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1、1-3写出下列化合物短线构造式。如有孤对电子对，请用黑点标明。（2）Hr vOIICH HH (3) hc c ON=O：I I H HHc IH由O：II H CHHO：H HI II . I I(6) HCCOCCHIV*IIH HC C = C HIHHO；III.(8) H CN -O：I HHHII.HCCOHII”HH1-5判断下列画线原子的杂货状态(1) sp2, (2) sp, (3) sp, (4) sp3, (5) sp,(6) sp。1-6哪些分子中含有极性键？哪些是极性分子？试以“ +* ”标明极性分子中偶极矩方向。答：除（2）外分子中都含有极性键。（2）和（3）是非极
2、性分子，其余都是极性分子。分子 中偶极矩方向见下图所示，其中绿色箭头所示的为各分子偶极矩方向o-I*-H - F(1)H3cO(5)1-7解释下列现象。（1） CO分子中C为sp杂化，该分子为直线型分子，两个C=O键矩相互抵消，分子偶极矩为零，是非极性分子；而 SO2分子中S为sp2杂化，分子为折线型，两个 S-0键矩不能抵 消，是极性分子。（2）在NH3中，三个N- H键的偶极朝向N,与电子对的作用相加；而 NE中三个N- F键的 偶极朝向F,与N上的未成对电子的作用相反并有抵消的趋势。（ 3 ） Cl 和 F 为一同主族元素，原子共价半径是Cl 比 F 大，而电负性是F 比 Cl 大。键的
3、偶极矩等于科=qd, q为正电荷中心或负电荷中心上的电荷量，d为正负电荷中心的距离。 HCl键长虽比HF的长，但F-中心上的电荷量大大于 Cl-上的电荷量，总的结果导致 HF的偶极矩 大于 HCl 。所以键长是H Cl 较长，偶极矩是H F 较大。1-8 将下列各组化合物中指定键的键长由长到短排列并说明理由。答：（1）从乙烷，乙烯到乙快，碳原子杂化态由sp3到sp2至sp, s成份提高，拉电子能力增强，虽同属于碳氢键但键长缩短。（2）键长顺序为CI C-BrC-Cl C-F。因为卤素原子核外电子层数为I BrClF,即其范德华半径为I Br Cl F,则其原子共价半径I Br Cl F。（3）
4、碳碳键键长为乙烷乙烯乙快。因为碳原子杂化态由 sp3到sp2至sp,其共价键分别为单键、双键和叁键，碳碳原子间的作用力是乙烷乙烯乙快，作用力越强，则两原子被拉得越紧，键长越短。1-9 将下列各组化合物按酸性由强到弱排列。（1） D A C B; （2） A B D C1-10 下列物种哪些是： （ 1 ）亲核试剂，（ 2 ）亲电试剂，（ 3 ）既是亲核试剂又是亲电试剂？答； （ 1 ）亲核试剂： Cl - ， H2O， CH3OH， CH2=CH2， HCHO， CH3CN， - CH3；（2）亲电试剂：H+，AlCl 3， Br+，Fe3+，+NO2，HCHO，CH3CN，+CH3 ，ZnC
5、l2， Ag+，BF3；（ 3 ）既是亲核试剂又是亲电试剂：HCHO， CH3CN；（ 4 ）两者都不是的：CH4 。1-11 按质子酸碱理论，下列化合物哪些是酸？哪些是碱？哪些既是酸又是碱？答：酸：NH3， HS- ， HBr， H2O， NH4+， HCO3- ；碱：NH3， CN- ， HS- ， H2O， HCO3- ；既是酸又是碱：NH3， HS- ， H2O， HCO3- 。1-12 按 Lewis 酸碱理论，在下列反应中，哪个反应物为酸？哪个反应物为碱？答：（1）H2O为酸，CN为碱；（2）BR为酸，HCHO为碱；（3）H2O为酸，CHNH为碱；（4）Cif+为酸，NH为碱；（5
