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1、6 4 丛苤塑堕廷堂! ! ! ! 生i 旦笙；! 鲞筮! 翅i ! ! g 型! 些M 鲤! 丛! ! 尘! ；! ! ! ! ! 鱼! ：垫! 塑垒! 法吹掉堵塞物品或更换毛细管。进样器堵塞，拆开 进样器各部件，用稀酸短时间浸泡，再用自来水正 向、反向冲洗后装好。撞击球被污染，需拆开用脱脂 棉球沾无水酒精多次轻轻擦拭其表面，装好后再用 1 硝酸水及去离子水空烧。机内分光棱镜、透镜表 面发霉或沾有灰尘，滴无水乙醇在其表面。用洗耳球 将其吹干，注意动作轻柔，避免损坏或移动其位嚣。 毛细管内出现气泡妨碍了试液提升，应卸下毛细管 排出气泡。 第五，燃烧器偏离了光轴的位置，测量光束不能 平行、全部地
2、通过火焰的中心，使有效的测每光程减 小，造成又敏度降低。对此需按仪器说明书对燃烧器 左右角度，前后、上下位置作调整，使其燃烧缝口与空 心阴极灯光束平行，且燃烧器缝口位于光束下方。 第六，废液排泄不畅使废液停留于雾化室，妨碍 试液的提升和雾化，此时应检查并排除废液管路的 阻塞。 第七，出现共存物质化学干扰。此时应按照国 家标准进行核对，共存物质的干扰可加入释放剂予 以消除；基体效应则用标准加入法检查定量；试剂配 制有误应重新配制。 4 其他应注意的问题 第一，仪器附件方面。某些元素空心阴极灯若 长期不用，应定期点燃几小时，避免自吸等原因造成 损坏。使用的空心阴极灯应防止窗口玷污，如有玷 污可用擦
3、镜纸揩擦，低熔点金属如锡、铷、铯、镓等空 心阴极灯，要防止低熔点金属呈熔融状态时从阴极 流出，测定后需待其冷却后小心取下，并将阴极向上 搁置。 第二，工作环境方面。工作环境要符合仪器的 要求。如应配备空调、抽湿机、稳压电源，保持室内湿 度在7 0 8 0 等。抽风口的位置要与火焰高度 匹配，在不影响火焰形状的前提下尽量高效排出燃 烧气体，以减少对操作人员健康的影响。火焰分析 时突然停电须迅速关闭燃气，然后将各部分控制机 构恢复到仪器未工作状态。 第三，测定条件方面。在能满足分析要求时，酸 度应尽量低，以减少仪器腐蚀。分析中的标准曲线 一般仅在很低的浓度范围内保持直线，故分析中溶 液的污染必须严
4、格控制。测试有机溶剂时，要适当 减少燃气流量，可减少溶液提升量或更换细的提取 塑料管。 第四，操作安全方面。常用燃气乙炔非常易燃， 应远离火源。喷雾器的废液排泄管道应装设气阀， 每次点火前要注意检查气阀内有无充水或用水封， 要防止乙炔气通过废液管道排人室内，造成火灾。 严禁乙炔与铜、银、汞及钢材等接触，否则易形成爆 炸性化合物。乙炔钢瓶需垂直放置于温度 3 5 。C 通 风良好处，使用时余压0 2 1 0M P a ，以防钢瓶 中丙酮进入火焰。 毒理与检验 纳氏试剂分光光度法测定生活饮用水中氨氮的 不确定度评定 王信宏，王晓玲 ( 射阳县疾病预防控制中心，江苏射阳2 2 4 3 0 0 ) 【
5、文献标识码】B【中图分类号】R 一3 3 1【文章编号】1 0 0 6 9 0 7 0 ( 2 0 0 9 ) 0 1 一0 0 6 4 一0 3 【关键词】不确定度；纳氏试剂；分光光度法；生活饮用水；氨氮 评定测鼍结果的不确定度是分析实验室必须重 视的问题，实验产生的一切测鼍结果，都具有不确定 I X ) I ：1 0 3 9 6 9 j i s s r L1 0 0 6 - - 9 0 7 0 2 0 0 9 0 1 0 3 9 收稿日期：2 0 0 8 1 2 2 9 作者简介：乇信宏( 1 9 6 3 一) ，男，江苏射阳人，主管技师。 度。本文根据测量不确定度评定与表示( J J F
