凯莱英医药化学（阜新）技术有限责任公司二期生产项目安全预评价报告.doc

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1、1 目目 录录 1.概述1 1.1 安全预评价目的.1 1.2 安全预评价依据.1 1.3 建设单位简介.3 1.4 建设项目概况.4 2 生产工艺简介 .11 2.1、N-（3-腈基苯基）吡咯-2-羧酸生产工艺 .11 2.2、5（4三氟甲氧基苯基）2甲基吡啶生产工 艺11 3.安全预评价方法和评价单元 26 3.1 安全预评价方法简介26 3.2 评价单元的确定30 4.危险、有害因素分析.32 4.1 物料的危险、有害特性32 4.2 生产过程中的主要危险、有害因素分析36 5.定性、定量评价.42 5.1 重大危险源辨识42 5.2 危险度评价43 5.3 生产装置的预先危险性分析44

2、 6.安全对策措施与建议.52 6.1 已有的安全对策措施52 6.2 补充的安全对策措施及建议54 7.安全预评价结论.77 附件 1、物质危险有害特性及对策措施 .78 附件 2 总平面图 附件 3 营业执照、土地使用证、危险化学品生产许可证 1 1.1.概述概述 1.1 安全安全预评预评价目的价目的 本次预评价的目的在于分析本工程投产运行后存在的主要危险、有 害因素及其产生危险、危害后果的主要条件。 对本工程投产后运行过程中的固有危险、有害因素进行定性或定量 的评价，对其控制手段进行分析，同时预测其安全等级。 补充提出消除、预防或减弱装置危险性、提高装置安全运行等级的 对策措施，为工程下

3、一步的劳动安全卫生设计提供依据，以最终实现 工程的本质安全化。 为本工程装置的生产运行及日常劳动安全卫生管理提供依据。 为安全生产综合管理部门实施监督、管理提供依据。同时，预评价 的结论可为安全生产综合管理部门审批工程设计文件提供依据。 1.2 安全安全预评预评价依据价依据 1.2.11.2.1 国家相关法律国家相关法律 中华人民共和国安全生产法中华人民共和国安全生产法 （2002.6.29） 中华人民共和国消防法中华人民共和国消防法 （1998.4.9） 中华人民共和国环境保护法中华人民共和国环境保护法 （1998.12.26） 中华人民共和国劳动法中华人民共和国劳动法 （1994.7.5）

4、 中华人民共和国职业病防治法中华人民共和国职业病防治法 （2000.5.1） 1.2.21.2.2 相关法规、文件和技术文件相关法规、文件和技术文件 危险化学品安全管理条例危险化学品安全管理条例 （国务院令第 344 号） 危险化学品建设项目安全许可实施办法危险化学品建设项目安全许可实施办法 （国家安全生产监督管 理总局第 8 号令） 关于加强建设项目安全设施关于加强建设项目安全设施“三同时三同时”工作的通知工作的通知 （国家发展 和改革委员会、国家安全生产监督管理局 发改投资2003346 号） 2 危险化学品事故应急救援预案编制导则（单位版）危险化学品事故应急救援预案编制导则（单位版） （

5、安监管危化 字200443 号） 安全评价通则安全评价通则 （AQ8001-2007） 安全预评价导则安全预评价导则 （AQ8002-2007） 危险化学品名录危险化学品名录 （2002 版） （国家安全生产监督管理局公告 2003 年第 1 号） 剧毒化学品目录剧毒化学品目录 （国家安全生产监督管理局公告 2003 年第 2 号） 关于督促化工企业切实做好几项安全环保重点工作的紧急通知关于督促化工企业切实做好几项安全环保重点工作的紧急通知 （国家安全生产监督管理总局 安监总危化200610 号） 1.2.31.2.3 国家、行业标准及规范国家、行业标准及规范 （1 1） 建筑设计防火规范建筑

6、设计防火规范 （GB50016-2006） （2 2） 爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范 （GB50058-92） （4 4） 石油化工企业设计防火规范石油化工企业设计防火规范 （GB5016092） （5 5） 固定式工业防护栏杆固定式工业防护栏杆(GB4053.3-93) （6 6） 固定式工业钢平台固定式工业钢平台 （GB4053.4-93） （7 7） 设备及管道保温技术通则设备及管道保温技术通则 （GB4272） （8 8） 职业性接触毒物危害程度分级职业性接触毒物危害程度分级 （GB504485） （9 9） 工业企业噪声控制设计规范工业企业噪声

