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1、第七章分散染料染色7-1引言分散染料是一分散染料的发展分散染料的发展是随着纤维发展而发展的。分散染料的产生与发展是始于醋酯纤维的应用：1醋酯纤维用染料：分子结构小，水溶性小的染料；2聚酯纤维染色用染料；3新型差别化纤维，仿真丝产品，超细纤维染色用染料;4碱性浴染色的分散染料。二分散染料的结构特点1结构特点2按应用性能分类三分散染料发展趋向1多能化-染料能够同时上染涤纶及其混纺纤维2大分子化-适用于高温高压或热熔法染色、牢度高3杂环化- 染料发色鲜艳且染色性能良好7-2分散染料的结构和性能化学结构和颜色的关系以单偶氮结构染料为例：Ri为吸电子基，R2、R3为H或吸电子基；R4、R5为H或供电子基
2、；R6、R7为H或烷基及烷基的进一步取代基。偶氮基的左侧为含吸电子基的重氮组分，右侧为含供电基的偶合组分。1重氮组分吸电子基吸电子性效应愈强，偶合组分供电子基供电子性愈强，深色效应愈明显。2改变偶合组分氨基上取代基引起深色效应。3取代基的空间位阻效应化学结构和日晒牢度的关系染料的光褪色不但和染料的化学结构有关，也和染料的聚集态、所染纤维材料的性质以及大气条件等因素有关。1光褪色机理这是一个亲电加成反应，-N=N-邻位上的电子云密度T ,利于反应，而导致日晒牢度下降。2染料结构与日晒牢度关系eg。2芭 N=N-NlCH5C2H 4CN 对偶氮结构染料，引入吸电子基，日晒牢度T； 除硝基外，吸电子
3、基的吸电性越强，日晒牢度T；R-NO 2-OCH3-CH3-H-Cl-CN日晒牢度23-4455-66 慈醍结构日晒牢度普遍较偶合氮类好，慈醍a位上氨基碱性越小，日晒牢度相对较高； 同样染料对不同纤维染色，日晒牢度可能不同。三化学结构和升华牢度的关系升华牢度：1对于偶氮结构染料，极性基团对升华牢度影响较分子量影响大。极性越强，分子量越大，升华牢度越好；重氮组分，偶合组分上引入极性基团均使所升华牢度提高。2对于慈醍结构而言，分子量影响大于极性基团影响，一般随分子量增大，极性基团增多，升华牢度提高。3过多的极性基团引入，将导致染料对聚酯纤维亲和力下降，影响上染率。4升华牢度好，扩散、匀染性较差。7
4、-3分散染料染色性能和染色原理分散染料溶液特性和染色性能分散染料溶液中含有：染料原分子、不同晶体染料、染料颗粒、少量离子态染料，处于动态平衡。（一）分散染料分散性1分散剂的分散机理 染料晶面吸附分散剂，使晶面带负电而形成双电层； 分散剂亲水基与水结合形成水合层，提高稳定性；2影响分散性的因素 分散剂与扩散剂 温度 T 升高导致分散剂（尤其是非离子表面活性剂）稳定性下降 钙 / 镁离子、中性电解质及阳离子物质会使染料的分散稳定性降低 染液中的染料浓度过高，染液循环速度快，升温速率快，也会使分散液的稳定性降低。（二）分散染料溶解性分散染料分子中弱极性基团含量较高， 赋予染料一定的溶解性； 溶解度过
5、大， 会影响上染率。影响分散染料溶解度因素： 分散剂（关键） T 升高，分散稳定性下降，但溶解度升高 染料细度染料晶体颗粒小，溶解度大。 晶体结构晶型转变； 晶体增长和晶体析出 染料难于向纤维内部扩散、染料的上染速率降低、产生染色不匀、溶解度下降。 染料的分子量与极性 染色工艺条件和染色助剂（三）分散染料的稳定性1 染料水解 高温碱性条件下 酯键、氰基、酰胺基水解为羧基；羟基离子化 酸性条件下 氨基、酰胺基质子化染料水溶T ,上染率J ,导致色光变化。2 染料还原 拔染、还原净洗Ar - N = N - Ar 4H Ar - NH 2 Ar - NH 2在高温碱性条件下棉纤维具有还原性。显然，