6、） AlCl3为酸，COC2为碱；（6） I2为酸，I -为碱。1-13 指出下列哪些属于极性质子溶剂？哪些属于极性非质子溶剂？哪些属于非极性溶剂？答：极性质子溶剂： （ 5 ） （ 6 ） ；极性非质子溶剂： （ 1 ） （ 4） （ 7） （ 8） ；非极性溶剂：（ 2） （ 3 ） 。1-14 矿物油 （相对分子质量较大饱和烃的混合物） 不溶于水或乙醇中， 但可以溶于正已烷。答：矿物油为非极性分子，根据“相似相溶”原则，它可溶于非极性的正已烷，而不能溶于有极性的水或乙醇 （水或乙醇醇间能形成氢键， 分子间的引力非常强， 故矿物油分子不能克服这种氢键与乙醇或水相互渗透而溶解） 。1-18
7、下列物质是否含有共轭酸和共轭碱？如有，请分别写出。答：（1）即有共轲酸也有共轲碱，共轲酸是CHNH+,共轲碱是CHNH ;（ 2 ）共轭酸是CH3OH；（3）即有共轲酸也有共轲碱，共轲酸是CHCHOH+,共轲碱是CHCHO;（ 4 ）共轭酸是H2；（ 5 ）共轭酸是CH4 ；（6）共轲碱酸是 CHCH+,共轲碱是 CH=CHo 1-19 将下列物种按碱性，由强至弱排列成序。答：参照书中表 1-9 排出，CHCH-HNHO CCHOOH。 1-20 下列极限式中，哪个式子是错误的，为什么？答：（1）中C是错的，因为此式中原子核的相对位置改变了；(2)中C是错的，因为此式中的单电子数改变了(A、B
8、式中单电子数为1, C中为3);(3)中C和D是错的，因为C式2个N原子外层价电子数不是 8 (而是6和10), D式中间 N原子外层价电子数也不符合八隅体要求。2-1用系统命名法命名下列烷煌。(1)(4)(6)(8)2,2,5-三甲基已烷；(2)2-甲基-3-异丙基庚烷；3,6- 甲基-4-正丙基辛烷；(3) 4-甲基-5-异丙基辛烷;(5) 5-正丙基-6-异丙基十二烷；3,3-二甲基-4-乙基-5-(1,2-3,6,6-三甲基-4-正丙基壬烷。二甲基丙基)壬烷;4-异丙基-5-正丁基癸烷;2-2用系统命名法命名下列不饱和燃。(1) 4-甲基-2-戊快；(4) 3-异丁基-4-己烯-1-快
9、;(7) 2-甲基-2,4,6-辛三烯；(10) 2,4-二甲基-1-戊烯；(2) 2,3-二甲基-1-戊烯-4-快；(5) 3-甲基-2,4-庚二烯；(8) 4-甲基-1-已烯-5-快；(11) 3-甲基-4-(2-甲基环已基(3) 1-已烯-5-快;(6) 2,3-已二烯；(9)亚甲基环戊烷；)-1- 丁烯。2-3用系统命名法命名下列化合物。(1) 3-甲基环戊烯；(4) 3-烯丙基环戊烯；螺口-1,6-癸二烯;(2)环丙基乙烯;(3) 4,4-二氯-1,1-二澳螺 口 庚烷;(5) 1-甲基-3-环丙基环戊烷;(6) 3,5-二甲基环已烯;(8) 1-甲基螺-5-壬烯；(9 ) 2-甲基
10、-1-环丁基戊烷;(10) 2,2-二甲基-1-环丁基二环辛烷；(11) 5,7,7-三甲基二环庚烯;(12)二环辛烯；(13) 1-甲基-4-乙基二环已烷。2-4写出下列化合物的构造式。3-甲基环己烯(2) 3,5,5-三甲基环己烯二环庚烷(4) 二环庚烷(8)二环庚烯螺口-6癸烯(6)(9) 2-二环庚烯(7) 螺口辛烷甲基二环辛烯(10) 7,7- 二甲基二环庚二烯CH3H3cCH3CH32-5(6)用系统命名法命名下列化合物。H3c(1) 3,3-二甲基-2-苯基戊烷;(2) 1,3,5-三甲基-2-异丙基苯(或 2,4,6-三甲基异丙苯)；(3) 1-苯(基)丙烯；(4)二苯(基)乙
11、快;(5) 1-甲基慈；(6) 2-环丙基蔡(7) 1,2-二苯基苯；(8) 1,4-二甲基泰。2-6用系统命名法命名下列化合物。(1) 3-甲基-1-澳丁烷；(2)2-甲基-3-氯丁烷；(3)1,1,3,3-四氟-1-氯丙烷；(4)二氟一氯甲烷；(5)氯甲基苯(或苯甲基氯，或氯化茉，或茉基氯，或苯一氯甲烷)(6) 2-甲基-1,2-二碘丁烷；(7) (2-氯苯基)乙烯 ；(8) 1-澳-1-丁烯-3快； (9) 3-甲基-6-澳环已烯； (10) 4-甲基-5-氯-2-戊快。2-7写出下列化合物的构造式。2,4二硝基氟苯(2)六氯化苯 (3) 六澳代苯 (4)氯化节 2-甲基-2,3-二碘丁
