有机化学(曾昭琼高教社第四版) 课后习题答案.doc

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1、第一章 绪论1 解:(1) (2) (3)2 解:键的解离能:使1摩尔A-B双原子分子(气态)共价键解离为原子(气态)时所需要的能量。键能:当A和B两个原子(气态)结合生成A-B分子(气态)时放出的能量。在双原子分子,键的解离能就是键能。在多原子分子中键的解离能和键能是不相同的,有区别的。3 解:(1)双键 (2)氯素 (3)羟基 (4)羰基(醛基) (5)羰基(酮基) (6)羧基 (7)氨基 (8)三键4 解: 第二章 烷烃1 解:(1)2,5-二甲基-3-乙基己烷 (2)2-甲基-3,5,6-三乙级辛烷(3)3,4,4,6-四甲基辛烷 (4)2,2,4-三甲基戊烷(5)3,3,6,7-四甲

2、基癸烷(6)4-甲基-3,3-二乙基-5-异丙基辛烷2 解: 键线式 构造式 系统命名(1) (2) (3) 3 解:(1) 2,2,3,3-四甲基戊烷 简式:CH3CH2(CH3)2(CH3)3(2) 由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃:(3) 含一个侧链和分子量为86的烷烃:因为CnH2n+2=86 所以 n=6该烷烃为 C6H14,含一个支链甲烷的异构体为:(4) 分子量为100,同时含有伯,叔,季碳原子的烷烃(5) 3-ethyl-2-methylpentane(6) 2,2,5-trimethyl-4-propylheptane(7) 2,2,4,4-tetramethylhexane

3、(8) 4-tert-butyl-5-methylnonane4 解:(1)两者相同,从四面体概念出发,只有一种构型,是一种构型两种不同的投影式(2)两者相同,均为己烷的锯架式,若把其中一个翻转过来,使可重叠.5 解:丙烷分子中C-C键是两个C以SP3杂化轨道沿键轴方向接近 到最大重叠所形成的化学键. 6 解:(1) 为同一构象。(2)纽曼投影式分别为: 为不同构象。 (3)7 解:8 解: 十二烷正庚烷正己烷2-甲基戊烷 因为烷烃的沸点随C原子数的增加而升高;同数C原子的烷烃随着支链的增加而下降。 9 解: .正己烷: 一氯代产物有3种 CH3CH2CH2CH2CH2CH2Cl .异己烷:一

4、氯代产物有5种 .2,2-2甲基丁烷: 一氯代产物有3种 10 解:11 解: Cl2 2Cl CH3CH3 + ClCH2CH2 + HCl CH3CH2 + Cl2 CH3CH2Cl +Cl CH3CH2+Cl CH3CH2Cl 12 解:(1) (2) A%=9(9+1600+6)100%=0.6% B%=1600(9+1600+6)100%=99% C%=6(9+1600+6)100%=0.3% (3) A%=9(9+1600)100%=0.6% B%=1600(9+1600)100%=99.4% 13 解:14 解:a 反应物:A,C. 产物:D,F. 中间体:B,E.b 2A +

5、C D + 2Fc15 解:C A B第三章 单烯烃1 解: CH3CH2CH2CH=CH2 1-戊烯 2-甲基-1-丁烯 3-甲基-1-丁烯 2-甲基-2-丁烯 (Z)-2-戊烯 (E)-2-戊烯 2 解:(1)2,4二甲基2庚烯 (2)5,5-二甲基-3-乙基-1-己烯(3)3-甲基-2-戊烯 (Z)-3-甲基-2-戊烯 或 反3-甲基-2-戊烯 (E)-3-甲基-2-戊烯 或 顺-3-甲基-2-戊烯 注:当顺反命名与Z,E命名矛盾时,以Z,E命名为好. (4)4甲基2乙基1戊烯(5)3,4二甲基3庚烯 (6)(Z)3,3,4,7四甲基4辛烯 3 解:(1)(2)(3)(4)4 解:(1)

6、(2)(3)(4)(5)(Z)5 解:(1)3甲基1丁烯(2)6,6二甲基3庚烯(3)2甲基1溴1氯1丁烯(4)3甲基1戊烯6 解:(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)7 解:(1)(2)(3)8 解:室温下,用浓H2SO4洗涤,烯烃与H2SO4作用生成酸性硫酸酯而溶于浓H2SO4中,烷烃不溶而分层,可以除去烯烃。 9 解:(a): (b): CH3CH2CH=CH2 10 解:方法一:使酸性KMnO4溶液褪色为烯烃, 烷烃无此反应. 方法二:室温下无光照,迅速使Br2/CCl4溶液褪色者为烯烃, 烷烃无此反应. 11 解:由题意: (可能是单烯烃或环烷烃) 甲可能的结构式为:CH

