2019年高三化学二轮复习题型专练11基本理论含解析201905092113.doc

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1、题型专练11 基本理论1. 氮和碳的化合物与人类生产、生活密切相关。(1)已知:N2(g)O2(g)=2NO(g); H180.5 kJmol12H2(g)O2(g)=2H2O(g); H483.6 kJmol1则反应2H2(g)2NO(g)=2H2O(g)N2(g);H_。(2)在压强为0.1 MPa条件,将CO和H2的混合气体在催化剂作用下转化为甲醇的反应为CO(g)2H2(g) CH3OH(g) Hm2m3 (5). 相同温度和压强下,若SO2浓度不变,O2浓度增大,转化率提高,m值减小。 (6). Kp= (7). =1200Pa( (8). 无尾气排放,不污染环境【解析】(1)反应热

2、等于反应物的总键能减生成物的总键能;则反应I的H=(2535)+0.5496-3472=-98kJ/mol;正确答案:-98;反应生成V204S03,方程式为S02+V205V204S03,反应V204S03与氧气反应生成V205和S03,方程式为2V204S03+022V205+S03,故答案为:S02+V205V204S03;(2)该反应为反应前后气体的总量不为0的反应,恒容密闭容器中混合气体的压强不再变化,反应达平衡状态;A正确;反应前后气体的总质量不变,恒容密团容器中混合气体的密度恒为常数,无法判断反应是否达到平衡状态;B错误;该反应为反应前后气体的总量不为0的反应,合气体的总物质的量

3、不再变化,反应达平衡状态;C正确;反应前后气体的总质量不变,混合气体的总量在变化,当混合气体的平均相对分子质量不再变化,反应达平衡状态;D正确;n(SO2)n(O2)n(SO3)=212,无法判定反应达平衡状态,E错误;反应达平衡状态,各组分的浓度保持不变;SO2气体的百分含量不再变化,可以判定反应达平衡状态;F正确;正确选项:B E ; (3)根据图像可知:m=,m越大,二氧化硫转化率越小;原因相同温度和压强下,若SO2浓度不变,增大氧气的浓度,氧气的转化率减少,SO2的转化率增大;正确答案: m1m2m3 ;相同温度和压强下,若SO2浓度不变,O2浓度增大,转化率提高,m值减小;根据反应:

4、SO2(g)+1/2O2(g) SO3(g),其他条件不变时,化学平衡常数Kp为生成物的平衡分压与反应物的平衡分压的分压幂之比;平衡常数可以用压强表示为:Kp=;根据题给信息,压强为Pa,二氧化硫的转化率为88%;n(SO2)=10mol,n(O2)=24.4mol, n(N2)=70mol,进行如下计算: SO2(g) + 1/2O2(g) SO3(g), 起始量: 10 24.4 0 变化量: 1088% 0.51088% 1088% 平衡量:1012% 24.4-588% 1088% 平衡时,混合气体总量为1012%+24.4-588%+1088%+70=104.4-588%=100mo

5、l达平衡时SO2的分压p(SO2)为1012%105 100100%=1200 Pa;正确答案:1200 Pa;使二氧化硫气体趋于全部转化为三氧化硫,这样就没有二氧化硫气体的剩余,减少了对环境的污染;正确答案:无尾气排放,不污染环境;3. 氮元素也与碳元素一样存在一系列氢化物,如NH3、N2H4、N3H5、N4H6等。请回答下列有关问题:(1)上述氮的系列氢化物的通式为_。(2)已知:2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) H=-483.6kJmol-1,查阅文献资料,化学键键能如下表:化学键H-HN=NN-HE/kJmol-1436946391氨分解反应NH3(g)N2(g)+H2(g)的

6、活化能Ea1=300kJmol-1,则合成氨反应 N2(g)+H2(g)NH3(g)的活化能Ea2=_。氨气完全燃烧生成氮气和气态水的热化学方程式为_。如右图是氨气燃料电池示意图。a电极的电极反应式为_。(3)已知NH3H2O为一元弱碱。N2H4H2O为二元弱碱,在水溶液中的一级电离方程式表示为:N2H4H2O+H2ON2H5H2O+OH-。则可溶性盐盐酸肼(N2H6Cl2)第一步水解的离子方程式为_;溶液中离子浓度由大到小的排列顺序为_。(4)通过计算判定(NH4)2SO3溶液的酸碱性(写出计算过程)_。(已知:氨水Kb=1.810-5;H2SO3 Ka1=1.310-2Ka2=6.310-