7、控制设计规范 （GBJ87-85） （1010） 噪声作业分级噪声作业分级 （LD80-95） （1111） 建筑物防雷设计规范建筑物防雷设计规范 （GB50057-94） （1212） 工业企业总平面设计规范工业企业总平面设计规范 （GB5018793） （1313） 生产过程危险和有害因素分类与代码生产过程危险和有害因素分类与代码 （GB/T13861-92） （1414） 企业职工伤亡事故分类企业职工伤亡事故分类 （GB6441-86） （1515） 工作场所有害因素职业接触限值工作场所有害因素职业接触限值 （GBZ 2-2002） （1616） 工业企业设计卫生标准工业企业设计卫生标准

8、 （GBZ1-2002） 3 （1717） 锅炉房设计规范锅炉房设计规范 （GB50041-1992） （1818） 化工企业静电接地设计规程化工企业静电接地设计规程 （HG/T2067590） （1919） 重大危险源辨识重大危险源辨识 （GB18218-2000） （2020） 电气装置安装工程施工及验收规范电气装置安装工程施工及验收规范 （GBJ232） （2121） 生产设备安全卫生设计总则生产设备安全卫生设计总则 （GB5083-99） （2222） 工业管道的基本识别色识别符号和安全标识工业管道的基本识别色识别符号和安全标识 （GB7231- 2003） （2323） 建筑照明设计

9、标准建筑照明设计标准 （GB50034-2004） （2424） 化学品安全标签编写规定化学品安全标签编写规定 （GB15258-1999） （2525） 化学品安全技术说明书编写规定化学品安全技术说明书编写规定(GB16483-2000) （2626） 压力容器中化学介质毒性危害和爆炸危险程度分类压力容器中化学介质毒性危害和爆炸危险程度分类 （HG20660-2000） （2727） 化工企业安全卫生设计规定化工企业安全卫生设计规定 （HG2057195） 1.2.41.2.4 建设项目文件和工程技术资料建设项目文件和工程技术资料 凯莱英医药化学（阜新）技术有限公司二期工程申请报告凯莱英医药

10、化学（阜新）技术有限公司二期工程申请报告 (2)(2)安全预评价技术服务合同安全预评价技术服务合同 1.2.51.2.5 参考图书参考图书 (1)(1)危险化学品安全技术全书危险化学品安全技术全书 （化学工业出版社） (2)(2)危险化学品防火危险化学品防火 （化学工业出版社） (3)(3)新编危险物品安全手册新编危险物品安全手册 （化学工业出版社） (4)(4)化工安全技术与管理化工安全技术与管理 （化学工业出版社） (5)(5)危险源辨识、控制、评价危险源辨识、控制、评价 （四川科技出版社） (6)(6)安全科学技术百科全书安全科学技术百科全书 （中国劳动社会保障出版社） （7） 安全评价

11、安全评价 （煤炭工业出版社） 4 1.3 建建设单设单位位简简介介 凯莱英医药化学（阜新）技术有限责任公司系美国独资高科技企 业，2002 年 4 月于阜新开发区注册成立。总公司 Asymchem Lavoratories，Inc.注册于美国东海岸的 North Caorlina 州,位于素有美国 生物研究硅谷之称的三角研究公园(TrIangle Research Park)内。凯莱英 公司目前主要进行高新医药中间体生产及生产工艺的放大，并将相关 技术应用于欧美大中型制药公司的新药开发和生产使用。 目前，凯莱英阜新公司在辽宁省阜新市经济技术开以区内拥有占 地 78000m2的工业园,已建成规模

12、化生产基地,其中包括生产车间和科 研技术中心,现有职工 290 人,其中管理人员 25 人,技术人员 53 人。 2005 年产值 3674 万元。具有完整的标准操作程序，全套进口的分析 设备，全程临近严格把关，使得凯莱英医药化学（阜新）技术有限公 司的产品质量得到了有效保，近年来，公司先后被评为出口创汇先进 单位、易制毒化学品管理先进单位、2005 年经济先进单位、2005 年 度纳税特殊贡献奖，同时在 2005 年 6 月通过了 ISO9001：2000 的质 量管理体系认证以及 ISO14001：1996 的环境管理体系认证，于 2006 年 7 月获得辽宁省高新技术企业认定。 凯莱英医

13、药化学（阜新）技术有限公司现主要生产苯环系列，医 药中间体系列产品，2004 年获得危险化学品生产许可证，产品远销欧 美、日本等地。为了满足国际市场的需要，进一步提高企业市场竞争 力，扩大产能。该单位决定于 2006 年投资建设二期工程。 1.4 建建设项设项目概况目概况 1.4.11.4.1 工程性质工程性质 凯莱英医药化学（阜新）科技有限公司二期工程主要生产产品为 5-（4-三氟甲氧基苯基）-2 甲基吡啶和 N-（3-腈基苯基）吡咯-2-羧 5 酸。,查危险化学品录 （2002 版）可知该单位的生产的主要产品不 是危险化学品，但生产 N-（3-腈基苯基）吡咯-2-羧酸时会有中间产 品间氨基

