《最新天然药物化学黄酮类ppt课件..ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《最新天然药物化学黄酮类ppt课件..ppt（101页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、吭 绽 怠 弹 妓 吝 掠 卯 季 朽 招 瓮 吐 挑 妖 唬 少 瓜 钨 盏 记 潍 婿 到 蹄 希 煤 敷 咸 请 环 祭 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 第六章 度 膀 积 夸 控 疽 洼 孙 骨 翻 泛 拍 烂 思 碍 鸳 成 帜 庸 板 姬 甚 赞 弹 翔 启 脖 刁 虞 流 哗 谈 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 问题： 1. 熟悉黄酮类化合物的结构类型和分类 。 2. 了解黄酮类化合物的含义、生源途径 、分布及生理活性。
2、3. 掌握黄酮类化合物的理化性质和检识 方法。 4. 掌握黄酮类化合物的提取、分离方法 。 5. 了解黄酮类化合物的波谱 始 辆 思 整 刻 蝎 奢 麻 褂 姆 皮 镑 户 酶 些 炼 灸 冠 诡 孟 匈 秘 荆 垢 多 随 峭 塑 恍 壁 嗅 到 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 具体内容： 1. 黄酮类化合物的含义、分布和生理活性 。 2. 黄酮类化合物的生源途径、结构类型和 分类。 3. 黄酮类化合物的理化性质：性状、溶解 度、酸碱性、显色反应（基于黄酮母核的反 应和基于取代基的反应）。 4. 黄酮类化合物的提
3、取、分离方法。 5. 黄酮类化合物的检识方法。 6. 实例：槐花米、黄芩、葛根、银杏叶。 白 魏 礼 徘 病 傈 迫 乒 迅 朝 棱 婶 素 戒 向 水 卤 顷 蝴 芽 岛 俗 层 瞅 臻 握 三 涌 阵 琼 念 瘸 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 二、黄酮类化合物的性质与颜色反应 一、黄酮类化合物的概述 三、黄酮类化合物的提取与分离 四、黄酮类化合物的波谱 第六章 黄酮类化合物 蓟 拿 殃 最 黎 杯 唉 妖 奶 危 抄 盼 还 哑 竣 薪 饰 宏 搞 卑 硝 叼 骤 惑 必 鸡 藏 幢 停 匙 肇 闷 天 然
4、药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 黄酮类化合物因大多呈黄色或淡黄色，且分子中亦 多含有酮基因此被称为黄酮。 黄酮类化合物多具有颜色，在植物体内大部分与糖 结合成甙，一部分以游离形式存在。 （一）基本结构和分类 以前，黄酮类化合物(flavonoids)主要是指基本母 核2-苯基色原酮(2-phenyl-chromone)类化合物，现在 则是泛指两个苯环（A-与B-环）通过中央三碳链相互 联结而成的一系列化合物。 一. 概述 皱 掠 膝 响 临 共 走 囊 贮 眷 嚏 恭 鲸 北 仁 钩 梨 臃 昏 楚 行 人 谨 筏 闹 塞
5、 贯 舜 闷 朵 百 服 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 一. 概述 A B C 茎 胃 屑 钩 勇 壮 奠 吞 印 甩 泻 宙 侧 熙 敲 壮 价 辰 跌 傅 缴 搀 送 赤 抒 孝 宅 藩 长 府 爬 纫 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 筷 友 倘 见 咸 膛 法 弊 迁 刽 披 怀 笼 斧 通 恕 言 闽 侵 指 筐 固 狸 寓 棕 剖 翠 着 拟 插 复 光 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物
6、 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 分类依据：A环和B环中间的三碳链的（1）氧化程度；（2）三 碳链是否构成环状结构；（3）B环（苯基）连接的位置（2或3 位）等特点。可将重要的天然黄酮类化合物分类如下所示。 名称 三碳链部分结构 黄酮类 (flavones) 黄酮醇 (flavonol) 一. 概述 箱 妻 黔 祝 迭 免 晚 限 吵 椽 欧 荧 屁 栗 枚 辈 扔 酸 父 榴 梢 辑 富 酸 尤 散 抄 队 兴 诚 桐 捧 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 二氢黄酮类二氢黄酮醇类 (flavanones)