7、8)。【答案】 (1). NnH(n+2) (2). 254kJmol-1 (3). 4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(g)H=-1266.8kJmol-1 (4). NH3+6OH-6e-=N2+6H2O (5). N2H62+H2ON2H5H2O+H+ (6). Cl-N2H62+H+N2H5H2O+OH- (7). O32-的水解常数Kh1=10-7,NH4+的水解常数Kh=10-10,Kh1Kh,故SO32-水解起主要作用而呈碱性【解析】(1)通过观察可知:氮与氢原子数相差2个,通式为NnH(n+2),正确答案:NnH(n+2);(2)NH3(g)N2(g)+H2(

8、g),H=反应物的总键能-生成物的总键能=3391-1/2946-3/2436=+46 kJmol-1; H= Ea1- Ea2=46;300- Ea2=46,Ea2=254kJmol-1; 2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) H=-483.6kJmol-1, NH3(g)N2(g)+H2(g),H=+46 kJmol-1;根据盖斯定律:两个式子整理完成后,4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(g) H=1266.8kJmol-1;正确答案:4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(g) H=1266.8kJmol-1; 氨气燃料电池,氨气做负极,负极发生氧化

9、反应,失去电子,在碱性环境下氧化为氮气;极反应为NH3+6OH-6e-=N2+6H2O;正确答案为:NH3+6OH-6e-=N2+6H2O;(3)N2H4H2O为二元弱碱,N2H6Cl2为强酸弱碱盐,水解显酸性,第一步水解的离子方程式为N2H62+H2ON2H5H2O+H+;溶液中的离子:Cl-、N2H62+、H+、OH-、N2H5H2O+;根据水解规律:溶液中离子浓度大小排列顺序为:c(Cl-)c(N2H62+)c(H+)c(N2H5H2O+)c(OH-);正确答案:c(Cl-)c(N2H62+) c(H+)c(N2H5H2O+)c(OH-);(4)盐类水解平衡常数Kh=KW/Ka ,其中K

10、W为离子积,Ka为弱酸或弱碱的电离平衡常数;已知:氨水Kb=1.810-5;H2SO3 Ka1=1.310-2 Ka2=6.310-8);NH4+的水解常数Kh1=10-10;SO32-的水解常数Kh2=10-7,Kh1Kh,平衡常数越大,水解能力就越强,故SO32-水解起主要作用而呈碱性;正确答案:碱性;已知:氨水Kb=1.810-5;H2SO3 Ka1=1.310-2 Ka2=6.310-8);NH4+的水解常数Kh1=10-10;SO32-的水解常数Kh2=10-7,Kh1”“ (5). D (6). c(Na+)c(CO32-)c(HCO3-)c(H+) (7). 14%或0.14 (

11、8). 逆向 (9). 减小【解析】(1).根据题给信息分别写出三个热化学反应方程式:H2O(g)=H2O(l)H=-44.0kJ/mol,C2H4(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l) H=-1411.0kJmol- ,H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) H=-285.8kJ/mol;根据盖斯定律,整理出热化学方程式并计算出反应的H;正确答案:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g) H=-127.8kJ/mol;该反应为一个S0,HKN; 可逆反应:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g) H=-127.8kJ/mol;其他条件下不

12、变,反应前后的气体的总质量不变,容器的体积不变,混合气体密度恒为定值,无法判定平衡状态,A错误;该反应为反应前后气体总量减少的反应,压强不变可以判定反应达平衡状态,但是氢气、二氧化碳均为反应物,按一定比例关系进行反应,n(H2)/n(CO2)始终保持不变,无法判定平衡状态, B错误;温度高于250时,催化剂的催化效率降低,但是催化剂对平衡的移动无影响,向左移动是因为温度升高的缘故;C错误;该反应为气体体积减少的的反应,若将容器由“恒容”换为“恒压”,其他条件不变,相当于加压的过程,平衡右移,CO2的平衡转化率增大,D正确;正确答案:D;250时,根据图像看出,二氧化碳的转化率为50%,平衡后剩

