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1、 取代燃烧燃烧CO + 2H O + 891 kJ/mol422nH2n+2+22氧化6CO + 6H O + 3954 kJ/mol22异构化、裂化加氢卤素加成检验烯烃亲电试剂：带正电荷的试剂（或缺电子的中性分子）对电子具有亲合性，具有亲电性能。亲电加成反应：亲电试剂首先进攻不饱和化合物而引起的加成反应。(CH ) C CH + HCl(CH ) CCH33 223 2Cl与卤化氢加成不对称烯烃与卤化氢加成：带正电荷的原子总是加到含氢较多的双键的碳上，而带负电荷的原子主要加到含氢较少的双键碳原子上，叫马尔科夫尼科夫规则(马氏规则）。光照或者过氧化物(H2O2,R-OOR 等)存在下，HBr
2、与不对称烯烃加成反马氏规则。精品文档 精品文档与水加成与硫酸加成与次卤酸加成与烯烃加成硼氢化反应氧化与高锰酸钾反应检验双键CH3CH3O13CH C CH CH3CH C O + O CH CH333臭氧化H O, Zn22催化氧化CH3CH CHCH3CH CHTiCl Al(C H )2 5 34n2n2o50 C, 2MPa聚合反应-氢原子的反应炔烃精品文档 精品文档杂化加成催化加氢与卤素加成与氢卤酸加成与水加成Cu Cl NH Cl2 24 RC=CHHCNRC CH +2CN与氢氰酸加成KOH/加压150180CH COOHH C=CHOCOCHHC CH与乙酸加成+323金属炔化物
3、的生成精品文档 精品文档氧化二烯烃+=CH CH CH CH CH( +共轭二烯烃32 加成协同反应、聚合反应脂环烃Br+ Br+ HBr2取代加成催化加氢+HBr H2OCH CH CH Br322加卤素或卤化氢氧化在常温下，环烷烃与一般氧化剂(KMnO4,O3)不反应；芳香烃优势基团亲电取代ClFeCl+ClHCl+32卤代硝化精品文档 精品文档+SO H3 +H O2243磺化可逆性付-克反应烷基化c) 苯环上带有强吸电子基团时（-NO2 、-SO3H 、-CN 、CH3-C=O-、-COOH 等）难反应。O3AlCl3OC-CHO3CH COOH+33CH C33O酰基化加成紫外线照射
4、下CHKMn OCOOH43氧化常见的氧化剂:高锰酸钾,重铬酸钾加硫酸,稀硝酸等,不能使苯环氧化，只使侧链发生氧化: 均有 -H,直接氧化到苯甲酸烷基侧链上的反应苯环侧链上的 -H 取代，自由基型取代反应: 苯环上 H 的取代(离子型):(1) 邻对位定位基第一类定位基：与苯环直接相连的原子上,一般只具有单键或带负电荷；使第二个取代基主要进入它们的邻位和对位；反应比苯容易进行(卤素例外),也就是它们能使苯环活化。(2) 间位定位基第二类定位基：与苯环直接相连的原子上 ,一般具有重键或带正电荷；使第二个取代基主要进入它们的间位；反应比苯困难些 ,也就是它们能使苯环钝化。萘的 位比 位活性高,一般
5、得到取代产物.邻对位定位基：若原来取代基是在 位,则第二取代基主要进入同环的另一 位。若原来取代基是在 位,则第二取代基主要进入同它相邻的 位. 间位定位基：不论原有取代基是在 位还是在 位,第二取代基一般进入另一环上的 位。OCrO ,CH COOH331015 氧化O卤代烃精品文档 精品文档亲核取代NaOHRX+H O2ROH+HX水解RX + RONa ROR+NaX与醇钠作用与氨作用与氰化钠作用与硝酸银作用检验卤代烃消除Zaitesev(札依切夫)规则：主要是含氢较少的 碳原子脱氢。与金属作用遇有活泼 H 的化合物则分解为烷烃（A） 单分子亲核取代反应(SN1)在决定反应速度的步骤中，