7、3CH2CH2CH=CH2或(CH3)2CHCH=CH2 且该烯烃没有顺反异构体. 11 解: 由题意: 只生成一种产物酮,该烯烃双键两端对称 C10H20为 13 略14 解:15 解: 从电子效应分析,3O碳正离子有8个C-H键参与-共轭,而2O碳正离子只有4个C-H键参与共轭,离子的正电荷分散程度3O2O,离子的稳定性3O2O,因此,3O碳正离子比2O碳正离子容易形成,综上考虑,产物以 为主。16 解:(1)(4)(3)(2)17 解:(1)一种产物,CH2=CHCH2CH3(2)两种产物,CH3CH=CHCH3(主) CH2=CH-CH2CH3(次)(3)一种产物, CH3CH=CHC

8、H2CH318 解:分析数据,由上至下,烯烃加溴的速率比依次减小,可从两方面来解释。 (1)不饱和碳上连有供电子基越多,电子云变形程度越大,有利于亲电试剂进攻,反应速度越大,而连有吸电子基,则使反应速度减小 (2) 不饱和碳上连有供电子基,使反应中间体溴 钅 翁 离子正点性得到分散而稳定,易形成,所以反应速度增大,如连有吸电子团,则溴钅 翁 离子不稳定,反应速度减小。 19 解: lewis酸是指在反应过程中能够接受电子对的分子和离子,C+是缺电子的活性中间体,反应时能接受电子对成中性分子,故它属lewis酸。20、 键 键 存在 可单独存在 必与键共存 重叠 “头碰头”重叠程度大 “肩并肩”

9、重叠程度小 旋转 可绕键轴自由旋转 不能绕键轴旋转 电子云分布 沿键轴呈圆柱形对称分布 通过分子平面对称分布 21 解:(1)(2)(3)第四章 炔烃和二烯烃1 解:2 解:(1) 2,2,6,6四甲基3庚炔 (2)4-甲基-2-庚烯-5-炔(3)1己烯3,5二炔 (4)5异丙基5壬烯1炔(5) (E),(Z)3叔丁基2,4己二烯3 解:(1)CH2=CHCH2CCH 1-戊炔-4-炔(2)CH3CH=CH-CCH 3-戊 烯-1-炔(3) (CH3)3CCCC(CH3)3 2,2,5,5-四甲基-3-已炔(4) 2,5-二甲基-3-庚炔4 解:(1) 2甲基5乙基3庚炔(2)(Z)3,4二甲

10、基3己烯1炔(3)(2E,4E)2,4己二烯(4)2,2,5三甲基3己炔5 解:(1) (2)无顺反异构体(3)无顺反异构体(4)顺式 (Z)反式(E)6 解:(1)H= ECC+EBr-Br+2EC-H(2EC-Br+EC=C +2EC-H)=ECC +EBr-Br2EC-BrEC=C = 835.1+188.32284.5-610 =-155.6KJ/mol (2)同理: H=ECCEC=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol (3)+EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H =835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol 7

11、解:1,4戊二烯氢化热预测值: 2125.5= 251 KJ/mol,而1,3-戊二烯氢化热的实测值为226 KJ/mol E 离域能= 251-226=25 KJ/mol8 解:(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)9 解:(1)(2)10 解:设10 g戊烷中所含烯的量为x g ,则: 混合物中合成烯 0.35/1100% = 35%11 解: 该炔烃为: 12 解:(1) 该二烯烃为: (2)二溴加成物再加成1分子Br2的产物为: 13 解: 该化合物为 14 解:(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7) 反-2-丁烯 (8)15 解:(1)(2)(3)(4)16 解:(1)(2)

12、(3)(4)(5)17 解:一种反应向多种产物方向转变时,在反应未达到平衡前,利用反应快速的特点控制产物叫速度控制。利用达到平衡时出现的反应来控制的,叫平衡控制。(1)速率控制 (2)平衡控制18 解: 方程式: 19 解:(1)(2)(3)(4) (5)(6)(7)20 解:(1)CBA(2)ACB(3)BAC第五章 脂环烃1 解: 2 解:3 解:规律(a)环己烷多元取代物较稳定的构象是e取代基最多的构象。(b)环上有不同取代基时,大的取代基在e键的构象较稳定。(1)a 顺 (e,a)b 反 ( e,e) c 反 ( a,a)稳定性 b a c(2)a 顺(e,e) b 顺(a,a)c反(