13、余二氧化碳的量150%=0.5mol,设反应生成碳酸氢钠xmol,碳酸钠y mol,根据碳原子守恒:x+y=0.5;根据钠离子守恒:x+2y=30.3,解之,x= 0.1mol ,y=0.4mol;即碳酸氢钠0.1mol,碳酸钠 0.4mol, 碳酸钠的量比碳酸氢钠大,CO32-水解很少,剩余得多;所以c(CO32-)c(HCO3-);溶液中离子浓度大小关系:c(Na+)c(CO32-)c(HCO3-)c(H+);正确答案:c(Na+)c(CO32-)c(HCO3-)c(H+); 可逆反应: 2CO2(g)+6H2(g) C2H4(g) + 4H2O(g) 起始量:1 3 0 0 变化量 15

14、0% 350% 0.550% 250% 平衡量 0.5 1.5 0.25 1混合气体的总质量:144+32=50g, 乙烯的质量:0.2528=7 g,所以乙烯的质量分数为750100%= 14%或0.14;正确答案:14%或0.14;(5)增大体积,相当于减压,平衡向左移动;正确答案:逆向;反应前后混合气体的总质量不变,体积变大,所以密度减少;正确答案:减小。5. 氮的化合物在生产生活中广泛存在。(1)氯胺(NH2Cl)的电子式为_。可通过反应NH3(g)Cl2(g)=NH2Cl(g)HCl(g)制备氯胺,已知部分化学键的键能如右表所示(假定不同物质中同种化学键的键能一样),则上述反应的H=

15、_。化学键键能/(kJmol-1)N-H391.3Cl-Cl243.0N-Cl191.2H-Cl431.8NH2Cl与水反应生成强氧化性的物质,可作长效缓释消毒剂,该反应的化学方程式为_。(2)用焦炭还原NO的反应为:2NO(g)+C(s)N2(g)+CO2(g),向容积均为1L的甲、乙、丙三个恒容恒温(反应温度分别为400、400、T)容器中分别加入足量的焦炭和一定量的NO,测得各容器中n(NO)随反应时间t的变化情况如下表所示:t/min04080120160n(NO)(甲容器)/mol2.001.501.100.800.80n(NO)(乙容器)/mol1.000.800.650.530.

16、45n(NO)(丙容器)/mol2.001.451.001.001.00该反应为_(填“放热”或“吸热”)反应。乙容器在200min达到平衡状态,则0200min内用NO的浓度变化表示的平均反应速率v(NO)=_。(3)用焦炭还原NO2的反应为:2NO2(g)+2C(s) N2(g)+2CO2(g),在恒温条件下,1molNO2和足量C发生该反应,测得平衡时NO2和CO2的物质的量浓度与平衡总压的关系如图所示:A、B两点的浓度平衡常数关系:Kc(A)_Kc(B)(填“”或“”或“=”)。A、B、C三点中NO2的转化率最高的是_(填“A”或“B”或“C”)点。计算C点时该反应的压强平衡常数Kp(

17、C)=_(Kp是用平衡分压代替平衡浓度计算,分压总压物质的量分数)。【答案】 (1). (2). +11.3kJ/mol-1 (3). NH2ClH2ONH3HClO或NH2Cl2H2ONH3H2OHClO( (4). 放热 (5). 0.003molL-1min-1 (6). = (7). A (8). 2MPa【解析】(1)(1)氮原子最外层有5个电子,氯原子最外层有7个电子,氢原子最外层1个电子,三种原子间以共价键结合,氯胺(NH2Cl)的电子式为;正确答案:。反应为NH3(g)Cl2(g)=NH2Cl(g)HCl(g),H=反应物总键能-生成物总键能=3391.3+243-2391.3

18、-191.2-431.8=+11.3kJ/mol-1;正确答案:+11.3kJ/mol-1。生成物具有强氧化性、具有消毒作用的是次氯酸,氯元素由-1价氧化为+1价,氮元素由-2价还原到-3价,生成氨气;正确答案:NH2ClH2ONH3HClO或NH2Cl2H2ONH3H2OHClO。(2)从甲丙两个反应过程看出,加入的n(NO)一样,但是丙过程先达平衡,说明丙的温度比甲高;丙中n(NO)剩余量比甲多,说明升高温度,平衡左移,该反应正反应为放热反应;正确答案:放热。 容积为1L的甲中: 2NO(g)+C(s)N2(g)+CO2(g), 起始量 2 0 0 变化量 1.2 0.6 0.6 平衡量