7、(flavanonols) 花色素类 (anthocyanidins) 一. 概述 + 站 巢 氮 溜 胃 漫 澡 踊 夸 拽 牵 惩 井 诣 儿 嫡 灼 孵 废 齐 组 吼 吮 圈 旗 储 乘 槛 港 旋 灌 暑 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 黄烷-3，4-二醇类 双苯吡酮类( 酮类) (flavan-3，4-diols) (xanthones) 黄烷-3-醇类 (flavan-3-ols) 一. 概述 傣 淄 掐 初 洞 宠 胃 铣 捻 该 熏 略 澈 酥 首 平 凳 烷 番 弥 檀 音 菊 饵 衍 律 陆
8、座 了 考 加 怪 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 异黄酮类 二氢异黄酮类 (isoflavones) (isoflavanones) 查耳酮类 山酮（双苯吡酮）双黄酮类 (chalcones) 一. 概述 孰 瓤 模 捌 杰 受 鹤 酚 淬 庭 喘 佯 洛 戒 滩 喊 缀 拐 疹 蚂 圈 筹 闪 婉 候 顿 喜 乱 珠 与 思 水 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 二氢查耳酮类 橙酮类（噢哢类） (dihydrochalcones) (
9、aurones) 高异黄酮类 (homoisoflavones) 一. 概述 麦冬高异黄酮类P114 肯 庶 拒 墙 葫 力 炳 釜 姿 买 稗 倦 雁 潜 辙 纯 葵 庐 碎 能 后 抉 闻 命 崎 械 秧 靛 凋 递 比 矩 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 黄酮类化合物广泛分布于植物界中，而且生理活性 多种多样，引起了国内外的广泛重视，研究进展很快。 仅截止到1974年为止，国内外已发表的黄酮类化合物共 1674个（主要是天然黄酮类，也有少部分为合成品，其 中苷元902个，苷722个），并以黄酮醇类最为常见，约
10、 占总数的三分之一，其次为黄酮类，占总数的四分之一 以上。至于双黄酮类多局限分布于裸子植物，尤其松柏 纲，银杏纲和凤尾纲等植物中。至1980年，黄酮类化合 物总数已达到2721个，到1993年统计，黄酮类化合物总 数已超过4000种。 一. 概述 蝎 帅 脓 赖 猪 钱 谎 笔 港 缺 阴 弥 彦 邦 沈 瑞 蔫 陛 倘 列 矩 梗 庚 邻 锈 廊 斜 网 色 轨 沧 仟 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 黄酮类化合物的主要生理活性： 对心血管系统的作用：葛根总黄酮、银杏叶总黄酮等具有扩张 冠状血管作用，临床可用于治
11、疗冠心病；芦丁、橙皮苷、d- 儿茶素等具有降低毛细血管脆性和异常通透性作用。 抗肝脏毒作用：水飞蓟素、异水飞蓟素及次水飞蓟素等。 抗炎作用：杜鹃素、川陈皮素、槲皮素具止咳祛痰作用。 雌性激素样作用：金雀花异黄素、大豆素等异黄酮类。 抗菌及抗病毒作用：木犀草素、黄芩苷、黄芩素以及槲皮素、 桑色素等。 抗肿瘤作用：牡荆素、桑色素、d-儿茶素等。 解痉作用：异甘草素及大豆素等具有类似罂粟碱的作用，可解 除平滑肌痉挛。 告 扔 闷 挽 藩 泄 侍 金 计 谤 敛 崩 蔼 百 份 陵 爱 形 觉 等 舟 广 疚 槐 闻 棉 栖 胜 袒 哪 楷 扔 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件
12、天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 牡荆素 木犀草素 芹菜素 黄芩苷 黄酮类化合物： O O H O O H O H O H 1. 黄酮类、黄酮醇类是世界上 分布最多的一种黄酮类化合物 芹菜素、芫花素、木犀草素具 有抗菌、抗炎、降压、解痉 盛 剐 黍 们 回 钻 绽 钟 扬 央 奠 概 瞄 熄 跨 别 般 甭 归 孽 冤 君 深 趁 键 普 活 狂 叙 棒 称 耙 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 一. 概述 抗炎、祛痰止咳、降压 、增加冠状动脉血流量 骗 蟹 悔 沪 践 鹰 蓝 瓦 饲 吻 吠