6、高温碱性条件下，染料结构易遭破坏， 而分散染涤必须高温条件，因而染浴不能为碱性，一般控制染浴弱酸性5-6,用HAc调节。3染料阴离子化含羟基的分散染料4热稳定性 P168染料分类升华牢度匀染性结构特征应用性能E差好小浸染、转移印花SE中等中等中等高温高压S高差大热 熔易升华、熔融，并发生染料的转移和沾染。影响升华牢度的因素及其改善措施二聚酯纤维的染色性能1聚对苯二甲酸乙二醇酯 PET 结构因素- 属线性大分子，分子链上没有大侧链；缺乏极性基团-分子中没有强的极性基团，只有极性较小的酯基。纺丝和热处理与染色关系-涤纶的染色性能随纺丝条件及染色前处理条件而变化！ 173 表 7-2、7-32聚对苯
7、二甲酸丙二醇酯PTT-3聚对苯二甲酸丁二醇酯PBT-4阳离子改性聚酯5超细涤纶纤维分散染料的吸附平衡和上染速率分散染料上染聚酯纤维的染色技术：1高温高压染色技术2常压载体染色技术3高温热熔染色技术（一）上染过程纤雒上的染料染斗幅体竟颗粒 Tg +30多度：且染料分子越大，Td越高；纺丝造成热性能差异。影响的染色主要工艺因素染色温度染料上染聚酯的活化能较高，达 125.5kJ/mol!Tg链段实体和自由体积示意图相转变时的体积膨胀系数变化示意图升温不但有利于纤维结构的松弛，还有利于染料扩散动能的提高。2纤维的膨化和促染膨化后的聚酯：玻璃化温度下降促染原理：增加染料的溶解度、改善纤维的可润湿性。3
8、染料的溶解性4热定型条件 定型温度、张力、冷却速度等5染浴流速和浴比染色方法（一）高温高压法高温高压法染色工艺特点 基本工艺、适用对象、设备、染色效果、染色处方组成高温高压法染色原理-工艺流程-前处理-染色-皂煮-皂洗或者还原清洗-水洗-烘干染色处方分散染料x %、醋酸pH 56、表面活性剂01g/l、浴比 适当还原清洗处方保险粉2g/l、36o烧碱4ml/l、温度70C、时间20分钟1、基本工艺 染料选用 分散稳定性和化学稳定性良好、染料的移染性和遮盖性好， S 染料分子大、不易渗透，遮盖性差。温度T 始 ： 40-50；在 80前可快速升温。80-120（尤其90-110），注意升温速度，
9、应较慢；102-110是易产生聚集温度区，染料颗粒吸着在纤维上易产生色点最不易均化；125-130 ，染20-60min ，匀染，提高上染率；降温工艺：！70-80，进行还原清洗。 pH 主要考虑染料和纤维的性能pH5-6 浴比 考虑织物、染浴的有效循环以及上染率的需要一般为1:10-1:30 匀染剂 NNO 、载体（膨化剂）、阴 +非表活剂 1-2%阴离子分散剂：注意其耐受高温的性能亲纤维或亲染料型匀染剂：可能导致上染率下降移染型匀染剂（载体）：注意控制初染速率和纤维损伤阴离子 + 非离子表活剂：控制浊点、防止染料聚集、晶体长大、晶型变化、抑制纤维齐聚物溢出。2、染后还原清洗还原清洗后，发色
10、鲜艳纯正，日晒牢度可提高一级。注意防止偶氮类染料还原分解！3、染色中的几个问题 焦油斑齐 聚 物 50%pH5710染料分散剂30%去除率33840%纤维屑杂质20% 齐聚物及其控制措施低温载体染色、高温排液、碱性染色、高温分散剂、清缸剂。 定型与染色（二）热熔染色热熔法染色工艺特点-基本工艺、适用对象、设备、染色效果 处方组成 分散染料、分散剂、润湿剂、渗透剂、海藻酸钠工艺：室温浸轧（二浸二轧、轧余率60%）- 红外预烘 - 热熔（190-195 C, 1-2min）-套染棉-后处理1、浸轧悬浮液注意控制浸轧的均匀性和轧余率、色差和泳移现象。轧染温度一般为室温，否则染液的稳定性较差。2、烘干