19、0.8 0.6 0.6平衡常数=c(N2)c(CO2)/ c2(NO)=0.60.6/0.82=9/16;甲乙两个反应过程温度相同,所以平衡常数相同;容积为1L的乙容器中,设NO的变化量为xmol: 2NO(g)+C(s)N2(g)+CO2(g),起始量 1 0 0变化量 x 0.5x 0.5x平衡量 1- x 0.5x 0.5x平衡常数=c(N2)c(CO2)/ c2(NO)= 0.5x0.5x/(1- x)2=9/16,解之得x=0.6mol;0200min内用NO的浓度变化表示的平均反应速率v(NO)= 0.61200= 0.003molL-1min-1;正确答案:0.003molL-1

20、min-1。(3) 平衡常数只与温度有关,由于温度不变,平衡常数不变, Kc(A)= Kc(B);正确答案: =。增大压强,平衡左移,NO2的转化率降低,所以A、B、C三点中压强最小为A点,该点转化率最大;正确答案:A。由焦炭还原NO2的反应为:2NO2(g)+2C(s)N2(g)+2CO2(g),在恒温条件下,1molNO2和足量C发生反应在C点时,NO2和CO2的物质的量浓度相等,可知此时反应体系中n(NO2)=0.5mol,n(N2)=0.25mol,n(CO2)=0.5mol,则三种物质的分压分别为:P(NO2)=P(CO2)=10MPa=4,P(N2)=2MPa,C点时该反应的压强平

21、衡常数Kp(C)= 2MPa42MPa/42MPa=2 MPa;正确答案:2MPa。6. 前两年华北地区频繁出现的雾霾天气引起了人们的高度重视,化学反应原理可用于治理环境污染,请回答以下问题。(1)一定条件下,可用CO处理燃煤烟气生成液态硫,实现硫的回收。已知:2CO(g) + O2(g) = 2CO2(g) H = 566 kJmol1S(l) + O2(g) = SO2(g) H = 296 kJmol1则用CO处理燃煤烟气的热化学方程式是_。在一定温度下,向2 L 密闭容器中充入 2 mol CO、1 mol SO2发生上述反应,达到化学平衡时SO2的转化率为90%,则该温度下该反应的平

22、衡常数K = _。(2)SNCRSCR是一种新型的烟气脱硝技术(除去烟气中的NOx),其流程如下:已知该方法中主要反应的热化学方程式: 4NH3(g) + 4NO(g) + O2(g) 4N2(g) + 6H2O(g) H = 1646 kJmol1,在一定温度下的密闭恒压的容器中,能表示上述反应达到化学平衡状态的是_(填字母)。 a4逆(N2) = 正(O2) b混合气体的密度保持不变 cc(N2):c(H2O):c(NH3)=4:6:4d单位时间内断裂4 mol NH键的同时断裂4 mol NN键 (3)如图所示,反应温度会直接影响SNCR技术的脱硝效率。SNCR技术脱硝的温度选择925

23、的理由是_。 SNCR与SCR技术相比,SNCR技术的反应温度较高,其原因是_;但当烟气温度高于1000时,SNCR脱硝效率明显降低,其原因可能是_。 (4)一种三室微生物燃料电池可用于污水净化、海水淡化,其工作原理如图所示:中间室的Cl 移向_(填“左室”或“右室”),处理后的含硝酸根废水的pH_(填“增大”或“减小”) 若图中有机废水中的有机物用C6H12O6表示,请写出左室发生反应的电极反应式:_。【答案】 (1). 2CO(g) + SO2(g) = 2CO2(g) + S(l) H = 270 kJ/mol (2). K=1620 (3). b (4). 925时脱硝效率高,残留氨浓

24、度较小 (5). 没有使用催化剂,反应的活化能较高 (6). 因为脱硝的主要反应是放热反应,温度过高,使脱硝反应逆向移动(或高温下N2与O2生成了NO等合理答案) (7). 左室 (8). 增大 (9). C6H12O6 24e + 6H2O = 6CO2 + 24H+【解析】(1)根据盖斯定律:第一个反应减去第二个反应整理得出CO处理燃煤烟气的热化学方程式2CO(g) + SO2(g) = 2CO2(g) + S(l) H = 270 kJ/mol;正确答案:2CO(g) + SO2(g)= 2CO2(g)+ S(l) H = 270 kJ/mol。根据已知可知:反应开始时c(CO)=1 m

