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1、第十章P 333作业参考答案思考题1、（4）极化力与极化率极化力：描述阳离子对阴离子变形的影响能力。极化率：描述离子（主要指阴离子）本身变形性的大小。13、离子的极化力、变形性与离子电荷、半径、电子层结构有何关系？离子极化对晶体结构和性质有何影响？举例说明。答：（1）离子极化力的影响因素：阳离子的正电荷越高半径越小极化力越大；当阳离子的电荷相同和半径相近时，阳离子极化力大小与其最外电子层结构关系是18e、18+2 e-917 e-8 e-0（2）离子变形性的影响因素：阴离子半径愈大、变形性愈大；阳离子变形性与它最外层电子构型有关：18e、 18+2 e-917 e-8 e-。（3）离子极化结果
2、：使离子键向共价键过渡、阴阳离子间的配位数减小、溶解度减小、熔点降低、颜色加深。14、试用离子极化的概念讨论，Cu+与NS半径相近，但CuCl在水中的溶解度比NaCl小得多的原因。答：Cu+最外层电子结构是18e-而Na+是8e-。Cd的极化力大于Ncf, CuCl中的离子键向共价键过渡、使离 子键减弱，所以CuCl在水中的溶解度小于NaCL17、形成氢键具备的条件是：元素的电负性大、原子半径小、有孤对电子（F、O N三种元素具备条件）。习题：1、填充下表物质晶体中微粒名称微粒间作用力晶体类型熔点cKIK+I -离子键离子晶体880CrCr原子和离子金属键金属晶体1907BN立方B原子N原子共
3、价键原子晶体3300BBr3BBr3分子分子间力分子晶体-467、下列物质中，何者熔点最低？ NaCl KBr KCl MgO答：KBr熔点最低（因为阴阳离子的半径均大，晶格能小） 8、熔点由高到低：（1）从NaF到NaI熔点降低。9、下列离子的最外层电子构型属于哪种类型？Ba 2+8 e- Cr3+917 e- Cd2+18 e- Pb 2+18+2 eS 区 d 区 ds 区 p 区10*、I-的半径最大、极化率最大。11、写出下列物质极化作用由大到小顺序SiCl 4AlCl 3MgC2NaCl12、讨论下列物质的 键型有何不同？(1)Cl 2非极性共价键(2)HCl极性共价键(3)AgI
4、离子键向共价键过渡(4)NaF 离子键16、试用离子极化观点解释 AgF易溶于水，而AgCl、AgBr、AgI难溶于水，并且由AgCl到AgBr再到AgI溶 解度依次减小。答：AgF是离子键，所以易溶于水。而 AgCl-AgBr-AgI随着阴离子半径的增大，由离子键向共价键过渡程度增 大，所以难溶于水，且溶解度减小。第H一章P366作业参考答案思考题1、区别下列概念(2)、d-d跃迁：在晶体场理论中，一个处于低能量轨道的电子进入高能量轨道，叫做d-d跃迁。此过程吸收相当于分裂能的光能。(3)、晶体场分裂能：中心离子 5个能量相等的d轨道，在配体影响下分裂为两组(一组能量低、一组能量高)，两组的
5、能量差叫分裂能。4、试述下列理论(1)价键理论：A、形成体(M)价层有空原子轨道，配位体(L)有孤对电子；B、形成体的空轨道在配位体作用下进行杂化，用杂化轨道接受L的孤对电子，形成配位键 M- ： L;G 杂化轨道不同，配合物空间构型不同。(2)晶体场理论：A、中心离子和配体之间的相互作用类似于离子晶体中阳、阴离子间的静电排斥和吸引。B、中心离子的5个能量相同的d轨道受配体负电场的不同程度的排斥作用，能级发生分裂(分组)，有些轨道能量升高、有些轨道能量减低。G d轨道上的电子重新分布，体系能量降低，比能级未分裂之前稳定，即给配合物带来了额外的稳定化能。5、答：首先测出磁矩、由此得知配合物中心离
