有机化学习题指南(2).doc

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1、3鉴别题。（用简单化学方法鉴别下列一组化合物） A B C D解 分析：这些化合物中有羧基、酚羟基、酯和醚等官能团，羧基有酸性，可用NaHCO3鉴别，酚羟基可与FeCl3反应显紫色，也可溶于NaOH，而酯和醚不发生这些反应，因此鉴别方法如下：4合成题（1) 完成下列转化：解 分析：产物比原料少一个碳原子，且为羧酸，原料可以形成甲基酮结构，因此可以通过碘仿反应将原料转化成产物。（2）由丙酮和一个碳的有机物及其他无机试剂合成2，2二甲基丙酸解 分析：产物比原料多两个碳原子，分别CH3和COOH，而且都与2号碳原子相连，甲基可以通过酮与Grignard试剂（CH3MgX）反应引人，羧基可以通过生成G

2、rignard试剂后，再与CO2反应引人（具体见羧酸的制备）。5推导题化合物A (C3H4OCl2) 与冷水作用生成酸性化合物B (C3H5O2Cl)，A与乙醇反应生成液体化合物C(C5H9O2Cl)，A在水中煮沸可得化合物D(C3H6O3)；D含有手性碳原子并且可以被乙酰化。试推断A、B、C、D的构造式。解 通过计算可知，化合物A的不饱和度u=1，与冷水作用生成酸性化合物B，说明A为酰氯，B为羧酸，A与乙醇反应生成的液体化合物C为酯。A在水中煮沸可得化合物D，D含有手性碳原子并且可以被乙酰化，表明D含有羟基，而且该羟基与手性碳相连，因此A、B、C、D的构造式分别为 A B C D 第13章

3、胺及其衍生物13.1 知识要点1.胺的命名简单的胺以习惯命名法命名，在胺之前加上烃基的名称来命名。如果是仲胺和叔胺，当烃基相同时，在前面用二或三表示烃基的数目；当烃基不同时，则按次序规则较优基团的名称放在后面。对于季铵盐或季铵碱，其命名与上相同，在铵之前加上负离子的名称。 复杂的胺用系统命名法命名，将氨基作为取代基，以烃基或其他官能团作母体，取代基按次序规则排列，较优基团后列出。2.胺的结构在氨和胺分子中氮是以SP3杂化轨道和其他原子成键的，其中三个未成对电子分别占据着三个sp3杂化轨道，每一个轨道与一个氢原子的s轨道或碳的杂化轨道重叠生成氨或胺，氮上还有一对孤电子对，占据另一个sp3杂化轨道

4、，处于棱锥体的顶端。3.胺的碱性影响胺类化合物碱性强弱的主要因素有： 水的溶剂化效应； 电性效应； 空间效应。溶剂化效应使其碱性强弱顺序为：伯胺仲胺叔胺,单一的电性效应使胺的碱性由强至弱顺序为（气相中）：R3N R2NH RNH2 NH3 芳香胺,碱性强度（在水溶液中） ： 二甲胺 甲胺 三甲胺综合多种因素，各类胺碱性强弱的大致排列顺序为:季铵碱(强碱) 脂肪胺( 2o 1o 3o ) NH3 芳香胺 4. 胺的化学性质1）烷基化反应2) 酰化反应3）磺酰化反应Hinsberg反应，可用来鉴别和分离伯、仲、叔胺。4）与亚硝酸反应脂肪族伯的放氮反应由于放出氮气是定量的，因此可用作氨基的定量测定。

5、芳香族伯胺生成N-亚硝基胺（黄色油状液体），它与稀硝酸共热时，水解而成原来的仲胺，可用来分离或提纯仲胺。 脂肪族叔胺一般无上述类似的反应。芳香族叔胺与亚硝酸作用，则发生环上亚硝化反应，生成对亚硝基取代产物。5）Hofmann消去反应当碳上有苯基、乙烯基、羰基等吸电子基团时，消除反应产物主要为Saytzeff产物。6）芳香环上的亲电取代反应氨基为强的给电子基，活化苯环，苯胺及其衍生物的亲电取代反应极容易进行。在室温下就可以发生卤代、硝化、磺化反应。苯胺和溴水反应立即生成三溴苯胺的白色沉淀，可用来鉴定苯胺。7）重氮盐的反应芳香族伯胺与亚硝酸在低温及强酸（主要是盐酸或硫酸）水溶液中能发生重氮化反应，