6、 l 0 5 9 1 9 9 9 ) ，按生活饮用水标准检验方法( G B 万方数据 匹莶塑堕医堂；! 螋堡i 旦箜垫鲞笙! 翻堕堡型堡! 坠鲤! 丛! ! 尘! ! ! 塑! Q ! ：垫! 盟Q ：! T 5 7 5 0 5 - - 2 0 0 6 ) 中纳氏试剂分光光度法，对测定 生活饮用水中氨氮的不确定度进行分析评定。 I 测定方法 按生活饮用水标准检验方法中纳氏试剂分光 光度法测量生活饮用水中的氨氮含量。配制浓度为 1 0 。0 0 9 9 m l 的氨氮标准使用液，分别取0 、0 5 、 1 0 、2 0 、4 0 、6 0 、8 。0 、1 0 0m l 于比色管中，用纯 水稀释
7、至5 0 0m l 。同时取5 0 0m l 水样于比色管 中，标准管和样品管均加入1m l 酒石酸钾钠溶液 ( 5 0 0g L ) ，混匀。加1 om l 纳氏试剂混匀后放置 1 0m i n ，于4 2 0n m 波长，用1c m 比色皿，以纯水作 参比，测定吸光值。 2 数学模型 p ( N H 。- - N ) 一百I I I ，式中：p ( N H 。一N ) 为水样中 V 氨氮质鼍浓度( m g I 。) ；m 为从标准曲线所得氨氮含 量( ”g ) ；V 为水样体积( m 1 ) 。 3 测量不确定度来源 根据测定方法和数学模型，生活饮用水中氨氮 的测量不确定度U 赳由标准曲线
8、所得的氨氮含量m 产生的相对不确定度U 斌。，和取水样体积V 产生的 相对不确定度U r e l ( 。，合成U 。l = U 毛l 。，+ U 毛。v ) 。 4 测量不确定度分量评定 4 1 标准曲线所得的氨氮含量m 产生的4 点相对 不确定度U 球。) ( 1 ) 标准溶液稀释产生的不确定度U 州标 准溶液产生的小确定度U 枷，从标准物质证书上 杏得1 0 0m g L 氨氮标准溶液不确定度为2 ，标准 溶液产生的不确定度按正态分布，P 一9 5 ，取K 一 2 得U 叫( 1 。，一2 2 0 0 1 。稀释过程中使用 1 0m lA 级单标移液管产生的不确定度U 一儿z ，： 1 0
9、m lA 级单标移液管的最大允许误差为 0 0 2m l ，按均匀分布，取k 一 3 ，不确定度为 0 0 2 3 一O 0 11 5m l 。由称量重复性得出其容积标 准偏差0 0 1 2m l 。2 09 C 时水的体积膨胀系数为 2 1 1 0 叫，本次实验记录温差为3 ，按均匀分 布，取k 一、3 ，则由温差效应引起的不确定度为 2 1 l O 叫3 1 0 3 一O 0 0 3 6m l 。因此 U 川1 2 ) 一O 0 1 1 5 2 + O 0 1 2 2 + 0 0 0 3 6 2 1 0 = 0 0 0 1 7 。 稀释过程中使用1 0 0m l A 级容量瓶产生的不确 定
10、度U 。1 ( 1 s ，：1 0 0m l A 级容量瓶的最大允许误差为 0 1 0m l ，按均匀分布，取k 一3 ，不确定度为 0 1 0 3 = o 0 5 7 7m l 。由称量莺复性得出其容积标 准偏差0 0 2m l 。由温差效应引起的不确定度为 6 5 2 1 1 0 _ 4 3 1 0 0 3 一O 0 3 6 4m l 。因此 U 川1 3 ) 一J o 0 5 7 7 z + o 0 2 2 + o 0 3 6 4 2 1 0 0 = 0 0 0 0 7 。 标准使用液逐一稀释过程中使用的1m l 、2m l 、 1 0m 1 分度吸管产生的不确定度分别为：0 0 0 9