6、子的单电子数、根据单电子数可以判断中心离子是采用sp3d2杂化轨道（外轨型），还是d2sp3轨道（内轨型） 习题：3根据下列配离子的磁矩画出中心离子的价层电子分布，指出杂化轨道和配离子的空间构型。|C(H2O)634l2+ , M=4.3B.M. sp3d2 杂化，八面体国p$d*杂化H2OH2OH2OH2Mn(CN)J4- ， ”=L8B.M. 112sp3 杂化,八面体3d(I)(OTX.D.Ni(NH3)J2+ , “=3lB.M.gp3d2 杂化,八面体341Sp3l2朵化8、（1）高自旋 12g4eg2（2）高自旋（3）低自旋5012g eg6012g eg.0D(M3Eni3Ilj
7、十一章P 396作业参考答案思考题1、S区元素单质的哪些性质的递变是有规律的，解释之。答：S区元素同族从上到下还原性增强；电离能、电极电势减小；金属性、活泼性增强。解释：同族从上到下电子层增加、原子半径增大、最外层电子失去容易。2、IA、IIA性质有哪些相近？哪些不同？答：IA、IIA的性质相近为：由于它们的价电子较少ns1-2、且原子半径在同周期中较大，所以价电子容易失去， 因此，s区元素都是活泼金属。(1)易与代直接化合成离子型化合物；(2)与O2形成相应氧化物；(3)与HO反应(除Be Mg外)，(4)与非金属作用形成相应的化合物。IA、IIA的性质不同：IIA原子比相邻的IA原子多一个
8、核电荷，使其原子半径减小、使原子核对最外层电子 的吸引力增强，IIA失去一个电子要比IA难，所以，活泼性IAIIA。3、锂的电极电势比葩还小，但与水反应不如钠剧烈，解释这些事实。答：电极电势数值仅属于热力学范畴，反应剧烈程度属于动力学范畴，两者无直接联系。Li 与水反应不如钠激烈的原因有：(1)锂熔点较高，与水反应所产生的热量不足以使其熔化；* (2)生成的LiOH溶解度小，一旦生成，就覆盖在锂表面，阻碍反应进行。5、(第一问)解释S区元素氢氧化物碱性递变规律。答：S区元素同一主族从上到下氢氧化物碱性增强，原因是M+半径增大、M+与OHfc间的离子键减弱，解离OH容易，所以，碱性增强。6、解释
9、碱土金属碳酸盐热稳定性变化规律。答：IIA元素从下到上的碳酸盐热稳定性减弱，如：BcCOj MgCOj CaCOj SrCOj BaCOjT今小 VI0054090012901360原因：M+半径越小、极化力强、M+与碳酸根之间的离子键向共价键过渡，使晶体中的离子键减弱，所以碳酸盐的稳定性越差。习题1、完成并配平方程式(1)、2Na+H22NaH(3)、CaH 2+2H2OCa(OH) 2+H2(g)(6)、 2Na2O2 +2CO2)2Na2co 3 +O2(g)、5Na2O2 + +16 H + + 2MnO -4 * 5O 2 (g) +Mn 2+H 2O2、写出方程式并配平(1) Mg
10、+(2=MgOMg+N 2 =MgN2(2) Ba+O= BaC2(3) CaC+SC CaSC(4) Li+N2 =LI 3N(5) 2KC+2CC= 2K2CC +3C23、商品氢氧化钠中常含有少量碳酸钠，如何鉴别之，并将其除掉。答：鉴别：取少量商品烧碱滴加稀酸若产生气体说明烧碱中含有杂质碳酸钠。除掉：利用碳酸钠不溶于饱和氢氧化钠的性质，把样品它配成饱和溶液，静置过夜、过滤除掉碳酸钠。6、设计实验方案将BaCl2 MgC2分开(1) 氯化镁、氯化钢-加足量 Ba(CH)：镁离子生成Mg(CH)沉淀、过滤、在所得的沉淀中加入稀盐酸调PH=7,重新制得氯化镁。在含有过量Ba(CH%的氯化钢中加