6、生成重氮盐。重氮盐的化学性质非常活泼，重氮基可以被-OH，-X，-CN，-H等原子或基团取代，在反应中同时有氮气放出，这一反应在有机合成中非常有用，通过它可以将芳环上的氨基转化成其他基团。偶合反应：重氮盐在弱碱性或中性溶液中与酚、芳香胺等具有强给电子基团的芳香化合物反应，生成偶氮化合物。偶合的位置一般在酚羟基或氨基对位，若对位被占，则在邻位上偶合。 13.2 单元练习1.命名下列化合物 2.写出下列化合物的结构式(1) 氢氧化二甲基二乙基铵 （2）胆碱 （3）4-羟基-4-溴偶氮苯(4) N-甲基苯磺酰胺 （5）氯化对溴重氮苯 （6）乙酰苯胺 3.将下列各组化合物按碱性强弱排列（1） 苯胺，对

7、甲氧基苯胺，对氨基苯甲醛（2） 甲酰胺，甲胺，尿素，邻苯二甲酰亚胺，氢氧化四甲铵. 完成下列反应式5.用化学方法区别下列各组化合物6.完成下列有机合成题（无机试剂可任选）（1） 由苯合成1，3，5-三溴苯（2） 由苄醇合成苯酚（3） 由苯合成间氯溴苯（4） 由乙醇分别合成甲胺、乙胺、丙胺（5） 由苯合成对硝基苯甲酰氯（6） 由苯合成7. 化合物A的分子式为C6H15N，能溶于稀盐酸，在室温下与亚硝酸作用放出氮气后得到B； B能进行碘仿反应。B和浓硫酸共热得到分子式为C6H12的化合物C； C臭氧化后再经锌粉还原水解得到乙醛和异丁醛。试推测A、B、C的结构式，并写出各步反应方程式。8化合物A的分

8、子式为C7H7NO2，与Fe/HCl反应生成分子式为C7H9N的化合物B； B和NaNO2/HCl在05反应生成分子式为C7H7ClN2的化合物C；在稀盐酸中C与CuCN反应生成分子式为C8H7N的化合物D；D在稀酸中水解得到一个酸E（C8H8O2）；E用高锰酸钾氧化得到另一种酸F； F受热时生成分子式为C8H4O3的酸酐。试推测A、B、C、D、E、F的结构式。3.3 典型题精解1. 将下列化合物按碱性大小顺序排列：解：由于烷基是给电子基，所以脂肪胺碱性大于氨，考虑诱导效应，溶剂化效应和空间效应的关系，一般地，脂肪仲胺脂肪伯、叔胺，对于芳香胺、氨基氮上未共用电子对参与苯环共轭体系，带有给电子基

9、团的苯胺苯胺带有吸电子基团的苯胺。因而上述化合物的碱性顺序为2.解释下列反应过程，提出合理的反应历程。解：脂肪族伯胺与亚硝酸作用，生成的重氮盐很不稳定，失去氮气后形成碳正离子 该碳正离子可以与水结合形成醇由于四元环张力较大，易重排成更稳定的五元环碳正离子，然后与水结合形成醇或失去氢，形成烯烃3.用适当的化学方法鉴别苯胺、苯酚和环己胺。解：氨基和羟基为强致活的第一类定位基，能使苯环上的电子云密度增加，极易发生亲电取代反应，滴加溴水即可生成白色沉淀物2，4，6-三溴苯胺（或苯酚），苯酚由于结构中含有烯醇结构，可以使FeCl3显色，其鉴别过程可表示如下4. 如何由甲苯制备间溴甲苯？解：CH3是第一类

10、定位基，不能采取直接溴代的方法将溴引入苯环，需要先引入导向基，导向基的定位能力应该比甲基强，这样就可以使CH3和Br处于间位，然后再将导向基除去。NH2是很好的导向基，容易上去，也容易通过重氮化除去，但是定位能力太强，易形成多溴代产物，因而需要将氨基钝化，形成乙酰氨基后才能满足上述要求，其合成路线表示如下：5.化合物A的分子式为C11H15NO2，既溶于稀酸，又溶于稀碱，加入亚硝酸钠的盐酸溶液，转变为B，分子式为C11H14O3，B溶于稀碱并有碘仿反应，与浓硫酸共热得C，分子式为C11H12O2，C臭氧化Zn/H2O还原后生成D和乙醛，D发生碘仿反应生成易脱水的E，分子式为C8H6O4。试推测