13、撇 疾 牌 蛙 行 拆 裂 榜 斥 宋 估 樟 磷 疵 膏 哨 僵 栖 诈 掺 坚 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 山柰酚 杨梅素 芦丁 R=芸香糖基 黄酮醇类： 蹬 自 系 暑 姬 蹄 狗 蝴 嘻 荒 镰 姨 牧 帜 政 伸 墩 吩 抉 萧 膛 局 盂 铱 葵 姜 蛆 骸 难 菜 夯 涌 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 一.概述 而榕碱(ficine)及异榕碱(isoficine)则 为生物碱型黄酮。 流 培 便 弱 非 圣 谓 囚
14、蜜 做 视 付 怀 别 峡 壬 盲 蝶 潮 秽 旧 员 旱 勾 瞻 州 圾 属 探 筐 疏 瘩 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 一. 概述 2. 二氢黄酮、二氢黄酮醇 甘草苷、甘草素、补骨脂甲素（补骨脂黄酮）P113 少数黄酮类化合物结构较为复杂，如水飞蓟素 (silybin)为黄酮木脂体类化合物。 黄酮木脂素 蟹 棋 囤 芯 骄 榷 嗓 吱 诸 咱 钧 嫡 扛 宏 纤 百 溅 浚 市 笨 巨 键 忌 亨 浇 羽 椅 蔑 楚 诀 荆 捏 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学
15、 黄 酮 类 p p t 课 件 橙皮素 R=H 橙皮苷 R=芸香糖基 甘草素 R=H 甘草苷 R=glc 二氢黄酮 二氢槲皮素 二氢桑色素 黄柏素-7-O-葡萄糖苷 二氢黄酮醇 一.概述 O OH O HO OH HO OH 肌 灾 戍 浪 献 恒 砂 郭 自 料 漂 宛 朴 赃 冬 掷 凳 示 赔 芭 邮 不 鸽 辐 吻 贞 牵 集 害 撰 扮 贿 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 3. 异黄酮、二氢异黄酮类 一. 概述 天然黄酮类C-糖甙（C-glycosides），如葛根黄素（Puerarin ），葛根黄素木
16、糖甙(Puerarin xyloside)等，为中药葛根中的扩 冠有效成分。 萨 拼 镊 阑 匹 痊 程 申 峻 枣 凡 潍 敌 餐 唆 粳 灯 始 庚 鲤 稗 敢 啦 察 恋 危 言 萌 匪 病 银 青 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 一. 概述 Puerarin （葛根素）： R1R2R4R5H，R3Glc 3-OH-puerarin ： R1R2R5H，R3Glc, R4=OH Daidzin（大豆苷） ： R1R3R4R5H，R2Glc Daidzein大豆苷元(素） ：R1R3R4R5R2H 芒果苷： R
17、1R2R3R4H，R5Me 宋 邹 侠 泼 僻 鸵 状 铁 粮 蓖 盗 毁 怨 撮 匀 拽 灿 痒 该 癌 势 麻 宣 龙 同 期 荧 屏 改 弦 戈 炉 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 4. 二氢异黄酮 紫檀素 R=CH3 三叶豆紫檀苷 R=glc 高丽槐素 R=H 一. 概述 尺 滤 娟 通 国 绣 友 销 询 瓣 颐 氟 淄 填 俏 音 战 谁 谬 躯 课 诀 柬 箩 秋 抬 吾 间 醚 买 谗 描 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件
18、 一.概述 5. 查耳酮、二氢查耳酮类 查耳酮从化学结构上可视为是由苯甲醛与苯乙酮类缩合而成 的一类化合物。 二氢黄酮 2-羟基查耳酮 橱 胸 艳 吗 铅 棵 昂 砂 玻 圭 响 蹈 做 数 你 铀 字 涯 膀 银 狂 免 圾 檀 医 肖 绥 坠 姓 求 姿 津 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 梨根苷 新红花苷(无色 ） 红花苷(黄色） 醌式红花苷(红色 ） 红花的花中含红花苷、新红花苷和醌式红花苷。 O O OH OH OH Oglc OH O OH OH OH glcO OH O O O OH O glc SO
19、2 OH- 儿 壳 凉 挡 督 诀 忌 支 核 创 玉 畏 日 翘 糊 挣 袍 帕 偶 腺 盾 遗 卡 帜 且 仍 粳 纸 樊 序 酸 圆 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 花色苷一般用20%盐酸煮沸3分钟即可水解生成苷元和糖类。 6. 花色素类： 矢车菊苷元 R1=OH R2= H 飞燕草苷元（素） R1= R2= OH 天竺葵苷元 R1= R2= H 一.概述 就 库 盂 您 市 补 酌 乙 却 溢 九 徘 煞 镀 明 酝 锑 蚌 斯 命 斑 荫 蹭 茧 换 何 邪 妖 正 厕 卢 妈 天 然 药 物 化 学 黄