13、e,a)稳定性 a c b(3)a顺(e,e) b 顺(a,a)c稳定性 a c b4 解:(1)(2)(3)(4)(5)5 解:(1)1甲基3乙基环戊烷(2)反-1,2-二乙基环戊烷(3)2,6二甲基二环2.2.2辛烷(4)1,5二甲基3.4辛烷6 解:(1)(2)(3)(4)(5)(6)7 解:由题意: 可见该二聚体是含有两个C侧链的六元环,并含有C=C,可知在侧链处有一个双键被氧化断链,环上还有一个双键被氧化断裂成两个羧基,故该二聚体的构造式为: 8 解:由题意.A不是烯烃,而是与烯烃同分异构体的环烷烃: (A) (B) (C) 或 反应式: 第六章 对映异构1 解:(1) 能使偏光振动

14、平面的性质,称为物质的旋光性。(2)通常规定1mol含1 g旋光性物质的溶液,放在1 dm (10cm)长的成液管中测得的旋光度,称为该物质的比旋光度。(3)构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同,彼此互为镜象,不能重合的分子,互称对应异构体。(4)(答案)构造式相同,构型不同,但不是实物与镜象关系的化合物互称非对应体。(5)一对对应体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体。(6)分子内,含有构造相同的手性碳原子,但存在对称面的分子,称为内消旋体,用meso表示。2 解:(1)(2)无手性碳原子(3)(4)3 解: (手性) (无手性) (手性) (无手性) 4 解:(1) (2) A:C

15、H3CClCH3 B ClCH2CH2CH2Cl (3) (4) 另两个无旋光性的为:CH2ClCHClCH2CCl和 CH3CCl2CH2Cl5 解:R型 R型S型 S型6 解:7R 型 S型 7 解: 8 解:(4)9 解:(1)(2)(3)10 解:(1)S构型(2)(b) 与相同, (c) 与相同, (d) 与相同, (e) 与是对映体 (f) 与(1) 是对映体.11 解:(1) 反叠 反叠 重叠式重叠式(2) 对位交叉式 重叠式12 解: 13 解:(1)非对映体 (2)对映体 (3)对映 (4)非对映体( 5)顺反异构体(6)非对映体 (7)同一化合物(有对称面) (8)构造异构

16、体14 解:与,与,与,与是相同的,与,与是内消旋体,与,与为对映体.15 解:顺-2-丁烯与氯水反应生成氯醇()和它的对映体,说明该反应是按反式进行加成的,反应通过一个环状氯钅翁 离子使C-C单键的自由旋转受到阻碍,从而使OH-只能从三元环的反面进攻环上的两个C,同时,由于OH-进攻C2,C3的机会均等,因此得到(I)和它的对映体. 反式-2-丁烯与氯水反应生成氯醇()和对映体,说明反应也是按反式加成进行的.反应时也是通过三元环氯钅 翁 离子,但形成的却是两个不同的环状氯钅 翁 离子(A)和(B),同时,OH-从A的反面进攻环上的两个C均得(),而丛()的反面进攻环上的两个C均得 的对映体

17、,反应的立体化学过程如下: 16 解:(1)按题意,二种邻二醇的构型不同,但构造式相同,故熔点为19的邻二醇是个外消旋体,熔点为32的邻二醇是内消旋体,它们的构型如下: (2)KMnO4羟基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程,其立体化学过程如下: 同理:KMnO4从反-2-丁烯醇另一面与其作用则得(B)。A与B互为对映体 第七章 芳烃1解: 2解: (11) (12)3 解: (1) (2) (3)(4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) 4 解: 两组结构都为烯丙型C+共振杂化体 5 解: 6 解:(1)(2)

18、(3)(4) (5)(6) (7)(8)7 解: 8 解: 付-克烷基化反应中有分子重排现象,反应过程中 多排为更稳定的异丙基碳正离子,所以正丙苯产率极差,主要生成异丙苯。 加入过量苯后,就有更多的苯分子与RX 碰撞,从而减少了副产物二烷基苯及多烷基苯生成.9 解:10 解: 11 解: 1,2,3-三甲苯间二甲苯甲苯苯 甲苯苯硝基苯 C6H5NHCOCH3苯C6H5COCH3 12 解: 13 解:由题意,芳烃C9H12有8种同分异构体,但能氧化成二元酸的只有邻,间,对三种甲基乙苯,该三种芳烃经一元硝化得: 因将原芳烃进行硝化所得一元硝基化合物主要有两种,故该芳烃C9H12是,氧化后得二元酸