12、烷(6) 2-氯-2-丁烯 (7)3-苯基-1-澳-2- 丁烯(9)仲丁基澳H3Cq=CHCH 3Cl(6)BrBrBrBrBrBr(CH3)3CCl(8)II-CH 2clcH 3CCHCH 3CH 3(5)CH3cH2CHCH 3Br(9)2-8用系统命名法命名下列化合物。(1) 4-甲基-2-戊醇;(4) 3-苯基-1,2-戊二醇;(7) 2-丁硫醇;(2) 3-甲氧-2-戊醇；(5) 1-甲基环已醇；(8) 4-甲基-2-戊硫醇;(3) 5-澳-1-已快-3-醇；(6) 5-甲基-1,3-苯二酚；(9) 1-苯基-2-丙烯-1-醇;(10) 4-甲基-4-乙基二苯甲醇；(11) 4-环
13、戊烯-1,3-二醇；(12) 4- (3,3-二甲基丁基)-6-苯基-5-已烯-3-醇(13) 1,4-丁二醇。2-9写出下列化合物的构造式。仲丁醇(2) 2,3-一甲基-2,3-二醇(3)一苯甲醇(4)新戊醇1,3-丙:一醇甲乙醛(6)乙硫醇1-聚基-2-丙醇(8 )间澳苯酚(9)异丁醇(10)叔丁醇 (11)对苯一酚(12)丙二醇(13)3,3-二甲氧基乙醛CH3CHCH 2CH3Oh(1)CH2cH2cH2I IOCH 3 OC2H5OH OHI IH3CC -C- CH3I ICH 3 CH 3(2)1OHOH CHCH3ICH 3CCH2OHICH3(4)(CH 3)3COH(10)
14、(6)(11)HOOH2-10用系统命名法命名下列化合物。(1) 4-戊烯-2-酮;(2)CH3CH2SHOH(8)(CH 3)2CHCH 20HCH2CHCH 3Br(9)CH2CHCH 2I I IOH OHOH(12)3-甲基-2- 丁烯醛;(3)(CH3OCH 2CH2)2。(13)3-羟基丁醛;(4) 1,3-二苯基-2-丙烯酮；(5) 3-苯基-2-丙烯醛(或3 -苯基丙烯醛)；(6) 4-甲基环己基甲醛;(7) 3-甲酰基己二醛;(8) 3,3-二甲基-5-乙基-6-庚烯-2,4-二酮； (9) 2,4-戊二酮;(10) 3-甲酰基环戊酮(3-环戊酮甲醛)；(11)螺口-5-庚酮
15、;(12) 4-澳已醛；(13) 3-甲基-2,6-泰醍。2-11写出下列化合物的构造式。O(1)C00H hooc(2)HOOCCH 2cHCH2cH2cH3 COOH CHOClN022-12CH3IHOOC C = C COOHICH 3(5)HCOOCHCH 3ICH 3(6)0IICH 3cCH 2CH2C0CH 2cH 2CHCH 3CH 3COOH(7)(1)(3) (8)命名下列化合物。3-甲基-戊二酸单乙酯；3-甲基-4- 丁内酯(或3N-澳代丁二酰亚胺；2-甲基-N-苯基丙酰胺；(2) 丁酸对甲氧基苯酯;(11) 3-苯(基)丙烯酰胺；2-13写出下列化合物的构造式。-甲基
16、-丫 -丁内酯)；(4)环已基甲酸(或环已烷竣酸)(6) 4-硝基乙酰苯胺；(7)丙烯酰氯；(9) 4-硝基-1,2-苯二甲酸酎；(12)乙酸(正)丁酯；(10)戊二酸酎;(13)对甲(基)苯磺酸。IO OCH2c0cH2cH2cHeH3 CH3CCH2COC2H5ClCH3Cl -C -CH 2ch 2ch -ch 2ch 3Oh, dCH 3CH3C-N.CH 3CONH 2O我C/0、 COOOO(6)(8)2-14命名下列化合物。(1)三乙胺;(2)环丙胺;(3)甲基乙基环丁基胺;(4) N,N-二甲基仲丁胺;(5) N,N-二甲基苯胺;(6) 2-硝基丙烷;2,4-二硝基氯苯;(8)