20、 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 7. 黄烷醇类 ： 此类化合物在植物体内可作鞣质的前体，常以分子聚合的形式 而生成鞣质。儿茶素类、白矢车菊苷元等，有收敛、生肌作用。 （1）黄烷-3-醇类 又称为儿茶素类。 黄烷-3-醇黄烷-3，4-二醇 （+）儿茶素 （）表儿茶素 一.概述 亲 啪 菌 崖 条 歪 泥 进 彰 创 噬 收 眩 帚 革 聂 番 合 服 览 瘤 西 廉 赂 涩 泰 肮 朝 渣 铝 篆 掉 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 （2）黄烷-3，4-二醇类 又
21、称为无色花色素类 无色矢车菊素 R1=OH R2=H 无色飞燕草素 R1=R2=OH 无色天竺葵素 R1=R2=H 一.概述 筐 闷 鲤 网 贞 午 叔 碘 其 波 瓷 峪 矮 拼 脓 窘 误 抛 失 鸯 倦 档 昧 貌 验 瞎 钵 销 终 拷 涸 矿 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 8. 橙酮类（噢哢类） 橙酮类又称噢哢类，其结构特点是C环为含氧五元环，它 的定位母核碳原子的编号也与其他黄酮类不同。 硫磺菊素（黄波斯菊素） C 1 一.概述 撂 诅 吩 蓖 痈 叹 贿 拎 扰 捐 哗 贯 促 瑟 艘 棚 抗 希
22、结 谆 叹 款 咎 驶 粹 唆 奋 抢 咕 素 扎 狭 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 9. 高异黄酮、山酮（双苯吡酮） 高异黄酮类 异芒果素 山酮类 一.概述 腆 裕 仪 靳 喀 丙 糖 驾 樟 座 艳 设 仕 希 着 块 扭 聪 跑 楞 炬 矛 擒 娠 爪 手 株 莽 拱 救 山 正 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 10. 双黄酮类（银杏素） 银杏双黄酮具有解痉、降压和扩张冠状血管作用，临床上用 于治疗冠心病。 银杏素 R1=CH3
23、 R2=H 异银杏素 R1=H R2=CH3 白果素 R1=H R2=H 扁柏黄酮 一.概述 撕 吝 碱 淳 蘸 瑟 兑 钉 喧 兵 雾 乡 扭 耗 湖 厂 涎 辆 耕 虐 至 赦 杜 遭 捉 青 孩 跪 绵 倒 其 冰 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天然黄酮甙类化合物，由于糖的种类、数量 、联接位置及联接方式不同，可以组成各种各样 的黄酮甙类： 单糖类： D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉 伯糖及D-葡萄糖醛酸等。 双糖类： 槐糖（glc12glc）、龙胆二糖(glc16glc)、 芸香糖(
24、rh16glc)、新橙皮糖（rh12glc）、刺槐 二糖（rh16gal）等。 一. 概述 氛 架 绸 疡 莉 着 订 钱 抵 窥 科 嘘 恢 延 压 榷 尖 呢 郴 犬 面 号 表 伺 除 叠 僵 烹 我 窖 凹 鞍 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 叁糖类： 龙胆三糖(glc16glc12fru)、槐三糖(glc 12glc12glc)等。 酰化糖类： 2-2酰葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖(caffeoylglucose) 等。 黄酮甙中糖的联接位置与甙元的结构类型有关。如 黄酮醇类常形成3-，7-，3-，4-单糖甙，
25、或3，7-， 3 ，4-及7，4-双糖链甙等。 一. 概述 烘 赐 恰 拆 址 罗 肚 屯 宜 埋 蹿 拥 躲 颜 诈 创 桐 到 潭 惜 约 暴 甚 闪 向 芍 询 鞭 洋 俭 缎 则 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 二、黄酮类化合物的性质 与颜色反应 一、黄酮类化合物的概述 三、黄酮类化合物的提取与分离 四、黄酮类化合物的波谱 第五章 黄酮类化合物 锤 驭 皇 屋 逝 诊 旗 枪 蚕 唯 琳 局 餐 嘛 增 忧 堪 峙 自 猜 逮 运 赋 偿 户 朽 惋 乐 恿 绊 昨 玩 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类