11、、预烘带液率W临界+3040%时，泳移可得到抑制。织物所受张力应有效控制！红外烘至 30%,再热风烘干 P181表7-6。防泳移剂： 线型大分子，结合水； 烘干，此态介质粘度T ,形成凝胶体。防泳移 剂使用不当，会影响染料的扩散，且粘辊筒易造成条花。3、焙烘发色（热熔）的温度与时间 焙烘温度取决于染料E 180-190SE 190-200 t： 1-2minS 200-210 焙烘温度取决于纤维，一般为 180220 c230， T 软 ，且染料升华太大，影响固着率、沾污设备；240 棉织物将降解，脱水碳化；260 T 熔点 。焙烘时间包括：焙烘时间取决于： 注意温度和张力的均匀性4、后处理、
12、降温、防静电（三）载体法染色1 常用的载体及其作用常用载体 邻苯基苯酚、水杨酸、水杨酸甲酯、甲基萘、联苯、苯酚、苯甲酸、联苯酚、苯甲酸酯、氯苯等，或为其复配混合物；对羟基苯甲酸、苯甲酸丁酯、对苯二甲酸二甲酯等也可以作为载体，但使用较少。 邻苯基苯酚：价格低、得色量和匀染性较好、毒性小；染色操作复杂、对羊毛有损伤、对染色产品的耐晒牢度影响较大、染色后要用碱液或干热处理除去纤维中的载体。邻苯基苯酚不溶于水， 一般先使它转变成钠盐而溶解于水 （商品是其钠盐， 可直接用热水溶解） 。染色过程中再加酸，使其恢复为邻苯基苯酚，发挥载体的作用。 对苯基苯酚：与邻苯基苯酚相似，但在从织物上去除比较困难，所以对
13、耐晒牢度的 影响比较大。 联苯：价格低、得色好、刺激强、有毒、对耐晒牢度的影响较小，使用时用表面活 性剂将其分散在染液中。 氯苯类 （二氯苯及三氮苯） ： 价格便宜、 得色量高、 对耐晒牢度的影响小、 挥发性大；二氯苯有毒性，三氯苯的毒性较小，容易从织物上去除。 水杨酸甲酯：又称冬青油，得色量、匀染性较好，对织物耐晒牢度的影响小、毒性小，有难闻的气味；因其不溶于水，去除较难；先制成乳液后再使用。载体的作用 增塑纤维：降低涤纶的玻璃化温度（Tg 85C-60C）,有利于染料向纤维内部扩散； 增溶染料：使更多的染料溶解在载体中，并随载体扩散到纤维表面，在纤维表面形成一层浓度很高的染液层，提高了染料
14、在纤维内外的浓度梯度。 改善移染：高温高压染色中，载体会加快纤维上染料的解吸，增加染料的移染，商 品匀染剂中常加入少量载体。2 载体染色工艺 选择适量的载体 用量过多， 会使上染百分率下降， 甚至出现剥色作用。 理想的载 体用量应该是在染浴中刚好形成饱和溶液而不形成第三相，一般染中浅色时，用量为23g/L;染深浓色时，用量为 46 g/L。 不同载体的染色工艺有所不同 邻苯基苯酚 （膨化剂 OP ） 、 水杨酸甲酯 （又称冬青 油） 。 工艺特点 染色在常压下进行、 工艺设备简单， 能耗低； 载体大多有一定毒性或者味道，存在环境污染问题，并且残留载体不易洗净，影响染色牢度和手感。（四）分散染料
15、溶剂染色 溶剂的作用减弱涤纶大分子间的作用溶胀纤维降低纤维的Tg 提高染料的可及度染色加快提高染料溶解性和分散性 应用添加有机溶剂；全溶剂染色；对织物进行溶剂预处理。（五）分散染料碱性染色1、分散染料碱性染色的优点 缩短加工时间、提高生产效率、降低染色成本、提高染色产品质量不会引起染浴pH 值的波动；碱性浴染色本身兼有精练作用，可弥补由于退浆和精练不足引起的弊病；可省去织物碱性前处理后的彻底清洗工序；有些涤纶产品退浆、精练和染色一浴法工艺。 避免低聚物的问题碱性染浴中低聚物被皂化， 溶解度增大， 使低聚物不易在织物表面沉积， 减少低聚物的 产生，从而改进染色产品的质量，获得手感柔软、光泽悦目、