17、 4-硝基-2-氯苯酚;(10)丙烯睛;(11)乙二胺;(12)丙亚氨基环戊烷；(13) 1,6-已二睛；(14)对苯二胺；(15) 5-甲氧基-3-氨基已烷。2-15写出下列化合物的构造式。()H2CCHCH 33OCH3CH2CHCH 2CH3CH2- -O II CCOCH 3SCH3CH3NHCH2CH2CI H2NNHCH3CH3CHCNNH2CH3(6)NO2CH2COOH(8)OIICH 3(CH 2)7CH =CH-(CH 2)6CH 2COCH 3NH2(9)O (10)ClCH3SCH2CH3H2NNH2(11)Cl(12)Clh2nch2(13)OHOOCCHCCHCH
18、3CH 3 CH 3(14)O 5000;1H-NMRf: 8 = ( 3H)双峰，8= (1H)多重峰，8 = (1H)多重峰；8 = (1H)双峰；IR谱：在1720 cm-1 2720cm-1处有强吸收。试推该化合物的构造式。86.13该化合物构造式为CH 3CH = C-CHOS2.03H 岔.486874-12根据光谱分析，分别推测下列各脂肪族化合物的构造式: (1)分子式为CsHsOUV谱：210nm以上无极大值；IR谱：1080cm-1;1H-NMRf: 8 = (4H)二重山8 = (2H)五重峰，J=。(2)分子式为QHNOUV谱：219nm(k =60); IR 谱：341
19、3cm1, 3236cm1 , 1667cm1 ;1H-NMRf: 8 = (2H)宽单山f, 8 = (2H)四重山f, 8 = (3H)三重峰，J=。(3)分子式为GHNUV谱：219nm以上无极大值；IR谱：2273cm1;1H-NMRf: 8 = (1H)七重山f, 6 = (6H)双山f, J=。(4)分子式为QHbQUV 谱：270nm( k =420) ; IR 谱:1725cm-1;1H-NMRf: 8 = (1H)单峰；8 = (5H)多重山f, 8 = (2H)单峰。H2c-OH2C-CH2(1)CH3CH2cONH 2(2)O(CH 3)2chcnCH 2C OH(3)(
20、4)4-13 化合物分子式为C4H6C2,其13C-NMRf如下图所示，推断其可能的构造。O该化合物构造式为：IIH2C = C -O- C CH34-14化合物A, mp： 21C；元素分析：C: % H: % 0: % MS IR、NMRf如图所示，提出A的结构式并解释三谱的归属。答：A为苯乙酮。结构式如下示。O II C-CH3MS图中m/z=120,是A的分子离子峰， mz=105是A去甲基后离子峰， m/z=77是苯基 离子峰。IR谱图中1750cm-1处的强吸收峰是默基的伸缩振动峰，在1300cm-1附近分别为甲基中C- H的弯曲振动和 C-C的弯曲振动峰。指纹区二个吸收峰(760
21、cm 690cm1)是C- H的面外弯曲振动峰。1H-NM嚓高场的单重峰，对应的是CH中3个H,较低场对应的是苯环中的5个H。第五章饱和炫5-1写出符合下列条件的 GHw的构造式，并各以系统命名法命名。(3)3-甲基已烷(7)3,3-二甲基戊烷(5)2,3-二甲基戊烷(6)2,4-二甲基戊烷(8)3-乙基戊烷(9)2,2,3-三甲基丁烷5-2写出下列烷基的名称及常用缩写符号。(1)甲基(Ml) ;(2)乙基(Et一) ; (3)正丙基(n-Pr) ； (4)异丙基(i-Pr-);(5)正丁基(n-Bu-) ;(6)异丁基(i -Bu-) ;(7)仲丁基(s-Bu-);(8)叔丁基(t-Bu-)
22、。5-3比较下列化合物沸点的高低，并说明原因。(1) CH 3(CH2)4CH(3) CH3CHC(CH) 3(2) (CH(4) CH3)2CH(CH)2CH3CHCH(CH)CH2CH(1)(4) (2)(3)同碳数的烷烧异构体，含支链越多，分子间作用力越弱，沸点越低。5-4完成下列反应式：H2so 4Br2 / CCl 4 / HBrHBr / -O-OH2 Pt / C+ HNO3AAOSO 3H 、Brx *小 1rx ，rHO 2c(CH 2)4c02H07UD+ Br2Br燃烧(4) J CH(CH 3)2C()/FeCl 3Br2 h u(5) + HBr J CO2 + H2