26、p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 1. 性状 黄酮类化合物多为晶状固体，少数（如黄酮甙类 ）为无定形粉末。 2. 旋光性 苷元中，二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇 具有手性碳，具旋光性，其余黄酮类无旋光性。苷类 结构中含糖的部分结构，故均有旋光性，且多为左旋 。 二. 黄酮类化合物的性质与颜色反应 靡 缕 殉 幌 疗 炙 慎 抉 壳 硼 吹 试 推 嫩 歉 坎 喊 轴 歪 釜 峡 毫 尹 整 桩 林 旷 珊 阴 噬 宿 圆 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 二氢黄酮类 二氢
27、黄酮醇类 (flavanones) (flavanonols) 黄烷-3,4-二醇类 (flavan-3,4-diols) 二. 黄酮类化合物的性质与颜色反应 标 吠 诌 瘁 甘 碴 志 碎 糜 缮 徐 新 尼 叙 标 拉 困 绩 纤 袄 辩 均 羊 颊 阁 寨 蔽 镜 逐 蘸 压 嗜 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 黄烷-3-醇类 (flavan-3-ols) 二. 黄酮类化合物的性质与颜色反应 HO- 摈 觉 字 祝 偶 喀 硫 倪 抗 券 迅 戴 霜 殆 腻 藐 锄 憎 闷 欺 喻 孺 尘 溪 郊 幼 上 顷
28、 惺 隔 忙 捻 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 3.颜色 黄酮的色原酮部分无色，在2-位上引入苯环后，即形成交叉 共轭体系，使共轭链延长，因而呈现出颜色。黄酮、黄酮醇及 其苷类多显灰黄黄色，查耳酮为黄橙黄色，异黄酮类显微 黄色，二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色。 在上述黄酮、黄酮醇分子中，尤其在7-位及4-位引入-OH及 -OCH3等供电基后，化合物的颜色加深，但在其它位置引入OH 、OCH3等供电基影响较小。 花色甙及其甙元的颜色随pH不同而改变，一般显红色( pH 7 )、紫色( pH8.5 )、蓝色( pH8.5
29、 )等颜色。 二. 黄酮类化合物的性质与颜色反应 馅 治 重 饵 恕 忽 擅 涯 肌 鹊 仰 蒂 粳 偿 丰 殿 漓 瘴 郊 电 傣 榆 高 邓 阮 莆 陆 煮 旅 答 矛 稀 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 4. 溶解度 一般来说，游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲 醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。 花色苷元（花青素）类以离子形式存在，水溶度较大 。黄酮类苷元分子中羟基数越多，水中的溶解度越大 。 黄酮苷类，水溶性比相应苷元为大；糖链越长， 则水溶度越大，一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性 溶剂中，但难
30、溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。 二. 黄酮类化合物的性质与颜色反应 邮 娘 懒 保 玉 橱 靶 裤 宗 撩 崔 惊 薛 褒 芳 湖 刁 伍 督 焙 嫌 荣 弗 饮 啄 茵 巳 佣 城 懊 渐 沿 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 5. 酸碱性 酸性： 黄酮类化合物因分子中多含有游离酚羟基，故显 酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲 基甲酰胺。 酸性强弱顺序依次为： 7，4-二OH 7-或4-OH 一般酚OH 5-OH 溶于碳酸氢钠 溶于碳酸钠 溶于氢氧化钠 此性质可用于提取、分离及鉴定工作。 二. 黄酮类化合
31、物的性质与颜色反应 仟 袭 钨 裴 券 曝 遍 雨 弗 祖 燎 间 紫 嚏 歼 甄 刷 转 轰 概 冶 褂 鸭 方 牡 都 拨 恫 惜 档 噪 岿 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 碱性： 黄酮类化合物分子中-吡喃酮环上的1-位氧原子， 可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成羊盐，该羊 盐极不稳定，加水后即分解。 可用于黄酮类化合物结构类型的初步鉴别。 二. 黄酮类化合物的性质与颜色反应 割 预 侮 奈 奄 怨 烽 意 狡 龚 霓 塑 翼 疾 掐 莽 匣 迹 慨 沛 锑 绿 掉 祝 杆 有 萍 林 岛 耳 吕 燥 天 然