6、发生共价键变化的只有一种分子，所以称作单分子反应历程。（B） 双分子亲核取代反应（SN2）凡是有利于提高电子云密度的因素促进 SN1，电子云密度高，有利于卤素离去，形成碳正离子，利于发生 SN1 反应，电子云密度低，有利于亲核试剂进攻，利于发生SN2 反应。(A) 单分子消除反应(E1)(b) 双分子消除反应(E2)亲核试剂的亲核能力，对 SN2 反应有利。溶剂的极性，溶剂化作用，有利于 CX 键的解离，即对 SN1、E1 反应有利。 -C 上烃基，因空间位阻增大，对进攻 -C 不利,但对进攻 -H 的影响不大，故对 SN 2 反应不利,而对 SN 1、E 反应有利。温度升高对 SN 反应和
7、E 反应均有利，但对 E 反应更有利。SN1 增加，消除增加；SN2 增加，取代增加醇似水性精品文档 精品文档与活泼金属的反应OOCH OH3CH OH + H SOCH OSOHCH OSOCH324333OO与无机酸反应硫酸氢甲酯硫酸二甲酯+R OH HX+R X H O2卤烃的生成脱水氧化或脱氢氧化：伯醇、仲醇可被 K2Cr2O7(KMnO4)/H2SO4 氧化为醛或酸邻二醇 1) 与许多金属离子螯合2) 与 HIO4 反应酚酚羟基的酸性酚醚的生成酚醚与氢碘酸作用，分解而得到原来的酚，有机合成中用来保护酚羟基精品文档 精品文档与三氯化铁的显色反应检验苯酚氧化亲电取代卤化硝化保护酚羟基醚钅
8、羊盐的生成醚键断裂过氧化物的生成醛精品文档 精品文档亲核加成与氰化氢加成与格利雅试剂加成醇与氨的衍生物反应与醇加成酸催化下可逆，保护醛基与亚硫酸氢钠加成以下的环酮还原鉴别醛、脂肪族甲基酮和 8 个碳催化加氢金属氢化物还原：硼氢化钠 NaBH4：只还原醛、酮中的羰基，不影响其他不饱和键克莱门森(Clemmensen)还原氧化ArCHO 2Ag(NH ) OHArCOONH42Ag3 2土伦试剂(Tollens)形成银镜NaOH/H O2Cu2+RCHO2RCOONaCu O2斐林试剂(Fehlings)砖红色沉淀精品文档 精品文档氢的活性卤化和卤仿反应羟醛缩合芳香环的取代反应先生成缩醛，保护醛基
9、，再进行环上的取代反应歧化反应（坎尼扎罗 Cannizzaro）总是甲醛氧化成酸，另一种醛被还原成醇；可用来制备芳香族醇醌羰基的加成烯键的加成1，4 加成还原羧酸精品文档 精品文档取代酸酐的生成酰卤的生成酯的生成酰胺的生成还原烃基上的反应卤代苯环上的取代受热反应脱羧取代酸精品文档 精品文档邻位效应：不论是钝化基团还是活化基团（氨基除外）在邻位时，都能使苯甲酸的酸性增强。这种特殊影响叫邻位效应。当羟基处在对位时，由于羟基与羧基间隔太远， -I 作用很弱，这时主要是供电子的共轭效应起作用，所以，酸性减弱。-羟基酸氧化分解失水A)B) -醇酸脱水-交酯C)H C CH CH COOH3D) -醇酸脱
10、水- , -不饱和酸E)F) -醇酸和 -醇酸脱水-五元或六元环内酯HOHOHOCOOH200-CO HO2OHOHD）邻位和对位酚酸受热易发生脱羧反应羰基酸歧化反应（坎尼扎罗 Cannizzaro）脱羧反应精品文档 精品文档氧化乙酰乙酸乙酯克莱森（Claisen）酯缩合OHCOOOCCCHaOC H2CHCH C OC H5CH32325b互变异构现象酮式（92.5%）烯醇式（7.5%）OO+ OH32O酮式分解=CH COOH + CH C OC H322 5OOOO=CH C CH C OC H=CH C CH C OC H+ OH3225322 5OH2 CH COO3C H OH2 5+酸式分解OHOO=CH COOH + CH C OC H=CH COO + CH C OC H3225333取代精品文档