23、OCl、41Cl ja+ClCl碳正离子重排导致的产物*CH(CH 3)2 + |C(CH 3)2BrBrBr5-5比较下列化合物构象的稳定性大小。1,4-二甲基环已烷的构象稳定性(1) V (2)。原因是(1)中的二个甲基均处于 a键上，而(2)中的二个甲基则皆处于 e键上，后者构象能量较低，较稳定。H3cCH35-6下列异构体中哪个最稳定？3）最稳定，因为其两题目所示二甲基环已酮三个异构体对应的构象式如下，从中可看出（ 个甲基均处于e键上，体系能量较低。R / S标记手性碳的构型。35-7环丙烷内能高是由哪些因素造成的？3 .形成的碳碳共价键环丙烷分子中碳原子为不等性sp杂化，轨道重叠比开
24、链烷烧的小,键能小（即有角张力），容易断裂，不如开链烷烧牢固；其次是环丙烷的三个碳原子共平面, 相邻两个碳原子上的 C-H键是重叠式构象，存在扭转张力。基于上述原因，导致环丙烷的 内能较高。5-8用费歇尔（Fischer ）投影式表示下列化合物的构型，并用三个化合物费歇尔投影式如下CH2CICH3CH3Br SClCH3 SCH 2CH 3SCH3Br R5-9下列四个纽曼投影式表示的化合物，哪些是对映体？哪些是非对映体？哪些是同一化 合物的不同构象？H3c(1) HBrHC2H5ClH3cC2H5BrClCH 3 -BrClBrCH3C2H5CH3ClBr(1)(3)BrCH3C2H5ClC
25、lH3CC2H5 C2H5CH3(2 S,3 R)-2-(2 S,3 R)-2-BrH3CBrC2H5ClHC2H5BrClClHC2H5: ClBrClCHHHC2H5氯-3-澳戊烷;氯-3-澳戊烷;. （ 2）和（4）是对映体；（2）BrCH3HCH3 BrC2H5 Br/2H5CHHC2H5氯-3-澳戊烷;氯-3-澳戊烷。产3(2) (2R3F)-2-(4) (2 S,3 S)-2-ClClClBrBrC2H5C2H5BrCH3HC2H5CH3Cl（1）或（3）、（4）和（1）或是非对映体；（1）和3)是同一化合物的不同构象。5-10写出环戊烷生成氯代戊烷的反应机理并画出链增长阶段的反应
26、势能变化草图。在图上 标明反应物、中间体、过渡态和生成物的结构。并指出哪一步是反应的控制步骤。反应机理如下三式所示:链引发链增长f C5H10Cl.C5H9，+ HClL C5H9”Cl2C5H9cl + ClC5H9.C5H9I C5H9Cl，4 C5H9Cl反应势能变化草图:从反应势能草图中可看出，反应机理要（第L步即环戊基自由基生成步的活化能较过渡态2大，所以是整个反应的速率控制步骤。5-11 2,2,4- 三甲基戊烷可以生成哪些碳自由基？按稳定性由大到小的顺序排列这些自由 基。可生成下列自由基。CH3(CH3)2CH (CH3)2CHCH2 (CH3)3CCH2 (CH3)3CCH3c
27、HCH 2c(CH 3)3CH3| H2CH31CH 3HCH3 1CH31 H2CH31CH3CH31 H2 1H2CC C-CCH3 H3C -C - CC CH3H3c C一 C 一C CH3H3c C C C CH 21CH3其稳定性为：H3 R- 2 R-1CH 3/ o 1HR CH 1CH31HCH35-12下列反应t-BuOCl + RH - RCl + t-BuOH 如果链引发反应为： t-BuOCl 一 t - BuO- + Cl ,写出链增长反应。(1) t-BuO + RH R + t-BuOH(2) R + t-BuOCl RCl + t-BuO5-13甲烷在用光照进行氯代反应时，可以观察到如下现象，试用烷烧的氯代反应机理解释 这些现象。(1)将氯先经用光照，然后立即在黑暗中与甲烷混合，可以获得氯代产物。(2)将氯气先经光照，然后在黑暗中放置一段时间再与甲烷混合，则不发生氯代反应。(3)将氯气先经光照，然后在黑暗中与氯气混合，也不发生氯代反应。(1) C12先用光照，产生氯自由基 Cl,迅速在黑暗中与CH混合，