25、ol/L,c(SO2)=0.5 mol/L;据反应方程式列式: 2CO(g) + SO2(g) = 2CO2(g) + S(l) 起始浓度 1 0.5 0 变化浓度 190% 0.590% 190%平衡浓度 0.1 0.05 0.9该温度下该反应的平衡常数K = c2(CO2)/ c2(CO)c(SO2)= 0.92/ 0.120.05=1620;正确答案1620。(2)速率之比和系数成正比:逆(N2) = 4正(O2),a错误;反应前后气体的总质量不变,当容器内的压强保持不变时,容器的体积也就不再发生改变,气体的密度也就不再发生变化,反应达到平衡状态;b正确;c(N2):c(H2O):c(N

26、H3)=4:6:4 的状态仅仅是反应进行过程中一种状态,无法判定平衡状态; c错误;单位时间内断裂12mol NH键的同时断裂4 mol NN键,反应达平衡状态,d错误;正确答案b。(3) 从图示看出当温度选择925 时,脱硝效率高,残留氨浓度较小;正确答案:脱硝效率高,残留氨浓度较小。 从上述流程看出,SNCR技术的反应没有使用催化剂,反应的活化能较高,因此反应温度较高;因为脱硝的主要反应是放热反应,温度过高,使脱硝反应逆向移动,脱硝效率明显降低;正确答案:没有使用催化剂,反应的活化能较高;因为脱硝的主要反应是放热反应,温度过高,使脱硝反应逆向移动(或高温下N2与O2生成了NO等合理答案)。

27、(4)从题给信息看出,硝酸根离子中氮元素变为氮气,发生还原反应,该极为原电池的正极(右室);电解质溶液中的Cl 移向负极,即左室;在正极溶液中的硝酸根离子发生反应为:2NO3-+10e-+6H2O=N2+12OH-,产生OH-,溶液的碱性增强,pH增大;正确答案:左室;增大。C6H12O6在负极失电子发生氧化反应生成二氧化碳气体,极反应为:C6H12O6 24e + 6H2O = 6CO2 + 24H+;正确答案:C6H12O6 24e + 6H2O = 6CO2 + 24H+。7. COS和H2S是许多煤化工产品的原料气。已知:.COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g) H=X kJ

28、mol-1;I.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) H=-42kJmol-1;(1)断裂1mol分子中的化学键所需吸收的能量如下表所示:分子COS(g)H2(g)CO(g)H2S(g)H2O(g)CO2(g)能量/kJmol-1132144010766809301606则X=_。(2)向10L容积不变的密闭容器中充入1molCOS(g)、ImolH2(g)和1molH2O(g),进行上述两个反应,在某温度下达到平衡,此时CO的体积分数为4%,且测得此时COS的物质的量为0.80mol,则该温度下反应I的平衡常数为_(保留两位有效数字)(3)现有两个相同的2L恒容绝热(与外界没有热

29、量交换)密闭容器M、N,在M中充入1molCO和1molH2O,在N中充入1molCO2和ImolH2,均在700下开始按进行反应。达到平衡时,下列说法正确的是_。A.两容器中CO的物质的量MNB.两容器中正反应速率MN(4)氢硫酸、碳酸均为二元弱酸,其常温下的电离常数如下表:H2CO3H2SKa14.410-71.310-7Ka24.710-117.110-15煤的气化过程中产生的H2S可用足量的Na2CO3溶液吸收,该反应的离子方程式为_;常温下,用100ml0.2molL-1InaOH溶液吸收48mL(标况)H2S气体,反应后溶液中离子浓度从大到小的顺序为_。(5)25时,用Na2S沉淀

30、Cu2+、Sn2+两种金属离子 (M2+),所需S2-最低浓度的对数值1gc(S2-)与Igc(M2+)的关系如右图所示,请回答:25时Ksp(CuS)=_。25时向50mL的Sn2+、Cu2+浓度均为0.01mol/L的混合溶液中逐滴加入Na2S溶液,当Na2S溶液加到150mL时开始生成SnS沉淀,则此时溶液中Cu2+浓度为_mol/L。【答案】 (1). 5 (2). 0.034 (3). AC (4). H2S+CO32-HS-+HCO3 (5). c(Na+)c(HS)c(OH) c(H+) c(S2) (6). 10-35 (7). 2.510-13【解析】(1) H=反应物断键吸收的总能量-生成物成键放出的总能量=1321+440-680-1076=5 kJmol-1;正确答案:5。(2) COS(g)+H2(g)H2S(g

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