14、苯甲腈的产生,生产 5-（4-三氟甲氧基苯基）-2 甲基吡啶会 有副产物异丙醇产生，间氨基苯甲腈的危险货物编号为 61640；异丙 醇的危险货物编号为 32064，所以该单位的二期工程为新建危险化学 品项目。 1.4.21.4.2 建设规模建设规模 凯莱英医药化学（阜新）技术有限责任公司厂区占地面积为 77275m3,原有建筑面积 6000m2。 二期工程建筑面积 8000m2，根据厂区的实际情况，结合本工程的 实际特点，在满足安全生产的前提下，本工程需在厂区内新建生产车 间、库房、罐区、罐区及实验室等建筑物。厂区内设有 68m 的安全 通道，主要建筑物之间的距离不小于 30m。其他辅助设施均

15、为利用原 有公用工程。 1.4.31.4.3 工程总投资工程总投资 凯莱英医药化学（阜新）技术有限责任公司二期生产工程项目总 资产投资预计 2000 万元，其中生产设备购置费 1151.08 万元，安装 工程费用 80 万元，建筑工程费 560 万元,为完成此工程所需的其他费 用为 8.92 万元,流动资金 100 万元,安全生产投入 100 万元。 1.4.41.4.4 生产规模生产规模 根据市场需求，结合原材料、能源供应、设备能力以及环境容量、 经济规模，综合确定本项目的生产规模 16t/a5-（4-三氟甲氧基苯基） -2 甲基吡啶和 72t/aN-（3-腈基苯基）吡咯-2-羧酸。 表表

16、1-11-1 装置能力装置能力 序号产品名称产量（t/a）备注 6 1 N-（3-腈基苯基）吡咯-2-羧酸 72 年生产运行时间 300 天 2 5-（4-三氟甲氧基苯基）-2 甲基吡 啶 16 年生产运行时间 300 天 表表 1-21-2 动力消耗定额（动力消耗定额（a a） 序号名称规格单位数量来源 1 新鲜水03Mpa t28800 自来水公司 2 电 380/220V 万 Kwh 150 变电所 3 蒸汽06Mpa t5000 本单位锅炉 表表 1-31-3 原料消耗量及运输情况统计表原料消耗量及运输情况统计表 序号名称单位储存量运输方式 原材料 1 苯甲腈 t46 汽车 2 硝酸钾

17、 t45 汽车 3 硫酸(72) t36 汽车 4 碳酸钠 t30 汽车 5 甲苯 t306 汽车 6 氢气 t2.0 汽车 7 乙醇 t195 汽车 8 钯碳 t0.6 汽车 9 乙酸钠 t58 汽车 10 异丙醇 t140 汽车 11 甲醇 t505 汽车 12 2-乙酰基呋喃 t21 汽车 13 甲基乙烯基酮 t14 汽车 14 叔丁醇钠 t18 汽车 15 盐酸 t257 汽车 16 对-三氟甲氧基溴苯 t18 汽车 17 乙酸异丙酯 t14 汽车 18 四氢呋喃 t447 汽车 19 5-溴-2-甲基吡啶 t12 汽车 20 （2-呋喃）-已二酮 t65 汽车 21 亚氯酸钠 t37

18、 汽车 22 次氯酸钠 t109 汽车 7 23 亚硝酸钠 t27 汽车 24 氯化亚锡 t138 汽车 25 氢氧化钠 t40 汽车 26 叔丁醇 t113 汽车 27 叔丁醇锂的叔丁醇溶液 t66 汽车 28 5-氨基-2-甲基吡啶 t18 汽车 29 氰化钠 t8 汽车 30 氯化亚铜 t5 汽车 31 溴 t21 汽车 32 铁粉 t1 汽车 33 氮 t12 汽车 34 碳酸钾 t30 汽车 表中大部溶剂消耗以不回收量计算,实际生产中大部溶剂经回收加以 利用；溴主要为一期工程所用，二期中新建储存仓库。 1.4.51.4.5 生产工艺技术指标生产工艺技术指标 其内容详见后面的工艺叙述部