11、盐酸调PH=7重新制得氯化钢。(2)氯化镁、氯化钠山加足量氢氧化钠:镁离子生成氢氧化镁沉淀、过滤、在所得的沉淀中加入稀盐酸调PH=7重新制得氯化镁。在含有氢氧根离子的氯化钠中加盐酸调PH=7重新制得氯化钠7、下列物质均为白色固体，用较简单的方法、较少的实验步骤、和常用试剂区别它们。写出现象和方程式。 答：图示如下：反应式略。N叩5 Na声5 MgCOa MgfOHCaCL BaCOI分别溶于少量水不溶于水加少一可Na.CO, Na.SQj CaCl:I 加 HC1产生气体 Nn.SOj CaCL叫C。加小产生气体澄清气体+沉淀产生沉淀不产生沉端MgC,Os Ma；; BaCO9、答：依次制备的
12、方程式如下Na2so4 NH 4HCO3 NaHCO 3 (NH 4)2SO4(g)2NaHCO 3 Na2CO3 H 2O CO 2(g)32322Na2co 3 ca(OH) 2 2NaOH CaCO 310、答：以氯化钠为原料能得到(1)制备钠；(2)制纯碱；(3)制烧碱氯碱工业(1) 2NaCl 一暨t 2Na +C12(2) NaCl +NH 3 +H 2O +CO 2 ? NaHCO 3 + NH 4cl (g) 2NaHCO 3Na 2CO 3 H 2O CO 2(g)32322(3) NaCl +H2。一= NaOH +H2+Cl2H 2 cl 2 HCl十三章P446作业参考
13、答案思考题2、画乙硼烷的结构、标注键型H 人 /“/BII II H4个HHB6键，2个3c-2e-氢桥键3、说明硼酸一元酸原因答：硼酸为一元(路易斯)弱酸，在水中的解离方程式为：B(OH)31H2(MB(OH)4+H+6、Al 、Al(OH) 39、总结碳酸盐热稳定性和溶解性的变化规律，并用离子极化理论其稳定性的变化规律。答：(1)稳定性规律：同一族元素从下到上碳酸盐稳定性减弱。原因：M+的正电荷高、 离子半径越小、或最外层电子构型是 18e-、(18+2)e-的阳离子 极化力愈大，碳酸盐愈 不稳定。(2)溶解性规律：IA的碳酸盐(包括俊盐)易溶，其它难溶；酸式盐溶解度大于正盐。因为阳离子(
14、包括 由 极化力越强、碳酸盐越不稳定。10、金刚石和晶体硅有相似的结构，但金刚石的熔点高得多，用键能加以说明答：晶体硅和金刚石的结构虽然相似，但因为碳原子半径小、在金刚石中C C键长短、键能大，所以金刚石的熔点远高于晶体硅。11、试比较二氧化碳和二氧化硅的结构和性质。答：二氧化碳分子中C采取SP杂化轨道与2个。原子通过共价键形成的CO分子，二氧化硅晶体中Si原子采 取SP3杂化轨道与4个O原子通过共价键形成SiO四面体结构的原子晶体，不存在单独的 SiO2分子。CO是 气体、溶于水、部分转化为碳酸；SiO2是固体、熔沸点高、硬度大、不溶于水。习题：6铝帆土.答：a铝研土中的A12O3与NaOH
15、E应，生成可溶于水的盐:b过滤、弃去滤渣，保留滤液；c在滤液中通入二氧化碳、析出沉淀：A1(OH)4 +Ud+HQ A1 ALO三十H2O13完成并配平方程式(2) SiO2-HHF SiF4+2H2O15完成并配平方程式SnUL+FuA“、5Pb6 +2Mn +4H+ -2M 血。4 +5Ph +2H.O(5)J 16为什么配制氯化亚锡溶液时要加盐酸和锡粒？否则会发生哪些反应?答：加入盐酸抑制水解，加入锡粒防止 +2锡氧化成+4价锡 否则会发生如下反应：S11CU+H.O - Sn(OH)Cl+H+Sn2+O+2Hf=Srf+20H17如何分别鉴定溶液中的Sn2+和Pb2+?答：鉴定Sn2+