11、AE的结构式。解：推测结构式时，通常采用倒推法分析。根据E的分子中可能含有苯环，又易脱水，可能是邻位有两个羧基的化合物，E是邻苯二甲酸；D是臭氧化Zn/H2O还原后生成的产物，而且能发生碘仿反应，则可推断D是一个甲基酮，为邻乙酰基苯甲酸；根据C的分子式及与D之间的反应关系，可以推测出C的结构式，根据反应关系进而往前推出A，B的结构。第14章 碳水化合物14.1 知识要点1. 单糖的结构2) 单糖结构的书写单糖开链异构体的构型都可以用费歇尔 (E. Fischer) 投影式来表示，但为了书写方便，也可以写成结构简式。单糖的环状结构常用哈武斯式表示。如D-(+)-吡喃葡萄糖常见的几种表示方法示例为

12、：（注：代表CHO，竖线代表碳链，长横线代表CH2OH，短横线代表OH）-D-(+)-吡喃葡萄糖-D-(+)-吡喃葡萄糖 2) D，L构型和R，S 构型R，S 构型是手性碳绝对构型的表示方法，使用时必须标出每个手性碳的构型。而单糖的D/L构型的标记，只与链的羟甲基端的一个手性碳原子的构型有关。例如开链单糖的D/L相对构型的标记，只取决于费歇尔投影式离羰基最远的那个手性碳原子的构型：其羟基向右的为D型，向左的为L型。单糖的环状结构常用哈武斯式表示时，其D, L构型判断方法见教材。3) 构象与稳定性判断单糖构象稳定性时，需要复习并运用以前学过的取代环己烷的构象稳定性的分析方法。2. 单糖的化学性质

13、1) 差向异构化反应碱性条件下，糖的醛、酮基团的互变异构。2) 成酯和成醚反应糖的羟基具有醇的性质，可成酯和成醚。其中糖的半缩醛 (酮) 羟基与另一含活泼H的化合物 (如: OH，H2N-，HS-等) 脱水生成糖苷(glycoside)的反应。3) 成脎反应单糖和过量的苯肼一起加热即生成糖脎，成脎反应只发生在C1和C2上，不涉及其他碳原子。4) 氧化反应 (弱氧化剂、溴水、稀硝酸)(1)颜色反应（醛酮糖）Tollen试剂银镜反应；Bebedict试剂或Fehling试剂Cu2O红色沉淀。(2) 溴水 醛糖CHOCOOH(3) 稀硝酸 醛糖两端同时氧化，生成COOH。6) 还原反应糖的羰基还原

14、C=OCHOH，常用的还原剂有NaBH4，H2/Ni等。7) 显色反应Molisch反应：所有的糖都能与浓硫酸和-萘酚反应生成紫色物质，是鉴别碳水化合物的最简便的方法。此外还有 Seliwanoff反应、Bial反应、蒽酮反应等反应等可用来区别不同类型的糖。 3. 二糖的结构与性质1) 还原性二糖一分子单糖的苷羟基（半缩醛羟基）与另一分子糖的羟基失水缩合而成的二糖。具有一般单糖的性质：能与苯肼成脎、有变旋现象和还原性。如麦芽糖。2) 非还原性二糖通过两个苷羟基缩合而成的二糖：不能与土伦试剂和费林试剂反应 (无游离的醛基)。 不能与苯肼反应。无变旋光现象。如蔗糖。4淀粉和纤维素的结构见教材。14

15、.2 单元练习1. 写出下列化合物的哈武斯透视式。1) -D-葡萄糖 2) - D-呋喃果糖2. 下列化合物中哪些没有变旋现象？ 3. 下列化合物中，哪些能将斐林试剂还原？ 说明理由。 4. 用化学方法鉴别下列各组化合物。1) 蔗糖与麦芽糖 2) 葡萄糖与果糖5. 写出-D-核糖与下列试剂反应的反应式：1) 异丙醇（干燥HCl）2) 苯肼（过量）3) 稀硝酸4) 溴水5) H2（Ni）6. 有两个具有旋光性的L-丁醛糖(A) 和 (B)，与苯肼作用生成相同的脎；用硝酸氧化后都生成二羟基丁二酸，但 (A) 的氧化产物具有旋光性而 (B) 的氧化产物不具旋光性。试推测 (A) 和 (B)的结构。7