19、分。 1.4.61.4.6 年工作日和生产定员年工作日和生产定员 本工程的生产人员执行日班制，管理人员和其他辅助人员也执行 日班制，年工作日为 300 天，其他时间由厂部统一安排。 本工程总定员为 120 人，其中车间定员 96 人，管理人员 2 人,技 术人员 22 人，具体人员分配详见人员分配表,其它辅助人员及维修人 员为原有工作项目工作人员。 表 1-5 人员分配情况表 序 号名 称每 班 定 员班 次人 数 1管理人员212 2生产人员24496 3技术人员11222 8 1.4.71.4.7 建设项目选址建设项目选址 （1 1）地理位置、）地理位置、地形、地貌概况 凯莱英医药化学（阜

20、新）技术有限责任公司位于阜新市经济开发 区 E 路 42 号，厂区地势平坦，水质丰富，水质优良，交通方便。 （2 2）周边环境）周边环境 凯莱英医药化学（阜新）技术有限责任公司东侧、北侧隔路为 阜新嘉隆电子科技有限公司，南侧隔路为韩国科技园，西侧隔路为阜 新双汇有限公司。 （3 3）气象条件、工程地质、水文地质、地震烈度）气象条件、工程地质、水文地质、地震烈度 阜新市位于辽宁省的西北部，地处辽西丘陵的东缘，属北温带大 陆型季风气候区，干旱少雨，一年四季分明。 最冷月平均温度： -11.9 最热月平均温度: 24.3 极端最高温度: 41.5 极端最低温度: -28.2 平均降水量: 539.3

21、mm/h 最大降水量: 47.4 mm/h 夏季主导风向: SSW 平均风速 2m/s 冬季主导风向: WWN 平均风速 2.2 m/s 年最大风速: 2.3 m/s 基本风压值: 539Pa 最大冻土深度： 140cm 地震烈度为 6 度，地耐力=180-200KPa 1.4.81.4.8 总平面布置总平面布置 厂区占地面积约 77257m2、新建建筑面积 8000m2 。厂区内建有 生产车间、罐区、实验室等建筑物。 同时在建筑物周围进行了绿化配置及场地硬覆盖，以增加厂区环 9 境质量，净化空气。 （1）厂区道路。 为满足安全生产的需求，厂区内设有 6-8m 宽的安全通道，主要 建筑物之间的

22、距离不小于 25m，以满足人员疏散及消防要求。 （2）工厂运输 厂区距阜新市区约 4Km，距 101 国道 6Km，交通运输十分便利， 生产原料及产品的运送全部由公路运输方式。 1.4.91.4.9 给、排水给、排水 （1 1）给水系统）给水系统 本项目用水仅包括新鲜水本项目用水仅包括新鲜水 该单位的新鲜水用水分为生产用水和生活用水两部分,均由自来 水公司供给。因此厂区内生活用水和生产用水均由水泵抽入厂区 500贮水池，再由水泵打入供水总管。供水总管管径为 Dg 200 无缝 管，供水压力保证在接管处不小于 0.3Mpa。 本项目需新建消防水池一座,容量为 500,配有一个水泵房,泵 房内安装

23、有 4 台水泵,其中设备给水泵二台,型号为 IS65-50-125 消防 水泵二台,型号为 IS65-50-125。本项目用水情况详见下表。 表 1-7 用水一览表 新鲜水序号名称 小时用量（吨）年用量（吨） 1生产用水321600 2生活杂用水0.53600 3未预见水0.53600 合计428800 (2)(2)排水系统排水系统 本工程项目排水分为二类,即生活杂用水及雨水系统,采用清污分 流排放方式,雨水、直接排放。对于生产污水经化污池处理后，与雨 10 水合流排入厂区干管直接排放。 1.4.101.4.10 供电供电 该工程各用电负荷等级为三级，厂区电源引自开发区变电所， 为钢芯铝绞线

24、10KV 单回路专用架空进线，厂区现有三台变压器，容 量为 1615KVA。该工程的用电由原有公用工程提供，能满足生产要求。 该工程电源引自厂配电室，车间内电源线路采用电缆直埋地敷设或穿 管敷设。车间内设 PGL1型低压配电屏四台，以满足本项目要求。 该工程根据化工企业爆炸和火灾危险环境电力设计规程 (GB5005892)有关要求,工厂二生产车间加压反应区为为 1 区爆炸危 险环境，新建车间主要生产区为 1 区爆炸危险环境，其它生产区为 2 区爆炸危险环境。 11 2 2 生产工艺简介生产工艺简介 2.1、 、N-（ （3-腈腈基苯基）吡咯基苯基）吡咯-2-羧羧酸生酸生产产工工艺艺 该单位的的

