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1、第十章 氨解反应及其工艺,一、合成胺类的方法,1，还原酰胺还原 2，氨解 3，水解异氰酸酯水解 4，加成环氧乙烷和氨/胺加成 5，重排 酰胺重排,二、氨解,1，定义 2，氨解反应的类型卤素的置换、羟基的置换、磺基的置换、硝基的置换、羰基化合物的氨解和直接氨解 3，胺化剂液氨、氨水、溶解在有机溶剂中的氨、气态的氨、固体化合物放出的氨（如尿素）、各种芳胺,10.2 卤素的氨解,反应历程 氨基置换芳环上的氯 氨基置换脂肪烃上的氯 芳胺基置换氯,一、反应历程 1，非催化氨解,氯的氨解属于亲核置换反应 反应分两步 （1）带有未共用电子对的氨分子向芳环上与氯相连的C原子发生亲核进攻，得到带有极性的中间加成
2、物 （2）加成物迅速转化为铵盐，最后与一分子氨反应，得到产物,2，催化氨解,使用活性不强的卤素衍生物 常用铜催化剂 反应分两步：,（1）催化剂和氯化物生成加成物正离子络合物,（2）正离子络合物提高了氯的活泼性，很快与氨、氢氧离子或芳胺发生反应,3，用氨基碱氨解,首先发生消除反应形成苯炔中间体,苯炔与亲核试剂加成，产生碳负离子，从NH3上获取质子得到产物,二、氨基置换芳环上的氯,三、氨基置换脂肪烃上的氯,四、芳胺基置换氯,10.3羟基化合物的氨解,一、氨基置换醇羟基,1，反应条件,A， T： 350-500、气相反应；P：1-15MPa；Cat：脱水催化剂如Al2O3 B，T： 100-200；
3、P：0.5-20MPa；Cat：脱氢催化剂载体Ni、Co、Fe、Cu,N，N-二甲基乙胺的制备,异丙胺的制备,二、环氧烷的氨解,三、氨基置换酚羟基,1，工业上实现酚类氨解两种方法 A，气相氨解 ：Cat（常为硅酸铝）、气态酚与氨、气固相催化反应 B，液相氨解 ：Cat（氯化锡、三氯化铝、氯化铵等）、酚类与氨水、高温高压,2，苯酚的气相氨解,3，N苯基2萘胺（防老剂丁）的制备,10.4羰基化合物的氨解,氢化氨解 霍夫曼重排,一、氢化氨解,低级脂肪醛，可在气相、加氢催化剂Ni，温度125150 高沸点的醛和酮，在液相中进行。 当醛和氨反应时（1）氢化醛氨 或醛氨脱水为亚胺 （2）进一步氢化成伯胺 （3）反应生成的伯胺能进一步与醛反应生成仲胺；甚至还能进一步生成叔胺,己二酸制备己二胺,二、霍夫曼重排 1，反应历程,以邻苯二甲酸酐为原料，通过霍夫曼重排反应制备邻氨基苯甲酸,对二甲苯为原料，经过液相空气氧化、氨化、霍夫曼重排得到对苯二胺,10.5磺酸基的氨解,这类置换仅限于蒽醌系列,10.6硝基的氨解,The End,酰胺还原,腈基化合物还原一、合成胺类的方法,异氰酸酯水解,N取代酰亚胺水解一、合成胺类的方法,环氧乙烷和氨/胺加成,含氮环和氨/胺加成一、合成胺类的方法,酰胺重排 一、合成胺类的方法,