19、 。14 解:由题意,甲,乙,丙三种芳烃分子式同为C9H12 ,但经氧化得一元羧酸,说明苯环只有一个侧链烃基.因此是或 ,两者一元硝化后,均得邻位和对位两种主要一硝基化合物,故甲应为正丙苯或异丙苯. 能氧化成二元羧酸的芳烃C9H12,只能是邻,间,对甲基乙苯,而这三种烷基苯中,经硝化得两种主要一硝基化合物的有对甲基乙苯和间甲基乙苯.能氧化成三元羧酸的芳烃C9H12,在环上应有三个烃基,只能是三甲苯的三种异构体,而经硝化只得一种硝基化合物,则三个甲基必须对称,故丙为1,3,5-三甲苯,即 .15 解: Ar3C+Ar2C+HArC+H2R3C+CH316 解: 17 解:由于-C(CH3)3的体

20、积远大于-CH3 ,则基团进入邻位位阻较大,而基团主要进攻空间位阻小的对位,故硝化所得邻位产物较少.由于-NO2吸电子,降低了苯环电子密度, ,从而促使甲基的电子向苯环偏移,使-CH3中的CH 极化,易为氧化剂进攻,断裂C-H键,故氧化所得 产率高.18 解:(1)(2)(3)19 解:的电子数为4,不符合(4n+2)规则,无芳香性.当环戊二烯为负离子时,原来SP3 杂化状态转化为SP2杂化,有了一个能够提供大键体系的P轨道,电子数为4+2,符合(4n+2)规则,故有芳香性.环庚三烯正离子有一空轨道,体系中各碳原子的 P 轨道就能形成一个封闭的大键,电子数符合(4n+2)规则,故有芳香性.第八

21、章 现代物理实验方法在有机化学中的应用1 解:. -* n-* n-* n-* . -* 2 解:. CH3-CH=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2CH2=CH2 CH3ICH3BrCH3Cl .反-1,2-二苯乙烯顺-1,2-二苯乙烯 3 解:可在近紫外区产生吸收带的化合物是,4 解:图8-32己酸乙酯的IR图的主要吸收峰是: .2870-2960cm-1为-CH3,CH2的VC-H碳氢键伸缩振动,.1730cm-1为VC=O羰基伸缩振动,.1380cm-1是-CH3的C-H弯曲振动,.1025cm-1,1050CM-1为VC-O-C伸缩振动. 图8-33,1-己烯的IR图主要吸

22、收峰是.=C-H伸缩振动,.-CH3,CH2中C-H伸缩振动, . 伸缩振动,.C-H不对称弯曲振动.C-H对称弯曲振动. .R-CH=CH2一取代烯. 5 解:(1) 和CH3-CC-CH2OH. 前者:C=C:1650cm-1, C=O:1720cm-1左右. 后者:C=C:2200cm-1, -O-H:3200-3600cm-1 (2) =C-H面外弯曲,反式,980-965cm-1强 峰 =C-H面外弯曲,顺式,730-650峰形弱而宽. . 和 ,在共轭体系中,羰基吸收波数低于非共轭体系的羰基吸收. . 中的C=C=C伸缩振动1980cm-1. 中的C=C 伸缩振动 1650cm-1

23、. (5) 吸收波数CNC=C=N , CN在2260-2240cm-1左右. 在 C=C-H的面外弯曲振动910-905cm-1 6 解:3300 cm-1是C-H伸缩振动,3100 cm-1是Ar-H的伸缩振动,2200 cm-1是CC的伸缩振动。1600-1451 cm-1是苯环的骨架振动。710 cm-1,770 cm-1表示苯环上单取代,所以化合物E的结构是: 7 解:在3350 cm-1是络合-OH的IR吸收带,在3600 cm-1尖峰是游离-OH吸收峰,乙醇形成分子间氢键,溶液稀释后,-OH由缔合态变为游离态,乙二醇形成分子内氢键,当溶液稀释时,缔合基没有变化,吸收峰吸收位置不变