25、 N-（3-腈基苯基）吡咯-2-羧酸的生产由间氨基苯腈与 （2-呋喃）-已二酮在催化剂及溶剂的存在下生成物经次氯酸钠氧化 制取产品，此生产过程较为复杂，生产用的原料间氨基苯腈及（2-呋 喃）-已二酮都是由该单位自己生产提供，由于生产过程较多，故分 步介绍生产工艺。 2.1.12.1.1、间氨基苯甲腈生产工艺、间氨基苯甲腈生产工艺 该单位的间氨基苯甲腈的生产主要用甲苯硝化法及加氢还原方法 获得，具有生产效率高，副产物少的特点。 A、生产工艺流程：、生产工艺流程： 1、以甲苯将苯甲腈于反应釜中溶解，并加入催化量的 98H2SO4混合搅拌。 2、将固体硝酸钾分批加入到反应釜内，控制一定温度。搅拌 4

26、5h。此时生成间硝基苯甲腈。以仪器检测反应终点。反应收 率约为 95。 3 将达到终点的硝化反应体系降温至5，分批向内加入 10K2CO3水溶液，待全部加入后搅拌 1 小时。 4、静置分层，下层有机相为产物间硝基苯甲腈的甲苯溶液， 上层为碳酸钾及硫酸钾的混合水溶液。 5、将反应液进行离心分离，分离出硫酸钾结晶。 6、对分液后的有机层进行蒸馏，分别得中间产物间硝基苯甲 12 腈和甲苯。甲苯回收后循环使用蒸馏过程量甲苯并回收甲苯。 7、溶解后的间硝基苯甲腈与 95%乙醇混合于加氢反应釜中， 然后加入催化剂钯碳。 8、向加氢反应釜中通入 3.0Mpa 氢气,进行氢化反应,用分析仪 器跟踪至还原反应终

27、点。 9、降压后过滤反应洲得滤饼为催化剂钯碳，用火焚烧后加收 金属钯，交与厂家重新活化制备钯碳。 10、 对滤液进行蒸馏。得产品间氨基苯甲腈，蒸出的乙醇回收 循环使用。 11、 得得到的间氨基苯腈粗品进行精馏，既得产品间氨基苯甲 腈，低沸物甲苯回收利用，收集高沸物废液集中处理。 12、将得到的间氨基苯甲腈粗品进行浓缩、离心，既得产品。并将母液 合并处理。 B B、生产工艺流程图：、生产工艺流程图： 甲苯 H2SO4 KNO3 K2CO3 Na2 SO4 废气 废水 H2 、乙醇 低沸物回收 甲苯回收 高沸物处理 乙醇气 母液合并处理 乙醇回收 苯 甲 腈 溶 解 硝 化 中 和分 液 离 心

28、蒸 馏精 馏还 原 过 滤浓 缩析晶离心产品 13 钯碳回收 残液 图 2-1 间氨基苯甲腈生产工工艺流程框图 C C、其所发生的主要化学反应为：、其所发生的主要化学反应为： CN NO2 CN KNO3H2SO4 K2SO4 H2O 22 2 2 CN O2N CN NH2 H2 3 H2O2 Pd-c 丙 丙 表 2-1 间氨基苯甲腈生产物料平衡表 投入量产出量 物料名称 t/tt/a 物料名称成份 t/t 产品 t/a 苯甲腈 0.958346 间氨基苯甲腈 1.00048 硝酸钾 0.937545 甲苯 6.375306 硫酸(72) 0.750036 水 0.1684164 碳酸钾

29、0.62530 硫酸盐 0.7940.45 甲苯 6.375306 废水 有机物 0.08381.73 氢气 0.04172.0 乙醇（纯） 4.0148171.11 乙醇 4.0625195 乙醇残液 1.187557.00 钯碳 0.01250.6 氢气 0.00660.32 水 2.7292131.00 钯碳 0.01250.60 釜残 0.153.17 低沸物 0.32330.79 废气 1.57 合计 16.4917791.6 合计 16.4917791.6 14 2.1.22.1.2、 （2-2-呋喃）呋喃）- -已酮生产工艺已酮生产工艺 A A、工艺流程、工艺流程 1、将 2-乙

30、酰基呋喃与甲基乙烯基酮及叔丁醇混合于反应釜中， 搅拌升温至 70；将叔丁醇钠与叔丁醇混合于另一反应釜中，配 制成一定比例的叔丁醇钠的叔丁醇溶液。 2、将配制好的叔丁醇钠溶液，在 70条件下滴加至装有配制 好的 2-乙酰基呋喃与甲基乙烯基酮的反应釜中，控制滴加速度， 仪器检测反应终点。主要收率为 89。 3、将上述反应体系降温至-5后，向内滴加 30盐酸溶液进 行中和处理，中和至 PH78。 4、静置，分层，分出有机相和无机相，无机相为 NaCl 水溶液 并含部分有机相，萃取水相。 5、对有机相进行蒸馏，蒸出的叔丁醇回收循环使用；浓缩后 得液体产物（2-呋喃）-己二酮，冷却后固化。 B B、工艺

