,2002年1月9日国务院第52次常务会议通过,自2002年3月15日起施行(中华人民共和国国务

25、院令第344号)。 第一章 总则 第二章 危险化学品的生产、储存和使用 第三章 危险化学品的经营 第四章 危险化学品的运输 第五章 危险化学品的登记与事故应急救援 第六章 法律责任 第七章 附则,危险化学品管理,危化品生产工艺,加热: 直接加热、蒸汽加热或热水加热、有机载体加热、电加热 250,电加热,危险化学品管理,危化品生产工艺,冷却、冷凝、冷冻: 冷却与冷凝 直接冷却:水冷器 间接冷却:换热器 冷冻: 冷冻:-100 深度冷冻简称深冷-100 -210 ,危险化学品管理,危化品生产工艺设计,总平面布局: 分区布置 工艺装置区、罐区、公用设施区、运输装卸区、管理区 组合安排 交通路线 防火

26、间距,危险化学品管理,危化品安全储存,混和 高锰酸钾-乙二醇 混和5S后发烟、7秒后发火,火焰一米,危险化学品管理,危化品安全储存,混合储存 爆炸品、易燃和可燃液体、遇水燃烧物品、易燃固体、放射性物质、自燃物品必须单独储存。 易燃气体、助燃气体、氧化剂除了与不燃气体共存外,不得与其他物品混存。,危险化学品管理,危化品安全储存,防火间距 一般指两座建筑物或构筑物间留出的水平距离,在此距离之间,不得再搭建任何建筑物和堆放大量可燃易燃材料,不得设置任何储有可燃物料的装置设施。 主要从热辐射这个因素来考虑。发生火灾时不使邻近的装置和设施受火源辐射热影响;不使火灾地点流淌、喷射或飞散出来的燃烧物体、火焰

27、、火星点燃邻近的易燃液体、可燃气体。对预防火灾事故蔓延可能起到一定作用。,危险化学品管理,火灾危险性分类,物品的火灾危险性分类 生产的火灾危险性分类,危险化学品管理,耐火等级,耐火等级是衡量建筑物耐火程度的标准。 由建筑物构件的燃烧性能和最低耐火极限决定。 燃烧性能:非燃烧体、难燃烧体、燃烧体。 耐火等级分为四级。 建筑物的耐火等级以楼板为基准进行划分,其他构件按照标准执行。 一般说耐火等级建筑: 一级:钢筋混凝土结构或砖墙与钢筋混凝土结构组成的混合结构。 二级:钢结构屋架、钢筋混凝土图柱或砖墙组成的混合结构。 三级:木屋顶或砖墙组成的砖木结构。 四级:木屋顶、难燃材料墙壁组成的可燃结构。,危

28、险化学品管理,建筑构件的燃烧性能和耐火极限,危险化学品管理,甲乙类危险物质的最大允许量,危险化学品管理,建筑物耐火等级的选择,根据不同的火灾危险性类别,正确选择建筑物的耐火等级,并控制层数及防火墙间的最大允许占地面积。,危险化学品管理,防火间距,甲类物品库房与建筑物的防火间距,储罐、堆场与建筑物的防火间距,危险化学品管理,防火间距,液化石油气储罐与建筑物、堆场的防火间距,危险化学品管理,化学品安全说明书,物质安全说明书 Material Safety Data Sheet(MSDS)也叫化学品安全信息卡 我国 化学品安全技术说明书Chemical Product Safety Data Sheet (CSDS) 16大项,70小项内容,

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