24、。 8 解:. 2个 .4个(必须是高精密仪器,因有顺反异构) .4个 (有顺反异构) .2个 .3个 .1个 .3个 .4个 9 解:(1) (2) (3) CH3-O-CH3 (4) CH2=C=CH2 (5) BrCH2-CH2Br (6) CH3-CC-CH3 (7)(8) 10 解: 2组信号 4组信号 3组信号 11 解: (1) ba (2) ba (3) ab (4) abcd (5) ab (6) acb (7) ba (8) bac 12 解:在室温下,环己烷的环以104-105次/秒快速转动,使命个键质子与6个键质子处于平均环境中,所以室温下,NMR图只有一个单峰。当温度

25、降至-100时,环己烷的转环速度很慢,所以在NMR图中可记录下键质子和e键质子各有一个单峰。即有两个峰。 13 解:化合物A的结构为: IR中:710-690和810-750有吸收,为间二取代芳烃。14 解:(a): 峰面积比为6:1 (b):Br2CHCH3峰面积比为3:1 (c):ClCH2CH2CH2Cl峰面积比为2:1 15 解:这个化合物是: 16 解: A: B: C: D: 17 解:(1)的可能结构为 (2) 或 (3) (4) 因为它具有芳香性,稳定,所以相对丰度高。(M-1)峰 18 解: 19 解: 第九章 卤代烃1 解:2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷2-甲基-5-氯-

26、2-溴已烷2-溴-1-已烯-4-炔(Z)-1-溴-1-丙烯 顺-1-氯-3-溴环已烷2 解: 3 解:(1) (2)(3) (4) 4 解: 5 解: 6 解:水解速率: 与AgNO3 -乙醇溶液反应的难易程度: 进行SN2反应速率: 1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷2,2-二甲基-1-溴丁烷 溴甲基环戊烷1-环戊基-1-溴丙烷2-环戊基-2-溴丁烷进行SN1反应速率:2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷-苄基乙基溴苄基溴-苄基乙基溴7 解: 8 解: 9 解: SN2 SN1 SN1 SN1 SN2为主 SN2 SN1 SN210 解:按SN2反应,

27、后者比前者快,因为反应物空间位阻较小,有利于CN-进攻.在极性溶剂中,有利于SN1反应,故按SN1反应时,前者比后者快.因为所形成中间体的稳定性(CH3)3C+(CH3)2C+H反应后者比前者快,因为试剂的亲核性SH-OH-按SN2反应后者比前者快,因为反应空间位阻较小.后者比前者快,因为I-比Cl-易离去.11 解: SN2 SN2 SN1 SN1 二者均有 分子内的SN2反应12 解:13 解: R型,有旋光性.SN2历程.无旋光性,SN1历程.14 解:因为:I-无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活性,CH3Cl在SN2水解反应中加入少量I-,作为强亲核试剂,I-很快就会取代

28、Cl-,而后I-又作为离去基团,很快被OH-所取代,所以,加入少量NaI或KI时反应会加快很多.15 解:3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于RBr和C2H5O-,C2H5O-亲核性比C2H5OH大,有利于SN2历程,是SN2反应历程,过程中无C+重排现象,所以产物只有一种. 而与C2H5OH反应时,反应速度只与RBr有关,是SN1反应历程,中间体为 ,3位的C+与双键共轭而离域,其另一种极限式为,所以,产物有两种.16 解: 17 解: 18 解:A CH3CH2CHCH2 19 解: 20 解: 21 解:因为,前者是SN1反应历程,对甲基苄基溴中-CH3 对苯环有活化

29、作用,使苄基正离子更稳定,更易生成,从而加快反应速度. 后者是SN2历程. 溶剂极性:极性溶剂能加速卤代烷的离解,对SN1历程有利,而非极性溶剂有利于SN2历程. 试剂的亲核能力:取代反应按SN1历程进行时,反应速率只取决于RX的解离,而与亲核试剂无关,因此,试剂的亲核能力对反应速率不发生明显影响. 取代反应按SN2历程进行时,亲核试剂参加了过渡态的形成,一般来说,试剂的亲核能力愈强,SN2反应的趋向愈大. 电子效应:推电子取代基可增大苯环的电子密度,有利于苄基正离子形成,SN2反应不需形成C+ ,而且甲基是一个弱供电子基,所以对SN2历程影响不大.22 解:SN1SN2动力学级数一级二级立体

