物理化学期末考试试题库整理版.pdf

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1、第一章热力学第一定律 选择题 1热力学第一定律U=Q+W 只适用于（） (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 答案： D 2关于热和功, 下面的说法中 , 不正确 的是 (A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义 (C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量 (D) 在 封 闭 系 统 中 发 生 的 过 程 中 , 如 果 内 能 不 变 , 则 功 和 热 对 系 统 的 影 响 必 互 相 抵 消 答案： B 2关于焓的性质

2、, 下列说法中 正确 的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量 , 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关答 案： D。因焓是状态函数。 3涉及焓的下列说法中正确 的是（） (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案： D。因为焓变 H=U+(pV) ，可以看出若 (pV) 0 则HU。 4下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数 （） (A) 理想溶液(B) 稀溶液(C) 所有气体(D) 理想气体 答案：

3、 D 5与物质的生成热有关的下列表述中不正确 的是（） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都 不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案： A。按规定，标准态下最 稳定单质的生成热为零。 6dU=CvdT及 dUm=Cv,mdT 适用的条件完整地说应当是（） (A) 等容过程 (B)无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统的等容过程 (D)无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等 容过程答案： D 7下列过程中 , 系统内能变化不

4、为零 的是（） (A) 不可逆循环过程 (B) 可逆循环过程 (C) 两种理想气体的混合过程 (D)纯液体的真空蒸 发过程 答案： D。因液体分子与气体分子之间的相互作用力是不同的故内能不同。另外，向真空蒸发是不做功的， W 0，故由热力学第一定律UQW得U Q ，蒸发过程需吸热Q 0，故 U0。 8第一类永动机不能制造成功的原因是（） (A)能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功 答案： A 9盖斯定律包含了两个重要问题, 即（） (A) 热力学第一定律和热力学第三定律 (B) 热力学第一定律及热的基本性质 (

5、C) 热 力 学 第 三 定 律 及 热 的 基 本 性 质(D)热 力 学 第 一 定 律 及 状 态 函 数 的 基 本 特 征 答案： D 10当某化学反应rCp,m0, 则该过程的( ) rm HT $ 随温度升高而（） (A)下 降(B) 升高(C) 不 变(D) 无 规 律答案：A。 根 据Kirchhoff公 式 , ( ) / rmrp m dHTdTC $ 可以看出。 11在下面涉及盖斯定律的表述中, 不正确 的是（） (A) 对在等温等压且不做非体积功的条件下, 发生的各个化学反应过程和相变过程, 可使用盖斯定律 (B) 对在等温等容且不做功的条件下, 发生的各个化学反应过

6、程, 可使用盖斯定律 (C)同一物质在盖斯定律涉及的几个反应中都出现时, 只要无溶解等现象, 相态不同也可加减 (D) 利用盖斯定律求某个反应的热效应时可引入一些别的反应, 设想一些中间步骤, 无论实际反应是否按 这些中间步骤进行都可以 答案： C 12下面的说法符合热力学第一定律的是（） (A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时, 其内能一定变化 (B) 在无功过程中 , 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关 (C)封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关 (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成

7、的方式无关 答案： C。因绝热时 UQW W 。 （A）中无热交换、无体积功故UQW 0。 （B）在无功过程中 UQ，说明始末态相同热有定值，并不说明内能的变化与过程有关。（ D）中若气体绝热可逆膨胀与绝热不 可逆膨胀所做的功显然是不同的，故U亦是不同的。这与内能为状态函数的性质并不矛盾，因从同一始态 出发，经绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀不可能到达同一终态。 13关于热平衡 , 下列说法中正确的是（） (A) 系统处于热平衡时, 系统的温度一定等于环境的温度 (B)并不是所有热力学平衡系统都必须满足热 平衡的条件 (C) 若系统 A与 B成热平衡 , B 与 C成热平衡 , 则 A与 C直接接

8、触时 也一定成热平衡 (D) 在等温过程中系统始终处于热平衡 答案： C。 （A）中系统处于热平衡时，若为绝热系统则系统的温度与环境无关，故不一定等于环境温度。 （D）等温过程中，系统不一定处于热平衡中。例如，A的温度大于B，A向 B传热，而B向外散热。若传入 B的热与从B散去的热相等，则B的温度不变，为一等温过程，但A与 B之间却并没有达到热平衡。 14关于节流膨胀, 下列说法正确的是 (A) 节流膨胀是绝热可逆过程(B) 节流膨胀中系统的内能变化(C) 节流膨胀中系统的焓值改变(D) 节流过程中 多孔塞两边的压力不断变化 答案： B 15在一个循环过程中，物系经历了i 步变化，则 (A)