16、重现性好的染色产品。 碱性介质中分散剂和匀染剂的作用也更有效。 碱性染色法可使复合细旦及超细纤维的开纤情况进一步完善，有利于提高产品的柔软性。2、分散染料碱性染色要注意对染料的选择染料中不应含有酯基、氰基、羟基、偶氮基和酰胺基宜选用蒽醌型分散染料3、分散染料碱性染色工艺 温和碱性染色选用耐碱的分散染料，选用温和碱性染色助剂。起始 pH8.5-8.6/ 结束 pH7.5-7.6 ，在高温 高压喷射染色机中进行。 强碱性染色对于纱线和经轴染色，纤维上低聚物产生量较多，应采用强碱性染色工艺。染料应为耐强碱的分散染料，同时需选用强碱性染色助剂。调节起始 pH9.2-9.5/ 结束 pH8.5-8.6
17、，并加硼砂2g/L ，在高温高压经轴染色机中进行。四 细旦涤纶织物染色（一）超细涤纶纤维特性1、难染深浓色具有很大表面反射光的细旦或超细旦纤维， 当与普通涤纶上染的染料数量相同时， 其色 泽却要浅得多，即表明细旦纤维难染深浓色泽。2、匀染性差染料的吸附速率快，容易造成染色不匀。在染色时始染温度应较普通涤纶低1015C,以降低初染速率；升温速率应降低，以便染料均匀吸附到纤维表面。3、染色牢度较差细旦涤纶比表面积大，从而增加了纤维与光的接触面积，致使染料受光的影响较大；细旦纤维表面积大，浮色难以洗净，湿处理牢度低；细旦涤纶受热时（热定形）纤维内的染料易于向纤维表面扩散，导致耐摩擦牢度降低；细旦涤纶
18、染深浓色， 染料用量高，加之表面积大， 染料升华机会大，耐升华牢度比常规 涤纶差。（二）细旦涤纶织物分散染料染色工艺1、染料选择对于复合超细旦涤纶染色， 存在的主要问题是难染同色和染色牢度不佳。 针对上述问题， 应选择下列染料： 遮盖性好的染料； 耐光、耐升华、耐湿处理牢度均良好的染料； 上染量较大，提升力高，发色效果好的染料； 使异旦涤纶之间染料分配均匀的染料； 匀染性、相容性和重现性好的染料。2、染色助剂的应用能提高染色深度的增深剂 氟类、硅类、聚氨酯、二氧化硅、乙烯化合物等。能降低初染速率，提高染料移染和渗透的匀染剂；能改善耐日晒牢度的紫外光吸收剂；适于细旦涤纶碱性染色的碱性染色助剂等。
19、3、染色工艺 选择配伍性好的染料拼色。 升温工艺 始染温度应较低（3035C）,升温速率应较慢（0.51C/min）,最好 在9095c之间保温一段时间， 然后慢慢升温至125c （比常规涤纶染色保温温度低一些）： 保温染色足够时间（ 60min 以上） 。 加强染料与染液间的相对运动。 同时加入必要的染色助剂，增进染料移染，延缓染料上染速率。 染色结束后，要以较慢的速度降低染液温度（12C/min）,当降至6070c后再排液。4、工艺要点 防止织物擦伤 染色时织物受张力应小，织物运行速度应由低到高平稳运行。 防止焦油状低聚物沉积 最好采用碱性工艺染色， 增大低聚物的溶解度， 以去除织物上的浆
20、料和油蜡。 选择合适的染色助剂（匀染剂、润滑剂、消泡剂、络合剂等） 。 染后进行良好的清洗后处理，以提高染色产品的染色牢度和染色鲜艳度。7-5 分散染料对其他纤维的染色一 氨纶的分散染料染色机理1 分散染料既可与氨纶中的非离子极性基通过氢键或偶极力结合， 也可通过色散力与氨纶的疏水组成部分结合；2 氨纶中的聚醚和酯基是分散染料上染的主要部分， 纤维中的酯基与醚基上的氧原子可以和染料形成氢键结合；3 氨纶结晶区中的酰胺基也可以与染料发生氢键作用， 从而使染料可以较快地吸附在纤维上，有利于染料上染。二 氨纶的染色工艺棉 /氨纬弹织物一般采用纯棉染色工艺，不对氨纶染色。对于锦/氨弹力织物，若氨纶裸露，可选用分散染料常压染氨纶，染色时注意染色温度不能太高，织物张力不能大。染色温度应在氨纶的 Tg以上，聚酯型氨纶的Tg2545 C ,聚醛型氨纶Tg5070 C。三 注意事项1 氨纶不耐高温， 氨纶弹力织物高温染色后弹性损失严重， 高温高压染色温度不宜超过120；2 染色加工中所受张力过大，会引起织物变形大， 弹力失大。 所以，需利用载体或染色促进剂的作用来降低染色温度，使其能在较低温度和松式设备上进行染色。