16、. 确定下列单糖的构型（D、L），并指出它们是式还是式。 14.3 典型题精解1. 写出 -D-甘露糖的哈武斯透视式。解：糖的结构有开链式、环氧式、哈武斯透视式等不同的表示方式，如果全部记忆，将会有不小的记忆量，通常我们只记忆常见单糖的开链式结构，环氧式、哈武斯透视式可以从开链式快速转化而得。步骤如下 先写出D-甘露糖的开链式结构（Fischer投影式）。 再写出-D-甘露糖的环氧式结构 将-D-甘露糖的环氧式结构转化为哈武斯透视式：哈武斯透视式中，环从氧到半缩醛羟基的方向为顺时针时，Fischer投影式右边的基团放在哈武斯透视式的环平面之下，而左边的基团放在哈武斯透视式的环平面之上；同时，D

17、构型需把末端伯醇基（第5个碳上所连的伯醇基）置于哈武斯透视式的环平面之上，而构型则需将此末端伯醇基与半缩醛羟基放在环平面的异侧。 -D-甘露糖2. 下列化合物能否将斐林试剂还原？有没有变旋现象？ 1) 2) 解：1) 此二糖中的两个单糖通过-1,4-糖苷键连接，右边的单糖仍然保留有半缩醛羟基，在水溶液中可以自动开环形成醛基，因此具有还原性，能将斐林试剂还原；同时由于开环可以形成环式结构和开链式结构互变异构平衡，因此也具有变旋现象。-1,4-糖苷键2) 此化合物为糖苷，半缩醛羟基已经与甲醇形成了糖苷键，在水溶液中不可以自动开环形成醛基，因此不具有还原性，不能将斐林试剂还原，同时也不具有变旋现象。

18、 3. 确定下列单糖的构型（D、L），并指出它们是式还是式。 解： 该化合物哈武斯透视式中，环上由氧到半缩醛羟基的方向为逆时针，末端伯醇基在环平面之下，为D构型；而半缩醛与末端伯醇基在环平面同侧，则为构型。4. 写出-D-甘露糖与下列试剂反应的反应式。 1) 乙醇（干燥HCl）2) 稀硝酸 解：1) 这是糖的环式结构的反应，生成对应构型的糖苷（环式产物）。2) 这是糖的开链式结构的反应。-D-甘露糖在水溶液中同样存在环式结构与开链式结构的互变异构平衡，在强氧化剂稀硝酸的作用下，其中的开链式的头尾两个官能团被氧化生成二酸，生成开链式的产物。5. 完成下列反应-糖苷键 1) -糖苷键2) 解：苷键

19、比一般的醚键容易水解。在稀酸的作用下，可以水解为单糖和其它含羟基的化合物（非糖体）；而且由于单糖水溶液中，开链式结构与环氧式结构的互变异构平衡的存在，不管是型，还是型的糖苷，水解后均同时生成型和型单糖的混合物。1) -糖苷键2) -糖苷键第15章 杂环化合物15.1 知识要点1. 杂环化合物的分类与命名1) 分类：两种分类方法。根据母核骨架可以分为单杂环和稠杂环。根据是否与芳香性分为芳香环和非芳香环。 重点：芳香性的判断：处于共轭体系中的电子是否满足4n+2。2) 命名： 杂环化合物的中文名称是以口字旁标明其为杂环，另半部分表明杂原子的种类。 如果杂环上有取代基时，按照以下规则编号：含一个杂原

20、子的杂环从杂原子开始编号。含有两个或多个杂原子的杂环，编号时应该使杂原子的位次尽可能的小。并且按：O,S,NH,N的顺序决定优先原子。两个杂原子相同时，从连有H的原子开始编号。2.杂环化合物的结构特征1) 五元杂环在芳环中，所有成环原子都以SP杂化轨道重叠形成键；未杂化的P轨道都互相平行重叠，形成环状闭合共轭体系。是5原子共用6电子的共轭体系.(碳原子带一个电子，杂原子带一对电子)。2) 六元杂环六元芳环中，环中的碳原子和杂原子都以SP杂化轨道相互交盖形成键相连，余下的P轨道相互平行重叠，形成6原子6电子的共轭体系。但是会存在电子云密度分布不均。3.杂环化合物的反应1) 酸碱性五元芳环中的吡咯