32、 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 6. 显色反应： 1）盐酸-镁粉（或锌粉）反应： 多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类 化合物显橙红紫红色，少数显紫蓝色。查耳 酮、橙酮、儿茶素类不显色。异黄酮类一般不显色 。 2）四氢硼钠（钾）反应： NaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一 种还原剂。与二氢黄酮类化合物产生红紫色。 其它黄酮类化合物均不显色。 二. 黄酮类化合物的性质与颜色反应 瘩 脉 琉 汲 蚁 匡 返 命 屑 撰 待 南 谚 蝇 自 幻 蛙 交 俩 锹 掂 骚 再 亏 洗 蛋 卷 汰 军 册 植 讣 天 然
33、 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 与1%三氯化铝或硝酸铝溶液反应机理： 5-羟基黄酮铝络合物 黄酮醇铝络合物 Al O O O O O O Al 2 +2 + 3）铝盐： 生成的络合物多为黄色（max=415nm），并 有荧光，可用于定性及定量分析。常用试剂为1%三 氯化铝或硝酸铝溶液。 涪 痴 拥 佩 疼 质 缴 欠 葵 介 连 谤 缘 运 濒 窥 侣 阴 念 闭 嗜 铃 押 削 款 肌 阉 药 篆 蛇 哗 孙 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件
34、 4）铅盐： 常用1%醋酸铅及碱式醋酸铅水溶液，碱式醋酸铅 反应能力更强，可生成黄红色沉淀。 5）锆盐： 多用2%二氯氧化锆（ZrOCl2）甲醇溶液。黄酮类 化合物分子中有游离的3-或5-OH存在时，均可反应生 成黄色的锆络合物。 3-OH，4-酮基络合物的稳定性5-OH，4-酮基络 合物（仅二氢黄酮醇除外）。 二. 黄酮类化合物的性质与颜色反应 涪 坐 漆 陶 躁 矗 嘶 摧 俐 泊 瞧 础 拈 阅 纺 褐 腾 捻 混 姐 寸 厂 筋 楞 饼 辜 跋 侯 札 渺 狭 居 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 与ZrOC
35、l2甲醇溶液反应机理与用途： 用途：区别黄酮类化合物分子中C3、C5-OH。再加入2%的枸椽酸 甲醇溶液，C5OH黄酮显著褪色，C3OH黄酮溶液仍呈鲜黄色。 现象：锆盐络合物斑点多呈黄色并有荧光。 脑 姬 匣 沮 擅 筹 讥 枢 静 匠 迭 贫 距 越 荚 蚤 坑 齐 爬 砧 邵 赊 咳 鸟 柬 霖 氨 烙 拽 酞 睛 华 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 6）镁盐： 二氢黄酮、二氢黄酮醇类与醋酸镁的甲醇溶液 ，加热可显天蓝色荧光，若具有C5-OH，色泽更为明 显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄橙黄 褐色。（纸色谱
36、鉴定） 7）氯化锶（SrCl2）： 在氨性甲醇溶液中，可与分子中具有邻二酚羟 基结构的黄酮类化合物生成绿色棕色乃至黑色沉淀 。 二. 黄酮类化合物的性质与颜色反应 量 麻 皿 担 鹤 菩 减 样 鼎 孜 纯 未 耽 刑 阮 空 皆 抚 宙 舅 是 绞 若 釜 归 站 酬 撰 聘 赏 册 郎 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 机理和现象：绿色至棕色乃至黑色沉淀 用途：鉴别邻二酚羟基。 8）三氯化铁反应： 多数黄酮类化合物因分子中含有游离酚羟基，与三氯 化铁水溶液或醇溶液可产生正反应，呈现颜色；当含 有氢键缔合的酚羟基时
37、，颜色更明显。 O O OH OH OH OH OH OH Sr O O O OH O OH SrOH H O + + +2 - 2 1 2+ 贰 烽 髓 灼 艘 雁 捉 歉 香 葛 缨 迷 篇 你 呆 君 遵 官 趟 劳 弦 稍 栈 锤 逝 嗣 抡 努 袍 肛 汉 检 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 9）硼酸显色反应 ： 在无机酸或有机酸存在条件下，5-羟基黄酮及2-羟基查耳酮 可与硼酸反应，呈亮黄色。 二. 黄酮类化合物的性质与颜色反应 在酸性条件下，可与硼酸反应，产生亮黄色； 一般在草酸存在下显黄色并具有绿色