16、离子：取少量氯化汞溶液于试管中，滴加未知溶液，先出现白色沉淀、继续滴加未知溶液出现黑 色。HCl2+Sn2+H- 2C I 2Hjl2C12 + SnCl4（白色）x2SiiC12: H与Clq十Sn+ + 2C1- Nii晋 + SnCl4（黑色）鉴定Pb2+离子：取少量未知溶液于试管中，滴加铭酸钠溶液生成黄色沉淀、PbCrO溶于过量碱。反应式:Pb +CrO：PbCrONs.黄色）第十四章P 504作业参考答案 思考题1、磷和氮为同族元素，为何白磷比氮气活泼的多？答：白磷分子式为P4 （四面体结构）、键角60度、分子内有张力、P-P键能小、白磷不稳定，所以白磷化 学性质活泼。而氮气分子中
17、N- N键能946kJ/mol ,键能大，所以是最稳定的双原子分子。3、硝酸与金属、非金属反应所得产物受哪些因素影响？答：（1）硝酸与金属反应，所得产物受金属活泼性和硝酸浓度的影响，HNO1稀，金属越活泼，HNO被还原产物的氧化值越低。（2）硝酸+非金属-非金属对应的高价酸+NO12、指出氧族元素氢化物挥发性、酸碱性和氧化还原性的递变顺序，并解释。答：从 H2O- H2S H2Sl H2Te挥发性降低，由于分子间力增加；酸性增强、由于键能减弱；还原性增强、由于原子半径增大导致 Te2-离子失电子能力增加14、溶解金属硫化物MS勺方法哪几种答：a、易溶于水（俊盐和碱金属的硫化物）；b、溶于稀酸：
18、S2-+2H=HSc、溶于浓盐酸配位溶解；d、溶于硝酸：发生氧化还原反应；e、溶于王水：发生氧化-配位反应。16、你是如何认识惰性电子对效应？用它说明元素的那些性质？答：p区元素中，同族元素从上到下最外层的“ns2电子”不容易失去、低氧化态更稳定。如，IVA第六周期的Pb+4有强氧化性、还原为Pb+2; VA第六周期的Bi+5具有强氧化性，还原为 Bi+3。习题：1、试写出下列物质之间的反应方程式(1)(3)(5)4NH 3(g) 5O 2 (g)800 C 4NO(g) 6H 2。Hg 4HNO 3 (浓) Hg(NO 3)2 2NO 2 2H 2O3Ag +4HNO 3(稀)3AgNO 3
19、 + NO +2H2O9、完成并配平下列反应方程式(3)5H2O2 +2MnO4 +6H +6、BiCi 3 BiOCI Bi(OH) 3 NaBiO 3 Bi 2& Bi(1) BiCi 3 +H2O=BiOCI+2HCI(2) BiCi 3 + 3NaOH -= Bi(OH) 3+ 3NaCI Bi(OH) 3 +CIO-+ OH-= BiO3- +CI -+ 2H 2O(4) 5BiO 3- + 2Mn-2+ 14H+= 5Bi -3+ + 2 MnO，-+ 7H 2O(5)2Bi -3+ + 3 H 2S= Bi 2S3+ 6H +(6)2Bi(OH) 3 +3 Sn(OH) 42=