21、：其碱性很弱，比芳香胺还弱，原因是：氮原子上的电子云密度降低，吸引质子的能力减弱。其酸性也很弱，比苯酚要弱，只有与KOH溶液共热才能反应。六元芳环中的吡啶：氮原子上的孤对电子对未参与闭合共轭体系，同时，环上的电子云也偏向于电负性较大的氮原子，因此与质子结合的能力较强，具有碱性。可以与酸形成稳定的盐类。2) 亲电取代五元杂环：芳杂环化合物有芳香性，能进行亲电取代反应。根据电子云密度，可以对各种物质的反应活性进行排列：吡咯呋喃吩噻苯.环上-位的电子云密度比-位更高，所以更容易发生反应。注意：吡咯一般是四取代产物。六元杂环：六元杂环是缺电子体系，所以发生亲电取代反应要比苯困难。而且一般发生在位。3)

22、 氧化反应五元杂环：富电子芳环极易被氧化，氧化导致环的破裂或聚合物的生成。六元杂环：对氧化剂比较稳定，比苯难氧化。但是，环上的侧链容易被氧化。4) 还原反应五元环和六元环都含有不饱和键，可以发生催化加氢反应。5) 盐酸松木片反应 呋喃遇盐酸浸湿的松木片反应呈绿色；吡咯成红色；噻吩无此反应。4. 生物碱生物碱是一类存在于植物中，对人和动物有强烈生理效应的碱性含氮化合物，也常被称为植物碱。大多数的生物碱是无色有苦味的晶体，一般都有旋光性，一般易溶于有机溶剂，出少数生物碱以外，大部分不溶于水。提取生物碱一般有三种方法：加酸-碱提取法，加碱提取法，蒸馏法。15.2 单元练习1. 命名下列化合物：2.

23、比较下列化合物碱性的相对强弱，说明理由。(1)吡咯和四氢吡咯(2)吡啶和六氢吡啶(3)苯胺、吡啶、甲胺、氨、吡咯 3. 完成下列反应式： 15.3 典型题精解1. 吡喃是否具有芳香性？说明理由。解：吡喃不具有芳香性，因为吡喃环中4-位CH2的碳是 sp3 杂化的，与环上其它原子不共平面，没有参与共扼，不能形成环状的闭合的共轭体系，不符合芳香性产生的条件（休克尔规则）。2喹啉发生硝化反应时，硝基取代在苯环上还是取代在吡啶环上？为什么？解：喹啉发生硝化反应时，硝基取代在苯环上。因为喹啉是含有一个杂原子的六元环苯并体系，体系中苯环与吡啶环上所有电子形成一个相互交盖的大键体系，但电子云密度分布不是很均

24、匀，由于分子中杂原子的吸电子效应，使苯环上的电子云密度比吡啶环相对高些，喹啉的亲电取代反应即容易发生在电子云密度较高的苯环上。3. 比较下列化合物碱性的相对强弱，说明理由。(1)吡咯和四氢吡咯(2)吡啶和六氢吡啶解：(1) 碱性：吡咯 四氢吡咯。因为吡咯中的N上孤对电子参与了环上共扼，与环上碳原子的电子云发生了平均化作用，使N上的电子云密度比四氢吡咯小，不容易接受质子，因此体现较弱的碱性。(2) 碱性：吡啶 六氢吡啶。因为两者N上孤对电子均未参与共扼，无共轭效应的影响，但吡啶中的N原子是sp2杂化，六氢吡啶中的N原子是sp3杂化，采取sp2杂化的碳原子的电负性比sp3杂化的碳原子的电负性大，吸