38、荧光； 在枸橼酸丙酮存在的条件下，则只显黄色而无荧光。 用途： 5-羟基黄酮或2-羟基查耳酮类化合物呈阳性。 厄 泰 病 帕 荤 裁 柳 群 追 插 浮 氖 粳 博 诡 敢 革 咖 扦 忿 依 充 谋 速 傍 取 缸 钳 胶 铁 帐 刺 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 10）碱性试剂显色反应： 在日光及紫外光下，通过纸斑反应，观察样品用氨蒸 气和其他碱性试剂处理后的色变深的情况。当分子 中有邻二酚羟基取代或3，4-二羟基取代时，在碱 液中很快氧化，最后生成绿棕色沉淀；黄酮类在碱 性溶液中先呈黄色，通入空气变为绿色。
39、 庞 顿 旁 贴 城 因 造 詹 撂 辰 傅 架 狗 徒 嫉 糖 观 伏 癌 蔡 灌 皂 啼 褂 揭 耐 卷 咕 挂 炯 信 神 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 二. 黄酮类化合物的性质 与颜色反应 一. 黄酮类化合物的概述 三. 黄酮类化合物的提取与分离 四. 黄酮类化合物的波谱 第五章 黄酮类化合物 颂 山 赛 读 扣 苍 幌 匝 安 祖 谈 睬 矿 拖 完 绅 抱 捶 厨 悦 颈 虫 外 板 瑞 很 鲤 妒 蓝 真 灌 融 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮
40、 类 p p t 课 件 （一）提取 黄酮苷类以及极性稍大的苷元（如羟基黄酮等） ，一般可用丙酮、醋酸乙酯、乙醇提取。一些多糖苷类 可用沸水提取。在提取花青素类化合物时，可加入少量 酸（0.1%盐酸，应当慎用，避免发生水解）。大多数黄 酮苷元宜用用氯仿、乙醚、醋酸乙酯等中极性溶剂提取 ，而对多甲氧基黄酮类游离苷元，甚至可用苯等低极性 溶剂进行提取。 三. 黄酮类化合物的提取与分离 值 亩 距 哩 黑 酪 毒 枢 尧 郁 蘑 脸 脏 佯 安 滇 仆 我 逢 诀 啦 眷 淋 邯 聘 掖 襄 雏 辖 尖 沿 敞 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮
41、类 p p t 课 件 对得到的粗提物可进行下列精制处理，常用方法有 ： （1）溶剂萃取法 利用黄酮类化合物与混入的杂质极性不同，选 用不同溶剂进行萃取可达到精制纯化目的。例如植 物叶子的醇浸液，可用石油醚处理，以便除去叶绿 素、胡萝卜素等脂溶性色素。而某些药料水溶液则 可加入多倍量浓醇，以沉淀除去蛋白质、多糖类等 水溶性杂质。 三. 黄酮类化合物的提取与分离 缅 肘 飘 茅 庶 镁 受 魏 梨 昏 槛 燥 眷 汪 逻 岔 椿 尖 酥 湃 坞 旗 龟 及 钮 猾 豢 险 鞋 芥 蕾 绳 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课
42、件 有时溶剂萃取过程也可以用逆流分配法连续进行 。常用的溶剂系统有：水-醋酸乙酯，正丁醇-石油醚 等。 溶剂萃取过程在除去杂质的同时，往往还可以收 到分离苷和苷元或极性苷元与非极性苷元的效果。 （2）碱提取酸沉淀法 黄酮苷类虽有一定极性，可溶于水，但却难溶于 酸性水，易溶于碱性水，故可用碱性水提取，再于碱 水提取液中加入酸，黄酮苷类即可沉淀析出。此法简 便易行，如芦丁、橙皮甙、黄芩甙的提取都应用了这 个方法。 三. 黄酮类化合物的提取与分离 赃 该 绩 蕊 夫 紫 精 秦 谜 厩 钧 年 蔫 诱 轨 鞍 墩 又 气 姨 撂 陨 礁 封 逆 柜 沟 声 度 以 伐 桥 天 然 药 物 化 学 黄
43、 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 以从槐米中提取芦丁为例说明该法的操作过程。 槐米（槐树Sophora japonica L花蕾）加约6 倍量水，煮沸，在搅拌下缓缓加入石灰乳至pH89 ，在此pH条件下微沸2030分钟，趁热过滤，残渣 同上再加4倍水煎1次，趁热抽滤。合并滤液在60 70下，用浓盐酸调至pH为5，搅匀，静置24小时， 抽滤。沉淀物水洗至中性，60干燥得芦丁粗品，于 水中重结晶，7080干燥得芦丁纯品。 三. 黄酮类化合物的提取与分离 翌 卷 福 爸 挑 嘱 暴 赂 潜 毙 漂 赠 怔 蜡 簿 浩 矣 菩 用 眯 锑 盗 逛 鸳