9、Qi=0 (B) Qi Wi=0 (C) Wi=0 (D) Qi Wi=0答案： D。因为 U Qi Wi，循环过程 U 0。 16与物质的燃烧热有关的下列表述中不正确 的是 (A) 可燃性物质的燃烧热都不为零(B) 物质的燃烧热都可测定，所以物质的标准摩尔燃烧焓不是相对值 (C) 同一可燃性物质处于不同状态时, 其燃烧热不同 (D) 同一可燃性物质处于不同温度下, 其燃烧热之值 不同答案： B。 17关于基尔霍夫定律适用的条件, 确切地说是 (A) 等容条件下的化学反应过程 (B) 等压条件下的化学反应过程(C)等压或等容且不做非体积功的化 学反应过程 (D) 纯物质在不同温度下的可逆相变过

10、程和等压反应过程 答案： C 18关于热力学可逆过程, 下面的说法中不正确的是 (A) 可逆过程不一定是循环过程 (B) 在等温可逆过程中, 系统做功时 , 系统损失的能量最小 (C) 在等温可逆过程中, 环境做功时, 系统得到的功最小 (D) 可逆过程中的任何一个中间态都可从正逆两 个方向到达 答案： B。因可逆过程系统做最大功，故系统损失的能量最大。 19理想气体自由膨胀与范德华气体绝热自由膨胀的区别在于范德华气体经绝热自由膨胀后 (A) H 0 (B) W=0 (C) U0 (D) Q=0 答案： A。上述两过程因绝热和不做功故W与 Q 均为零。 于是 U亦均为零。 理想气体自由膨胀的焓

11、未变，但范德华气体绝热自由膨胀的焓却不等于零。因为真实气 体的焓不仅是温度的函数也是压力或体积的函数。 20如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以 电阻丝为体系有： (A) W =0，Q 0 (C) W 0 (D). W 0 答案： B。电阻丝得到电功，故W 0；电功全部转化为热并部分传给水，故Q 0；电阻丝仍有部分热 没有传给水，故U 0。 21如图，用隔板将刚性绝热壁容器分成两半，两边充入压力不等的空气( 视为理想气体)，已知p右 p左， 将隔板抽去后 : （A）Q0, W 0, U 0 （B）Q0, W 0 （C） . Q 0, W 0

12、（D）U 0, QW0 答案： A。因系统为恒容绝热，QW 0，故U0。 22对于理想气体，下列关系中哪个是不正确 的： (A) 0 (B) 0 (C) 0 (D) 0 pT TT UU TV HU pp 答案： A。理想气体的内能只是温度的函数。 23凡是在孤立体系中进行的变化，其U 和H 的值一定是： （A）U 0, H 0 （B）U 0, H0 （C）U 0, H 0, p 0 （C）Q0, H 0, p V2（D） 无法确定 答案： C（因绝热过程无法从环境吸热，则同样温度下压力较低，体积较小。） 27 某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下进行，体系温度由T1升高到T2，则此过程

13、的焓变H: （A 小于零（B）大于零（ C）等于零（ D）不能确定答案： C 。因恒压、不做其它功， Qp，又因绝热故 。 28 下图为某气体的pV图。图中 AB 为恒温可逆变化，AC 为绝热可逆变化，AD 为多方不可逆变化。 B, C, D态的体积相等。问下述关系中哪一个错误 ？ （A） TB TC（ B）TC TD （C）TB TD （ D）TD TC答案： B 29在体系温度恒定的变化过程中，体系与环境之间： （A）一定产生热交换（B）一定不产生热交换 （ C ）不一定产生热交换（D）温度恒定与热交换无关答案： C。例如，理想气体自由膨胀为 恒温过程， W 0， Q 0。 30 某绝热封