11、 3 、 0 0 0 4 7 、0 0 0 3 8 、0 0 0 3 4 、0 0 0 2 2 、0 0 0 1 7 、0 0 0 1 4 。 因此由标准使用液逐一稀释产生的不确定度 U ，d ( 1 4 ) = o 0 0 9 3 2 + o 0 0 4 7 2 + o 0 0 3 8 2 + o 0 0 2 2 2 + o 0 0 1 7 2 + o 0 0 1 4 2 = 0 0 1 2 。 标准溶液稀释产生的不确定度 U 献l ，= U 毛( 1 1 ) + u 毛l ( 1 2 ) + U 乙3 ) + u 之4 ) = O ，0 1 2 + 0 0 0 1 7 2 + O 0 0
12、0 7 2 + 0 0 1 2 2 一O 0 1 5 7 ( 2 ) 标准曲线回归产生的不确定度U 。一：根据 测定方法得出标准曲线。不同含量氨氮标准溶液，自 动生成吸光值和结果见表l 。拟合结果为A = 0 0 0 3 8m + O 0 2 7 2 ，r = 0 9 9 9 8 ，水样测定结果见表2 。 表18 个不同浓度氨氮标准溶液测定结果 表2 水样测定结果( n = 6 ) 吸光度0 0 7 9 0 0 8 00 0 7 60 0 7 80 0 8 00 0 7 8 m ( “g ) 1 3 6 31 3 8 9 1 2 8 4 1 3 3 71 3 8 91 3 3 7 rflo(，
13、ig)t350 根据水样测定吸光度由标准曲线求得平均含量 为m o 一1 3 5 0 _ t g ，则由最小二乘法拟合不确定度为： u = 鲁 S a ：=，式中：U 。z ，为从标准曲 线求m ) 时引入的不确定度；s a 为标准溶液吸光度 残差的标准差( 贝塞尔公式) ；P 为样品溶液测定次 数( P = 6 ) ；n 为标准溶液测定次数( 咒= 2 4 ) ；a 为截 距，a = O 0 2 7 2 ；B 为斜率，b 一0 0 0 3 8 ；m O 为样品溶 液中氨氮含量。1 3 5 0 弘g ；m 为标准溶液中氨氮含量 的测定平均值，3 9 3 7 5 弘g ；m 为标准溶液各点的氨
14、氮含量( j u g ) ；A i 为标准溶液各点的测定吸光度值； 万方数据 6 6 r 堑蒸堡随鲤堂；! Q ! 堡! 旦箜垫鲞箜! 塑i ! 篮! ! 丝! 丛旦! 丛! 匹! ! ；! 塑：y Q ! ：垫! 型垒! S a O 0 0 3 8 ；U ( z ) 一0 3 1 3 3 。 U 剐( 2 ) 一U ( 2 ) m o O 3 1 3 3 1 3 5 0 = 0 0 2 3 2 。 ( 3 ) 样品重复测量产生的不确定度U 础。，：水样 6 次测定结果见表2 ，得S = O 3 9 7 6 ， U ( 3 ) = S = 0 1 6 2 3 p g 。 U 。l ( 3 )
15、一U ( 3 ) m o = 0 1 6 2 3 1 3 5 0 = 0 0 1 2 0 ( 4 ) 误差产生的不确定度U 矾t ，：该方法误差 为6 ，由方法误差产生的不确定度 U 一( 4 ) = 6 3 一O 0 3 4 6 。因此 U 叫( 。) 一 曝) + 曝l ( 2 ) + 暖i ( 3 ) + 曝l ( 4 ) = J o 0 1 5 7 2 + 0 0 2 3 2 2 + O 0 1 2 0 2 + O 0 3 4 6 2 0 0 4 6 1 。 4 2 样品测定时取水样体积产生的不确定度 U f e H 。，使用的5 0m l 具塞比色管，由称量重复性得 出其容积标准偏差