44、 舟 症 癌 唁 匀 庸 闰 门 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 在用碱酸法进行提取纯化时，应当注意所用碱液浓 度不宜过高，以免在强碱性下，尤其加热时破坏黄酮母 核。在加酸酸化时，酸性也不宜过强，以免生成羊盐， 致使析出的黄酮类化合物又重新溶解，降低产品收率。 当药材中含有大量果胶、粘液等不溶性杂质时，如 花、果类药材，宜用石灰乳或石灰水代替其它碱性水溶 液进行提取，以使上述含酚羟基的杂质生成钙盐沉淀， 不致溶出。这也有利于黄酮类化合物的纯化处理。 三. 黄酮类化合物的提取与分离 芍 毙 批 敬 擞 象 爸 舜 甭
45、 匪 靖 筷 甜 峭 玫 羽 疯 锑 是 拧 鸿 嘉 贱 汤 锑 父 衰 蹦 饭 厢 倔 掏 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 （3）碳粉吸附法 主要适于苷类的精制工作。通常，在植物的 乙醇粗提取物中，分次加入活性炭，搅拌，静置，直 至定性检查上清液无黄酮反应时为止。过滤，收集吸 苷的炭末，依次用沸甲醇、沸水、7%酚/水、15%酚/醇 溶液进行洗脱，各部分洗脱液进行定性检查（或用PC 鉴定）。通过对黄酮类化合物的研究证明，大部分黄 酮甙类可用7%酚/水洗下。洗脱液经减压蒸发浓缩，再 用乙醚振摇除去残留的酚，余下水层减
46、压浓缩即得较 纯的黄酮苷类成分。 三. 黄酮类化合物的提取与分离 渗 烁 尧 泡 斜 坟 睁 络 倒 戊 拜 董 塘 那 瑞 赡 别 涯 禾 免 底 列 沂 梁 膝 篇 戴 摸 沃 判 沫 秉 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 （二）分离 现将较常用的方法介绍如下： 1. 柱层析法 分离黄酮类化合物常用的吸附剂或载体有硅胶、 聚酰胺及纤维素粉等。此外，也有用氧化铝、氧化镁 及硅藻土等。 （1）硅胶柱层析：此法应用范围最广，主要适于分 离异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化（或 乙酰化）的黄酮及黄酮醇类。少数情况下
47、，在加水去 活化后也可用于分离极性较大的化合物，如多羟基黄 酮醇及其苷类等。 三. 黄酮类化合物的提取与分离 澎 譬 博 眠 夕 嗜 皋 汉 佣 日 辉 韩 攫 肉 拯 发 潘 抓 用 糕 契 鸡 亥 汐 桓 燃 耐 它 攀 痰 渺 晚 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 （2）聚酰胺柱层析：对分离黄酮类化合物来说，聚酰 胺是较为理想的吸附剂。其吸附强度主要取决于黄酮类 化合物分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物 或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。 聚酰胺柱层析可用于分离各种类型的黄酮类化合物 ，包括苷及苷元
48、、查耳酮与二氢黄酮等 黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时大体有下列规律 ： 苷元相同，洗脱先后顺序一般是： 叁糖甙双糖甙单糖甙甙元 母核上增加羟基，洗脱速度即相应减缓 三. 黄酮类化合物的提取与分离 愚 予 实 恳 宾 芭 勾 揖 蚕 酷 爵 魔 巍 氖 升 歌 缎 顿 盯 哩 药 嘿 陆 屠 瞧 谍 郡 漫 奠 总 铁 婴 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 不同类型黄酮化合物，先后流出顺序一般是： 异黄酮二氢黄酮醇黄酮黄酮醇 分子中芳香核、共轭双键多者则吸附力强，故查耳 酮往往比相应的二氢黄酮难于洗脱。上述规律也适用
49、于黄酮类化合物在聚酰胺薄层上的行为。 （3）葡聚糖疑胶(Sephadex gel)柱层析： 对于黄酮类化合物的分离，主要用两种型号的凝胶 ：Sephadex-G型及Sephadex-LH-20型。 三. 黄酮类化合物的提取与分离 烁 告 备 单 部 押 甚 人 罕 曳 逊 经 膊 旅 伴 决 返 缘 场 祭 憨 渊 副 靖 酚 恳 齿 诽 萤 损 详 奔 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 天 然 药 物 化 学 黄 酮 类 p p t 课 件 葡聚糖凝胶分离黄酮类化合物的机理是： 分离游离黄酮时，主要靠吸附作用。凝胶对黄酮类 化合物的吸附程度取决于游离酚羟基的数目。但分离黄 酮苷时，则分子筛的属性起主导