20、2Bi + 3Sn(OH)，一12*、CO Na 2SOS NaS 2Q Ag(S 2Q)3- BaSO 413* BaCI 2 AgNO3 Ag 2s AgCI Ba(NO3)2 Ag(S2Q)3- AgI BaSO 4十五章P 548作业参考答案 2Mn 2+5。2 +8H2O(6) 2HNO 3 +Sa H 2so4 +2NO2S2O2- +I2)S4O2- +2I-(11) 22Ag2Mn2 5s2。88H 2。_ - - 2-2MnO 4 10SO416H11、试用一种试剂将的钠的硫化物、多硫化物、亚硫酸盐、硫代硫酸盐彼此区分开来。写出有关离子方程式。答：分别将a硫化物、b多硫化物、
21、c亚硫酸盐、d硫代硫酸盐、e硫酸盐取少量于试管中，分别滴加稀酸，根 据以下现象可以判断。a 只产生 H2S;S2-+2H+t H 2s(g) + Sb 产生 HS 和 S; S2-+2H、H 2s(g) + (x-1)Sc 只产生 SO;SO2-+2h+t H2O +SO232d 产生 SO和 S;S2O32- +2H +t H 2O +S+SO2e没有现象。思考题1、总结卤素单质的基本物理性质和化学性质。相应的变化规律。答：(1)物理性质：从F2到I2熔沸点增大、颜色加深、聚集状态由气体-液体-固体，分子间力增大(2)化学性质：卤素单质具有氧化性，且从 F2到I2氧化性减弱。F2与H2O反应
22、:F2 2H 2O 4HF OCl2Br2 I 2与H2O歧化反应:X2 H 2O HXO HX2、说明卤化氢的酸性、还原性和热稳定性的变化规律。答：从Hl HI酸性增强、还原性增强、热稳定性减弱。3、影响金属卤化物熔点、沸点的因素有哪些？答：(1)首先看晶体类型：离子型晶体的熔、沸点高，而共价型晶体的低。(2)在离子晶体中：晶格能大(阴阳离子电荷高、离子半径小)的熔沸点高。(3)在共价型晶体中：离子之间极化作用强【1阳离子极化力强(电荷高、半径小、18e和18+2e型离子)；2阴离子的变形性大】的，离子键向共价键过渡程度大、离子键削弱较多、晶体熔沸点低。4、说明卤化物水解产物的基本规律。答：
23、 AlCl 3 + 3H 20 T Al(OH) 3 十 3HClAlCl 3水解成 Al(OH)3和 HClBCl3 3H 20 B(OH) 3 3HClBC13水解成硼酸B(OH)3和HCl5、说明氯的含氧酸的酸性、氧化性和热稳定性的变化规律。答：HC1O 一 HClO一 HCQ -HC1O酸性增强、稳定性增强、氧化性降低(HC1O2例外)。10、P区元素的氧化物对应的水合物的酸碱性有哪些变化规律？答：同一周期从左到右：金属性减弱、碱性减弱；非金属性增强、酸性增强。同一主族从上到下：金属性增强、碱性增强；非金属性减弱、酸性减弱。习题：8、答：解题的思路顺序是：C-I 2, B-磷酸，A-K
24、I, D-I 3-, E-Na 2&O, F-SO 42-, G-BaSO4反应方程式：略。10、解：由离子反应方程式为：ClO-+2I-+2HH2+Cl-+2HOI2+2SO2-= S4O62-+2 I所以，NaClOW2NaS2Q的关系为：NaClO 2Na2so1mol : 2mol-3x : 0.100 X33.8 X10解得x=1.69 X10-3 摩尔NaClO质量=1.69 x 10-3molx 74.5g/mol=0.1259 克NaClO质量分数=(0.1259+5.00 克)X 100%=2.52%答：NaClO质量分数为2.52%15、下列各组化合物酸性递变规律，并解释。