14、闭体系在接受了环境所做的功后，其温度： （ A ） 一 定 升 高（ B ） 一 定 降 低（ C ） 一 定 不 变（ D ） 不 一 定 改 变 答案： A 31体系的状态改变了，其内能值： （A）必定改变 (B)必定不变 (C)不一定改变 (D) 状态与内能无关答案： C。例如，理想气体恒温下体 积发生变化其内能不变。 32在一定T、p下，气化焓vapH , 熔化焓fusH 和升华焓subH 的关系： (A)subH vapH (B) subH fusH(C)subH = vapH +fusH (D) vapH subH 答案： D 33一可逆热机与一不可逆热机在其它条件都相同时, 燃烧

15、等量的燃料, 则可逆热机牵引的列车行走的距 离: (A) 较长(B) 较短(C) 一样(D) 不一定 答案： A 34封闭体系中，有一个状态函数保持恒定的变化途径是什么途径？ (A) 一定是可逆途径(B) 一定是不可逆途径(C) 不一定是可逆途径(D) 体系没有产生变化 答案： C 35某体系在非等压过程中加热，吸热Q，使温度从T1升到T2，则此过程的焓增量H : (A)H =Q (B)H = 0(C)H= U+ (pV) (D)H 等于别的值。 答案： C 36非理想气体进行绝热自由膨胀时，下述答案中哪一个错误： (A)Q = 0(B)W= 0(C)U= 0 (D)H = 0 答案： D 3

16、7下述哪一种说法正确： （A）理想气体的焦耳汤姆逊系数 不一定为零（B）非理想气体的焦耳汤姆逊系数 一定不为零 （C）理想气体不能用作电冰箱的工作介质（D）使非理想气体的焦耳汤姆逊系数 为零的p, T值只 有一组 答案： C。因理想气体的焦耳汤姆逊系数等于零，膨胀后不能致冷，故不能用作冰箱的工作介质。 38欲测定有机物的燃烧热Qp , 一般使反应在氧弹中进行，实测得热效为QV。由公式得：Qp = QV + nRT = QV + pV, 式中p应为何值？ (A) 氧弹中氧气压力 (B)钢瓶中氧气压力(C)p(D) 实验室大气压力 答案： D 39下述说法何者正确： (A) 水的生成热即是氧气的燃

17、烧热(B) 水蒸汽的生成热即是氧气的燃烧热(C) 水的生成热即是氢气的燃 烧热(D)水蒸汽的生成热即是氢气的燃烧热 答案： C 40一恒压反应体系，若产物与反应物的Cp0, 则此反应 : (A) 吸热 (B)放热(C) 无热效应(D) 吸放热不能肯定 ;问答题 41对理想气体来说UT0，是否说明若水蒸气为理想气体则在25下将水蒸发成水蒸气时UT0？ 答：温度不变内能则不变的说法只是对理想气体才适用。水蒸发变为水蒸气不符合此条件，故不成立。 实际上水蒸发过程需吸收热量q=U W ，可见所吸之热一部分对外做功，一部分使内能增加。 42说明下列有关功的计算公式的使用条件。 （1） W p(外) V

18、（2） W nRTlnV2/V1（3） W pV= nRT （4） W CvT （5）)1/()( 12 TTnRW Cp/Cv 答：由体积功计算的一般公式dVpW)(外 可知： （ 1）外压恒定过程。则W p( 外) V。 （ 2）理想气体恒温可逆过程。此时p( 外) p( 内) ，pV=nRT ， 1 2 ln V V RTdV V nRT W （3）液体在恒温恒压p（外） p（内）下蒸发成气体，此蒸气为理想气体，且液体体积与气体体积相比较 可以略去。nRTVpVVpW（内）（外 氯液氯 )(。 （4）理想气体绝热过程。UW CvT （5）理想气体绝热可逆过程。kVpVp 2211 ，代入

19、功的积分式可得)1/()( 12 TTnRW。 43从同一始态膨胀至体积相同的终态时，为什么理想气体的恒温膨胀功总大于绝热可逆膨胀功？ 答：两过程中压力下降程度不同，理想气体恒温可逆膨胀过程中从环境吸热因此压力下降较小，而理 想气体绝热可逆膨胀过程中无法从环境吸热故压力下降较大，因此理想气体恒温可逆膨胀过程所做的功总 是大于绝热可逆膨胀过程所做的功。 44为什么膨胀功和压缩功均使用相同的公式dVpW（外） ？ 答：热力学中功是以环境为基础，即以环境所留下的变化来衡量的。膨胀时，系统抵抗外压对环境做 功，环境得到功， 相当于将一重物升高。因此dVpW（外） 。当外压大于系统压力时，系统被压缩，