31、流程图及反应方程式工艺流程图及反应方程式 甲基乙烯基酮/THF 叔丁醇钠/THF 盐酸 30% 废水 废气 NaCl 废气 叔丁醇回收 残液处理 乙酰基呋喃溶解中和 产 品萃 取 分液合成 母液蒸馏 15 图 2-2（2-呋喃）-己二酮生产工艺流程框图 C C、发生的主要化学反应：、发生的主要化学反应： O + + H C l OO OO O +N aC l+-O HONa D D、料平衡表、料平衡表 投入量产出量 物料名称t/t 产品 t/a 物料名称成份t/t 产品 t/a 甲基乙烯基酮 0.445341.36 （2呋喃） 己二酮 1.000058 氮气 0.400012 氮气 0.400

32、012 乙酰基呋喃 0.700021 叔丁醇 4.0067120.201 盐酸 30% 0.31629.486 釜残 0.416012.48 干燥剂 0.12003.6 干燥剂 0.12003.6 活性炭 0.10003 活性炭 0.10003 水 7.0000210 水 6.7060201.18 叔丁醇钠 0.600018 叔丁醇 0.05001.5 叔丁醇 3.7667113 废水 氯化钠 0.639519.185 废气叔丁醇 0.01000.3 合计 13.4482431.446 合计 13.4482431.446 2.1.3、N（3腈基苯基）吡咯腈基苯基）吡咯2羧酸生产工艺羧酸生产工艺

33、 A A、工艺流程、工艺流程 1、将间腈基苯胺与四氢呋喃混于反应釜中搅拌升温，回流；将 （2呋喃）5己二酮与四氢呋喃在另一反应釜中配成溶液。 2 2、将（2呋喃）己二酮与四氢呋喃溶液在回流状态下，用液 氮进行降温至-70下，滴加至装有间腈基苯胺和四氢呋喃的反应 釜中。滴加结束后，回流反应 34 小时，检测跟踪反应终点。然后 当温度为-30下氧化。 3 3、将体系中的四氢呋喃蒸出，避免在氧化过程中过氧化物的产生， 16 同时将蒸出的四氢呋喃回收套用。 4 4、在降温条件下，先向釜内加入溶剂甲苯，然后向釜内缓慢滴加 配制好的次氯酸钠溶液，反应放热，温度上升，滴加结束后，在 0 左右搅拌 1 小时。

34、然后在 0条件下，向釜内滴加配制好的亚氯酸钠 溶液，反应剧烈，放热，温度控制在 40以下。滴加结束后，40以 下保持反应 34 小时，跟踪检测至反应终点。降至室温。主反应收 率为 92。 5 5、将反应液静置分液，下层为氯化钠水溶液，分出排放，上层 为有机相。 6 6、将有机相进行减压蒸馏，蒸出的甲苯循环使用，同时得粗产品 N（3腈基苯基）吡咯2羧酸，降温后为固体。 7 7、将得到的粗产品 N（3腈基苯基）吡咯2羧酸，进行重 结晶提纯。 B B、工艺流程图及反应方程式、工艺流程图及反应方程式 SnCl4、NaCl 滴加 废水 THF SnCl2、NaNO2 升温回流 THF 甲苯回收 残液 废

35、气 THF 回收 NaClO 甲苯 残物处理 NaCl、丙二酸钠 废水 （2呋喃）己二酮 合成 间腈基苯胺 引起反应 氧 化 分液母液蒸馏重结晶 产品 母液蒸馏 17 图 2-3 N（3腈基苯基）吡咯2羧酸 C C、其所发生的主要化学反应：、其所发生的主要化学反应： NH2 CN O OO CN N O 10SnCl26SnCl2 2SnCl22SnCl48H2O6NaCl6NO CN N O 2NaClO22NaOH NaClO CN N COOH 4NaCl NaOOC-CH2-COONaH2O D D、物料平衡表、物料平衡表 投入量产出量 物料名称 t/tt/a 物料名称成份 t/t 产