25、(1)H3PO H2SOHClO解释：因为从P-S-Cl的电负性增大、原子半径减小、氧化值增大，非羟基氧数目增加。(2)HClOHClO HClO HBrO HIO解释：从Cl-Br-I的电负性减小、原子半径增大。第十六章P 602作业参考答案思考题：1、总结过渡元素化学性质变化规律、共性。答：(1)第一过渡系元素(除Cu外)均较活泼、能置换出酸中的氢；第二、三过渡系金属不活泼。所以，同一副族从上到下活泼性减弱。过渡元素同周期从左到右活泼性减弱。共性：a熔、沸点高；硬度大、密度大；b有多种氧化态；c水合离子和配离子大多有颜色d形成配合物的能力强；e催化性14、Cr3+、Mn+、Fe3+离子的鉴
26、定方法 Cr 3+:第 1 步：2Cr3+ + 30H(过量) Cr(OH) 4-第 2 步：Cr(OH) 4 - +3H2Q+20H - 2CrO42-+8HO第 3步：加入 Pb(N0)2,或 AgNO,或 BaCl2CrQ2- + Pb2+ f PbCrO4 (黄色)CrQ2- + 2Ag+ 一 Ag2Cr。(砖红色)CrQ2- + Ba2+ 一 BaCrO 4 (黄色Mn2+:在酸性介质中用强氧化剂 PbO或NaBiQ或S2O2-出现紫红色MnO2Mn+4H+ 5PbO2 - 2MnO + 5Pb2 + + 2H2。2Mn+14H+5NaBiO - 2MnO+5Bi3+5Na+7HO2
27、Mn+5SO2- +8H20H 2MnO+10SO2-+16l4(3) Fe 3+:下面两种方法均可Fe3+KFe(CN) 6 一 KFe(CN)6Fe(普鲁士蓝)Fe3+ 6SCN - Fe(SCN)63- (血红色)习题：1、完成并配平下列反应方程式(4) Ti02 + H 2SO(浓)=TiOSO4 + H2O(5) TiCl 4+3H2O - H2TQ3 + 4HCl5、完成并配平下列反应方程式(1) C2O2- +6HC1+ 8H+ -2Cr3+3Cl2 +7H 2O(3) 4Ag+ Cr2O72- +H2O - 2Ag 2CrQ +2H+9、完成并配平下列反应方程式(1) MnO+
28、5Fe2+ + 8H=Mrn+ + 5Fe3-+4HO(2) 2MnO+3S(f +H20- 2MnO +3S02-+2OH第十七章P 631作业参考答案思考题：1比较旧族和碱金属元素的异同点旧IA价层电子构型(n-1)d 10 ns11 ns次外层电子数18e -8e-原子半径小大第一电离能大小活泼性不活泼、且自上而下减弱活泼、且自上而下增强氧化值+1 +2 +3+12.答：固体时一价铜热稳定性好。例如 CuO分解温度1800C,而CuB解温度1100c3.答：水溶液中一价铜发生歧化反应，不稳定。而 CuCl和CuCl2-分别是沉淀和配离子，所以稳定性强。 习题：1 (6)3CuS + 8H
29、NO 3(浓)=3Cu(NO 3 )2 + 3S + 2NO + 4H 208、 答：A- CuO B- CuSO 4 C- Cu(OH) 2SO D- Cu(NH 3”SO4E-CuS (各步反应式略)9、(1) AgNO+NaOH = Ag 2O+ NaNO+ H 2O(2) AgBr+2Na&Q= Ag(S 2O) 23- + NaBr(3) Ag(NH)2+ +HCHO= Ag + HCOO + 2 NH 4+(4) AgCrQ+ NH3 +HzO= Ag (NH3 ) 2+ CrO 42(5) Au +O2 +2H2O +CN Au(CN) 4 一 十 0H 一13、答：A-AgNO B- Ag 2O C-AgCl D-Ag(NH3) 2+ E- AgBrF - Ag(S 2O3) 2 3- G - Agl H- Ag(CN) 2-I- AgS(各步反应式略)14