25、电子能力强，使吡啶中N上电子云密度小，不容易接受质子，碱性弱。4. 下列化合物中，没有芳香性的是（ ）。解：D。因为D环上带正电的碳的p轨道是空轨道，因此，环状闭合的共轭体系中，电子数只有4个，不符合休克尔规则要求的4n+2个，也就没有芳香性。5. 完成下列反应。1) 2) 解：1) 2) 第16章 氨基酸、蛋白质和核酸16.1 知识要点1.氨基酸1) 氨基酸的分类、结构和命名见教材。2) 氨基酸的性质两性与等电点在一般情况下，氨基酸没有游离的羧基和氨基，而以偶极离子形式出现，或称为两性离子。当氨基酸的酸性离解和碱性离解的程度正好相等，这种状态下的溶液的pH值被称为该氨基酸的等电点(isoel

26、ectric point，简称pI)。氨基和羧基的反应氨基酸是双官能团化合物，氨基可与亚硝酸、甲醛、2,4-二硝基氟苯发生反应，还可以被双氧水或高锰酸钾等氧化剂氧化，生成-亚氨基酸，然后进一步水解，脱去氨基生成-酮酸。羧基可以与醇反应，还可以加热脱羧。与水合茚三酮的反应生成蓝紫色物质。除脯氨酸外，该反应很灵敏，是鉴定-氨基酸最为迅速简便的方法。2.蛋白质1）蛋白质组成与结构蛋白质分子是由-氨基酸经首尾相连形成的多肽链，肽链在三维空间具有特定的复杂而精细结构。蛋白质的结构通常分为一级结构、二级结构、三级结构和四级结构四种层次，蛋白质的二级、三级、四级结构又统称为蛋白质的空间结构或高级结构。2）蛋

27、白质的性质具有两性和胶体性质。在酸性或碱性的条件下水解，最终形成多种a-氨基酸。盐析、加热、加脱水剂、加入某些生物碱等能发生沉淀现象。当蛋白质在某些物理和化学因素影响下，如加热、加压、超声、光照、辐照、震荡、搅拌、干燥；脱水或强酸、强碱、重金属盐及有机溶剂乙醇、丙酮、脲等作用下，缔合的肽链松展开来，它的多级空间结构受到破坏而不复存在。发生变性。蛋白质还能发生颜色反应，如遇浓硝酸显黄色，茚三酮反应均能生成蓝紫色物质等。3酶的结构与性质从化学组成及其理化性质的分析结果来看，酶是蛋白质。可根据其化学组成分为单纯酶和结合酶两大类。酶作为一种特殊的催化剂，除具有一般催化剂的共性(如反应前后酶本身没有量的

28、改变；只加速反应而不改变反应平衡等)外，尚有有极高的催化效率、有高度的专一性(选择性)、反应条件温和等特点。4核酸组成、结构 见教材。16.2 单元练习1给出下列各步反应中的中间体和产物的结构式。2给出丙氨酸和下列各试剂反应后得到的产物 1) NaOH/H2O 2) HCl/H2O 3) C6H5CH2OCOC1 4) (CH3CO)2O 5) NaNO2/HCl 6) CH2=C=O 7) CH2N=C=S 8) (CH3)2SO416.3 典型题精解1写出丝氨酸与下列试剂的反应产物。1）茚三酮； 2）DNFB； 3）CH3OH，HCl； 4）邻苯二甲酸酐解：1） 2） 3） 4） 2以适当

29、原料合成下列氨基酸1） 2）解：分析：氨基酸的制备方法有很多种，其中丙二酸酯法最常用，该方法又分为邻苯二甲酰亚胺丙二酸酯法和乙酰氨基丙二酸酯法（具体参见：王积涛主编有机化学，南开大学出版社2003年第2版，p662），前者可用如下反应过程表示1）2）第17章 综合练习题及参考答案17.1 综合练习题（）一、命名下列化合物或写出结构式（每小题1分，共15分）1、2-甲基-3-戊酮苯腙 2、正戊烷的优势构象(C2C3键轴纽曼投影式)3、N,N-二甲基-2-异丙基苯胺 4、5-硝基-2-萘磺酸 5、甲丙醚6、氢氧化二甲基二乙基铵 7、3-甲基-3-戊烯-1-炔 8、乙酰乙酸乙酯9、 10、 11、C