30、化学外消旋化构型翻转重排现象有无RCl,RBr,RI的相对速率RIRBrRClRIRBrRClCH3X, CH3CH2X, (CH3)2CHX, (CH3)3CX的相对速率(CH3)3CX(CH3)2CHXCH3CH2XCH3XCH3XCH3CH2X(CH3)2CHX(CH3)3CXRX加倍对速率的影响加快加快NaOH加倍对速率的影响无影响加快增加溶剂中水的含量对速率的影响有利不利增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响不利有利升高温度对速率的影响加快加快第十章 醇、酚、醚1 解: 1-戊醇 2-戊醇 3-戊醇 2-甲基-1-丁醇 3-甲基-1-丁醇 2-甲基-2-丁醇 3-甲基-2-丁醇 2,2-二

31、甲基-1-丙醇 2 解:(1)3-甲氧基-2-戊醇(2)(E)-4-烯-2-己醇(3)2-对氯苯基乙醇或对氯苯乙醇(4)(Z)-2-甲基-1-乙基-环己醇(5)1-乙氧基-2-甲基丙烷或乙基异丁基醚(6)3-氯-5-硝基-1,2-苯二酚(7)对溴乙氧基苯(8)2,6-二溴-4-异丙基苯酚(9)1,2,3-三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚(10)1,2-环氧丁烷3 解: 4 解:(1) (2) (3) (4) (5) (6) 5 解:(1) (2)(3) (4) (5)(6) (7)(8)(9)(10)(11)(1)的产物+叔丁基氯 (12)(5)的产物+HI(过量) 6 解: 第一个实验是亲核反应,

32、第二个实验以消除反应为主,生成烯烃气体放出,过量的乙醇没参加反应而留下。7 解: 8 解: (9) (10) 9 解:(1) (2)(3) 10 解:11 解:(2)最后一步反应的立体化学是SN2反式消除。(3)若将A用H2SO4脱水,能得到少量上述烯烃和另外一种主要产物烯烃 因为(CH3)3COK是个体积大的碱在反应是只能脱去空间位阻小的H,而得到3-甲基环己烯,而用硫酸脱水时,都是E1历程,所以主要产物是12 解:13 解:14 解:15 解:16 解: 17 解: 18 解:19 解:20 解:21 解:22 解:(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)23 解:名

33、称E1反应E2反应反应步骤分两步反应一步进行动力学一级反应二级反应过渡态立体化学经C+消除有重排产物外消旋化反式消除构型翻转竞争反应 SN1SN2底物(RX或ROH)结构对速率的影响 -C取代基越大,对E1历程越有利叔卤代烷,醇有利于E1伯卤代烷有利于E2历程离去基团L的碱性对反应速度的影响碱性越弱,越易离去,反应速度越大碱性越弱,越易离去,反应速度越大消去的-H的酸性对反应速率的影响酸性越强反应速度越快酸性愈强反应速度加快有利于E2历程24:(略)第十一章 醛和酮1 解:(1)3甲基丙醛(2)5乙基7辛烯醛(3)4苯基2丁烯醛(4)4羟基5甲氧基苯甲醛(5)5甲基3己酮(6)4环丙基环己酮(

34、7)1苯基1丙酮(8)(E)2甲基4乙基环己酮2 解:(1) (2) (3) (4) (5) (6) 3 解:(1)解:沸点高低顺序为dba d c a4 解:(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)5 解:用Schiff试剂,检验废水;如显紫红色表示可能有醛存在,再加多量H2SO4,紫红色不褪,示有甲醛。 6 解:HCN对羰基加成是亲核加成,能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大,故K值顺序是:(6)(4)(3),而羰基碳原子的空间位阻愈小,则K值增大,故K 值的顺序是:(1)(2)(5)(6) 综合考虑:则K值顺序是(1)(2)(5)(6)(4)(3). 7 解:(1) (2) 8 解:9 解:该反应为H+催化,H+加在羰基氧上使羰基碳原子的正电性增大,有利于Nu的进攻。另一方面H+会使H2N-NH-Ph失去活性。所以应有一个合适的PH范围。10 解:(1)(2) 11 解: (2)生成假紫罗兰酮是羟醛缩合反应历程: (3)因为紫罗兰酮中双键能与侧链双键共轭,较稳定,故为优势产物。 (4)紫罗兰酮吸收较长的光波,因为环内C=C与侧链中的C=C及C=O 共轭。12 解:(1)(2)反式因两个羟基不在一个平面无法成环。13 解:U

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