36、品 t/a 间氨基苯甲腈 0.79848 N（3腈基苯 基）吡咯2羧 酸 172 THF4.0104288.75THF3.53715254.677 甲苯 1.336896.25 甲苯 1.1790584.8925 （2呋喃） 己二酮 0.902858 丙二酸钠 0.698050.26 亚硝酸钠 0.349225.14 氯化钠 3.9088281.434 氯化亚锡 0.1349.648 氯化锡 0.364626.25 次氯酸钠 0.501136.08 乙酸乙酯 0.8561.2 亚氯酸钠 0.44732.184 釜残 0.31422.61 盐酸 0.922466.41 THF 残液 13.918

37、1002.10 氢氧化钠 0.377427.17 氯化钠 0.31522.68 乙酸乙酯 1.286.4 氯化锡 0.00020.0144 水 70.8335100 丙二酸 钠 0.21815.696 废水 THF0.00980.7056 18 废水水 55.53979.54 合计 81.812 4 5874.03 合计 81.81245890.49 2.2、 、5（4三氟甲氧基苯基）三氟甲氧基苯基）2甲基吡甲基吡啶啶生生产产工工艺艺 该单位生产的 5-(4-三氟甲氧基苯基)-2-甲基吡啶是以 5-溴-2- 甲基吡啶、叔丁基锂及硼酸异丁脂等为原料,分步制取,由于工艺较为 复杂,现分步介绍。 2

38、.2.12.2.1、5-5-溴溴-2-2-甲基吡啶生产工艺甲基吡啶生产工艺 A A、工艺流程：、工艺流程： 1、将氯化亚铜、亚硝酸钠和主原料 5-氨基-2-甲基吡啶在酸性环 境下，反应生成重氮盐。 2、在室温 2030下，将氰化钠加入重氮盐中反应，生成 5-氰基 -2-甲基吡啶。 3、将上述反应体系进行水汽蒸馏，得到的馏分为 5-氰基-2-甲基 吡啶。 4、将水汽蒸馏的釜残液用碱液进行中和、过滤，之后排入污水池。 5、将溴素和铁粉催化剂滴加到配制好的氢氧化钠溶液中。 6、在 4050下，将水汽蒸馏中蒸出的 5-氰基-2-甲基吡啶加入 上述反应体系中反应，跟踪检测至终点。 7、将上述反应体系用乙

39、酸乙酯进行萃取，之后浓缩。 19 B B、工艺流程图：、工艺流程图： CuCl 亚硝酸钠 氰化钠 HCl 釜残液 乙酸乙酯 溴素 铁粉 馏分 废水 C C、发生的主要化学反应：、发生的主要化学反应： N NH2 CH3 2NaCN3NaNO2CuCl N NC CH3 CuO 2N24H2O4HCl 2 25NaCl NO N NC CH3 Br2 NaOH Fe N Br CH3 N22C2 2 D、物料平衡图 投入量 产出量 物料名称 t/tt/a 物料名称 t/t 产品 t/a 5-氨基-2-甲基吡啶重 氮 盐水汽蒸馏中 和 氢氧化钠水溶液 萃取浓缩 溶剂回收 20 5-氨基-2-甲基

40、吡啶 1.0717.12 5-溴-2-甲基吡啶 0.7512 氰化钠 0.4857.76 氧化铜 0.2363.776 氯化亚铜 0.2944.704 氯化钠 0.75412.064 亚硝酸钠 0.71811.488 氮气 0.1231.963 盐酸 1.16718.672 水 11.218179.488 溴素 1.320.8 釜残 0.5268.416 铁粉 0.0610.976 铁粉 0.0610.976 氢氧化钠 0.2223.552 溴化钠 1.14818.368 水 9.56152.96 一氧化氮 0.0610.981 合计 14.877238.032 合计 14.877238.03

41、2 （五）（五）5（4三氟甲氧基苯基）三氟甲氧基苯基）2甲基吡啶甲基吡啶 A、工艺流程、工艺流程 1、将对三氟甲氧基苯基溴苯与四氢呋喃混合于反应釜中搅 拌，降温至20。 2、在20条件下向釜内滴加叔丁醇锂，保持温度在20 以下。滴加结束后，将温度升至 30，在 30条件下向釜内滴加 乙酸异丙酯和硼酸异丙酯，仪器检测跟踪反应终点。反应收率为 97。 3、将上述反应体系进行蒸馏，蒸出的四氢呋喃和异丙醇再利 用。得到固体中间产物对三氟甲氧基苯基硼酸。 4、将对三氟甲氧基苯基硼酸、2甲基5溴吡啶、异丙 醇混合于反应釜中搅拌。加热回流至 20h 后取样跟踪至反应终点。 反应收率为 90 5、对上述反应液