30、H3ClCHOHHH12、 13、 14、15、二、用化学的方法鉴别下列各组化合物（共10分）：环己甲胺苯胺苯酚1.(2分)苯甲醇苯甲醛2-戊酮2,4-戊二酮2.(4分)乙酸乙二酸乙醚乙醇3.(4分)三、选择填空（每小题1.5分，共30分）1.下列化合物与HBr反应活性最大的是_。A. CH2=CHCH3B. CH(NO2)=C(CH3)2C. (CH3)2C=C(CH3)2D. CH3CH=C(NO2)22.下列化合物最易与AgNO3/醇溶液反应的是_。A. CH2=CHCHClCH3B. C6H5CH2CH2ClC. C6H5ClD. CH2=CH(CH2)3Cl3.下列化合物进行硝化反应

31、活性最小的是_。A. 苯酚B. 硝基苯C. 苯D. 甲苯4.下列化合物酸性最强的是_。A. CH3CH2CH2COOHB. CH3CHClCH2COOHC. CH2ClCH2CH2COOHD. CH3CH2CHClCOOH5.下列化合物水溶性最低的是_。A. CH3OC2H5B. CH3CH2CHOC. CH3CHBrCH3D. CH3CH2CH2OH6.下列化合物碱性最弱的是_。A. 乙胺B. 氨C. 乙酰胺D. 氢氧化四甲基铵7.在碱性溶液中，甲醛主要发生_。A. 康尼查罗(Cannizzaro)反应B. 克莱门森(Clemmenson)还原C. 羟醛缩合反应D. 聚合反应8.下列化合物具

32、有芳香性的是_。A. B. C. D. 9. 下列化合物发生卤代反应主要得到间位产物的是_。A. B. C. D. 10.下列自由基稳定性最强的是_。A. B. C. D. 11.在乙烯与溴的加成反应中，碳原子轨道杂化情况变化是_。ASP2 SP3 BSP SP2 C. SP2 SPD. SP SP312.在光照条件下，甲苯与氯气所发生的主要反应是_。A. 亲电取代B. 亲核取代C. 自由基取代D. 亲电加成13.下列化合物中具有旋光性的是_。A. B. C. D. 14.下列化合物按SN2历程反应速度最快的是_。A. CH3CH2CH2CH2BrB. CH3CH2CHBrCH3C. (CH3

33、)3CBr D. CH3CH2CHBrCH2CH315.下列化合物与饱和NaHSO3反应活性最大的是_。A. C6H5COC6H5B. CH3CH2CH2COCH3C. CH3CH2COCH2CH3 D. CH3CH2CH2CH2CHO16.下列化合物中为内消旋体的是_。A. B. C. D. 17.下列几种构象最稳定的是_。18.下列一对化合物属于_。A. 对映体B. 非对映体C. 同一化合物19.下列化合物自身不能形成格氏试剂的是_。A. CH2=CHCH2ClB. p-HO-C6H4CH2ClC. p-CH3O-C6H4CH2ClD. C6H5CH2Cl20.下列化合物最容易水解的是_。

34、A.乙酰氯B.乙酸酐C.乙酸乙酯D.乙酰胺四、推结构（7分）1. 化合物A (C7H17N) 能溶于HCl，与HNO2反应放出氮气，并得到B，B能发生碘仿反应。B和浓硫酸共热得C (C7H14)，C被酸性KMnO4氧化得乙酸和2,2-二甲基丙酸，写出化合物A、B、C的结构式。(3分)2. 化合物A (C3H4OCl2) 与冷水作用生成酸性化合物B (C3H5O2Cl)，A与乙醇反应生成液体化合物C(C5H9O2Cl)，A在水中煮沸可得化合物D(C3H6O3)；D含有手性碳原子并且可以被乙酰化。试推断A、B、C、D的构造式。(4分)五、写出下列反应的主要产物（共30分）1.（2分）2.（2分）3

35、.（2分）4.（4分）5.（4分）6.（4分）7.（4分）8.（2分）9.（4分）10.（2分）六、由指定的有机原料合成目标化合物，无机试剂任选（共8分）1.（4分）由苯和一个碳的有机试剂合成2.（4分）由CH3COCH3 和一个碳的有机试剂合成 (CH3)3CCOOH17.2 综合练习题（）一、命名或写出下列化合物的结构式。（每小题1分，共15分）1.（E）-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯； 2. 7-溴双环2.2.1-2-庚烯； 3. (R)-2-氯丙醛；4. 乙酰乙酸乙酯； 5. 苄醇； 6. 3-环己烯酮； 7. 邻苯二甲酸酐； 8. 4-羟基-4-溴偶氮苯 9. 2-呋喃甲醛； 10