16、为0 0 3m l 。按白校得出的误差 为0 0 4m l ，温差引起误差为0 0 3 1 5m l ，按均匀分 布，取k = 捂，计算出不确定度分别为0 0 2 3 1m l 、 0 0 1 8 2m l 。因此 U 献，) 一o 0 3 2 + o 2 3 1 2 + o 0 1 8 2 2 5 0 = 0 0 0 0 8 。 4 3合成相对标准不确定度U 。lV r d 一 以瓦i 霜U 薪一而而万F 葡丽r = 0 0 4 6 ，水 中氨氮含量p m ，V = 1 3 5 0 5 0 = o 2 7m g L ，则 u p = p U 。l O 2 7 0 0 4 6 = 0 0 1
17、2m g L 。取包含因 子k = 2 ，则扩展不确定度为：U = k 一0 0 2 m g L 。 5 不确定度报告 纳氏试剂分光光度法测定生活饮用水中氨氮的 含量，当k = 2 ( 9 5 置信概率) ，则测量结果为0 2 7 O 0 2m g L 。 毒理与检验 离子选择电极法测定盲样氟化物的不确定度评定 朱克清1 ，李文胜2 ( 1 丰县疾病预防控制中心，江苏丰县2 2 1 7 0 0 ；2 丰县卫生监督所，江苏丰县2 2 1 7 0 0 ) 【文献标识码】B【中图分类号】R 一3 3 1【文章编号】1 0 0 6 - - 9 0 7 0 ( 2 0 0 9 ) 0 1 一0 0 6
18、6 一0 3 【关键词】离子选择电极分析法；氟化物；不确定度 自检测和校准实验室能力的通用要求( G B T 1 5 4 8 1 - - 2 0 0 0 ) 发布以来，在实验室资质认定评审 及室问能力验证中，测鼍不确定度的评定已不可少。 本文以离子选择电极法测定样品中氟化物的数据为 例，阐述了测量不确定度的评定步骤，并给出了符合 计量技术规范的检测结果的表述方法。 1 材料与方法 1 1 实验仪器和试剂D E L T A 一3 2 0 型p H 计 ( 梅特勒一托利多仪器上海有限公司) ；氟离子选择 电极( 长沙盈动电力科技传感器分公司) ；2 3 2 型参 比电极( 上海精密科学仪器有限公司
19、) ；氟化物标准 贮备溶液( 江苏省疾病预防控制中心提供) 。 1 2 实验操作步骤吸取5 0 0 “样品。定容于 5 0 0m l 容量瓶中，再吸取1 0m 1 稀释后的水样于 D ( ) 1 ：1 0 3 9 6 9 j i s s n 1 0 0 6 9 0 7 0 2 0 0 9 0 1 0 4 0 收稿日期：2 0 0 8 0 8 一0 4 作者简介：朱克清( 1 9 7 l 一) ，男。江苏丰县人。主管技师 5 0m l 烧杯中，并分别吸取氟化物标准使用溶液 p ( F - ) = l O n g m l0 0 0 、0 2 0 、0 4 0 、0 6 0 、1 o o 、2 0
20、0 和3 o on l l 于5 0I n l 烧杯中，各加纯水至1 0r 1 1 1 ，此标 准系列浓度分别为0 0 0 、0 2 0 、0 4 0 、0 6 0 、1 0 0 、 2 o o 、3 0 0r a g L ( 以r 计) 。样品管及标准系列管各 加入1 0 “离子强度缓冲液，放入搅拌子于电磁搅 拌器上搅拌，插入氟离子电极和甘汞电极，在搅拌下 读取平衡电位值。以电位值为纵坐标，氟化物活度 p ( F - - ) = l o g F - 为横坐标进行线性回归计算，并以 水样电位值求出相应的氟化物浓度。 1 3 不确定度测量与评定离子选择电极分析法 测定氟化物不确定度的来源主要有以下几个方面： 样品稀释过程引入的不确定度( u t ) ；配制标准溶液 过程引入的不确定度( u z ) ；由标准溶液的浓度对 万方数据