42、进行过滤，将生成的乙酸钠过滤出去。 6、将滤液进行蒸馏得异丙醇和固体产物 5（4三氟甲氧基 苯基）2甲基吡啶，异丙醇回收再用。 21 7、将得到得 5（4三氟甲氧基苯基）2甲基吡啶粗品， 进行重结晶提纯。 B B、流程图及反应方程式流程图及反应方程式 四氢呋喃 叔丁醇锂 5溴2甲基吡啶 异丙醇 废气 乙酸异丙酯 硼酸异丙酯 THF 异丙醇回收 残液 THF 气 异丙醇气 溴化钠 乙酸钠 异丙醇回收 高沸物处理 残液 C C、其所发生的主要化学反应为：、其所发生的主要化学反应为： Br OCF3 OCF3 B(OH)2 3H2OCO 3 B HO4 OLi LiBrO 对三氟甲氧基溴苯溶解 降

43、温合 成 酸 化蒸 馏溶 解合 成 过 滤母 液 蒸 馏提 纯 产 品 22 N CH3 Br N OCF3 H3C OCF3 B(OH)2 Na3BO3 NaBr 3H2O NaOH Pd(PPh3)4 丙 丙 丙 4 D、物料平衡图 投入量产出量 物料名称 t/tt/a 物料名称成份 t/t 产品 t/a 对三氟甲氧 基溴苯 1.12518 5-（4-三氟甲 氧基苯基）-2- 甲基吡啶 1.0016 叔丁醇锂 4.12566 乙酸钠 0.49068.15 5-溴-2-甲氧 吡啶 0.7512 四氢呋喃 3.87554.68 乙酸异丙酯 0.87514 水 1.3632554 硼酸异丙酯 0

44、.66418 无机盐 0.272511.72 异丙醇 3.062549 废水 有机物 0.604513.2 四氢呋喃 3.87562 异丙醇 3.300654.57 催化剂 0.00030.0044 溴丁烷 0.638810.22 盐酸 （10） 1.701227.22 过剩叔丁醇 3.826955.49 氢氧化钠 7.4688119.5 釜残 0.53212.69 水 554 合计 58.2715939.72 合计 58.2715939.72 溴化物 0.66418 23 2.3 原料消耗定原料消耗定额额 其内容详见第 2.1 节及第 2.2 节。 2.4 主要主要设备设备 本项目生产共需各

45、种设备 440 台件，生产所用主要设备详见表 2-2。 表 2-1 设备一览表 序号序号名称名称规格规格单位单位数量数量 新车间新车间 1搪瓷釜8000L台15 2搪瓷釜5000L台22 3搪瓷釜3000L台6 4搪瓷釜2000L台6 5搪瓷釜1000L台24 6搪瓷釜500L台2 7钛钢釜5000L台2 8白钢釜5000L台1 9白钢釜3000L台5 10不锈钢结晶釜5000L台1 11不锈钢结晶釜3000L台1 12立式贮罐Q235-B 5000L台9 13离心机SS1200台12 14薄膜蒸发（列管冷凝器）4m2台11 15不锈钢压滤罐1000L台11 16不锈钢压滤罐500L台2 24

46、 17不锈钢卧式储罐8000L台1 18不锈钢卧式储罐5000L台2 19不锈钢立式储罐5000L台8 20不锈钢卧式接收罐1000L台28 21不锈钢卧式接收罐500L台11 22不锈钢卧式接收罐300L台22 23塑料卧式储罐3000L台4 24不锈钢立式计量罐1000L台15 25不锈钢立式计量罐500L台3 26衬不锈钢电动隔膜泵DBY50P台12 27不锈钢磁力驱动泵50CQ40台11 28清水离心泵IS8065160台15 29耐腐蚀离心泵80FS-38/含电机套5 30热水循环泵 ISR100-80- 160A，Q=100,H=32 台2 31碳钢真空缓冲罐300L 立式台15

47、32陶瓷罐300L台15 33无泵水幕净化器 DSJ-015 风量 6000-8000m3/h 台3 34无泵水幕净化器 DSJ-010 风量 4000-5330m3/h 台1 35无泵水幕净化器 DSJ-008 风量 4000-5330m3/h 台1 36活性炭废气净化器 DYJ-12-8000 风量 8000m3/h 台3 37活性炭废气净化器 DYJ-09-6000 风量 6000m3/h 台1 38活性炭废气净化器 DYJ-04-2700 风量 2700m3/h 台1 39玻璃钢离心风机 BF4-72-11NO.4.5A H=8000 m3/h P=2200Pa 台5 40真空泵喷射器 ZL200台20 41自来水二次加压泵 立式离心