36、. -D-吡喃葡萄糖；二、选择题。（将正确的答案填在下列表格中，每小题1分，共25分）1sp3杂化轨道的几何形状为 ( )A. 正四面体 B. 平面三角形 C. 直线形 D. 八面体 2. 1-氯-2-溴乙烷的优势构象为（ ） 3. 下列自由基的稳定性最强的是（ ）4下面哪个化合物不属于异戊烷光照氯代产物 （ ）A异戊基氯 B2-甲基-1-氯丁烷 C2-甲基-2-氯丁烷 D1-氯戊烷5.下列化合物苯环上亲电取代反应活性最强的是（ ） 6下列化合物中不能与亚硫酸氢钠加成产生沉淀的是 （ ） A正戊醛 B丁酮 C二苯甲酮 D环己酮7下列化合物中能发生碘仿反应的是 （ ）A丙醛 B乙酸乙酯 C醋酸

37、D乙醇8下列物质中能与Feling试剂反应的是（ ）A蔗糖 B. 纤维素 C. 果糖 D. 淀粉9. 下列碳正离子稳定性最大的是：（ ）10. 下列化合物碱性最强的是（ ）A. 乙胺 B. 二乙胺 C. 尿素 D. 苯胺 E. 氢氧化四甲铵11. 下列化合物与AgNO3/乙醇溶液反应活性最弱的是：（ ）12. 下列化合物中酸性最强的是（ ）13下列结构中最稳定的构象是（ ） 14. 下列化合物与HBr发生亲电加成反应活性最大的是（ ） A. CH2=CHCH3 B. (NO2)CH=C(CH3)2 C. (CH3)2C=C(CH3)2D. CH3CH=C(NO2)215 在高温或光照条件下，丙

38、烯与Br2的反应历程是（ ） A亲电加成 B自由基加成 C亲电取代 D自由基取代16. 下列化合物不具有芳香性的是（ ） A. B. C. D. 17. 下列化合物中具有旋光性的是（ ）18. 下列表述中正确的是( ) A. 有手性碳的分子一定是手性分子 B. 没有手性碳的分子一定不是手性分子 C. 有对称中心的分子一定不是手性分子 D. 没有对称中心的分子一定是手性分子19. 下列化合物按SN1历程反应速度最快的是（ ）A. CH3CH2CH2CH2BrB. CH3CH2CHBrCH3C. (CH3)3CBr C. CH3CH2CHBrCH2CH320. SN2反应的特征是 （ ）A. 生成

39、正碳离子中间体; B. 产物形成外消旋体;C. 产物发生构型翻转； D. 两步完成的反应.21. 在碱性溶液中，苯甲醛主要发生（ ） A. 康尼查罗(Cannizzaro)反应 B. 克莱门森(Clemmenson)反应 C. 羟醛缩合反应 D. 聚合反应22. 能把伯、仲、叔醇分离开的试剂是（ ）A. 硝酸银的乙醇溶液； B. 卢卡斯试剂；C. 苯磺酰氯和氢氧化钠溶液； D. 碘的氢氧化钠溶液23.下列化合物最容易水解的是（ ）A. 苯甲酰氯 B. 苯甲酰胺 C. 邻苯二甲酸酐 D. 苯甲酸甲酯24下列糖类化合物的构型是( )A. -D B. -D C. -L D. -L25. 下列化合物发生亲电取代反应活性最高的是（ ） A. 吡咯 B. 吡啶 C. 苯 C. 喹啉三、完成下列反应式。(每空1 分，共25分)四、用简便的化学方法区分下列各化合物。(共10分)1. 1-丁烯、1-丁炔、1-氯丁烷（3分）2. 苯胺、苯酚、苯甲醛（3分）3. 乙酸、乙二酸、乙醚、乙醇（4分）五、合成题（完成题意要求）。（每小题5分，共15分）1. 以乙炔为原料合成正丁醇（无机试剂任选）2. 由苯和必要的试剂合成1，2，3，5-四溴苯3. 以溴苯为原料合成苯甲酸乙酯（其它试剂任选）六、推断题（共10分）1. 化合物A的分子式为C7H7NO2，与Fe/HCl反应生成分子式为C7H9N的化合物B；B