20、环境对系统做功，相当于重物高度下降，环境损失掉做功的能力，本身做功的能力就减小。因此压缩过程 中 ， 起 作 用 的 压 力 不 是 内 压 而 是 外 压 ， 外 压 决 定 了 系 统 做 功 的 大 小 ， 故 其 体 积 功 的 表 达 式 仍 为 dVpW（外）。 45理想气体恒温条件下反抗恒外压膨胀，则 （1）HU（pV） ，U0，（pV） 0，故 H0 （ 2）HUpV， U0，pV0， 故 H0 上面两个考虑问题的方法哪个是正确的？ 答：方法（ 1）是正确的。理想气体内能只是温度的函数，因恒温故U 0，理想气体恒温下pV=nRT 为常数， 故(pV) 0。方法（2）的错误在于H

21、 UpV 中的 p 是指系统的压力。在反抗恒外压膨胀过程中， 系统的压力既不是常数亦不等于外压，因此不能认为(pV) pV。 46系统经一个循环后，H、U、Q 、W是否皆等于零？ 答：否。其中H 和 U 为状态函数，系统恢复至原态后其值复原，即H0、U 0。而热与功是与途径有 关的函数，一般不会正好抵消而复原，除非在特定条件下，例如可逆绝热膨胀后又可逆绝热压缩回至原态， 或可逆恒温膨胀后又可逆恒温压缩回至原态等。 47理想气体从p1 绝热膨胀至p2 时， W U，绝热膨胀时若外压为零则W 0，U0；若外压不为零则 U0。以上两 U不相等与U为状态函数的性质是否矛盾？ 答：不矛盾。在本例中，从同

22、一始态出发进行绝热膨胀，若外压不同则终态是不可能相同的。因此U 亦不会相同。若外压不等于零时，系统的内能要消耗一部分用以转化为功，同时系统的温度要下降；当外 压等于零时，系统不对外做功，不消耗内能故U0，同时系统的温度也不变。 48 25 101.325Kpa 下 Cu-Zn 电池放电做功时放热4561J。问些反应的 H是否就是 4561J? 答：否。 Qp H的条件是恒压、只做体积功。此电池放电时做出电功，不符合上述条件，故HQp 。 4925100KPa下液态氮的标准摩尔生成热(298) fm HK $ 为零吗？ 答：否。因为按规定只有25100Kpa 下最稳定的单质的标准摩尔生成热才为零

23、。液态氮虽为单质，但 在 25100Kpa 下不能稳定存在，故其(298) fm HK $ 不等于零。只有气态氮的(298) fm HK $ 才为零。 50下面的说法是否正确，并说明理由？ (1 ）系统的焓等于等压热。 (2) 系统的焓改变值H等于等压热。 (3)系统的焓等于系统的热量。 答： (1 ）不正确。系统的焓HUpV。焓具有能量的单位，但其绝对值是不知道的，焓并没有明确的物理 意义。因此系统的焓不等于等压热。 (2) 不正确。 HQp的条件是等压且不做其它功。符合上述条件时H才等于等压热。 (3) 不正确。焓为状态函数，状态一定焓有确定值。而热是与过程有关的函数。只有H（而不是H）

24、在等压和不做其它功的条件下才等于过程的热。 51对于一定量的理想气体，温度一定时，内能与焓是否一定？是否对所有气体来说温度一定，内能与焓 都一定呢？ 答：对理想气体来说，其内能与焓只是温度的函数。故温度一定内能与焓就一定。其它气体内能与焓 不仅是温度的函数而且是压力或体积的函数，故温度一定还要指定压力或体积内能与焓才有确定值。 521mol 理想气体从0恒容加热至100和从 0恒压加热至100, U是否相同？ Q是否相同？ W是否 相同？ 答：理想气体内能只是温度的函数，故U是相同的。 因热和功是与过程有关的，故 Q和 W是不相同的。 恒容加热不对外做功，而恒压加热系统对外做体积功。 53一个

25、绝热气缸有一理想绝热活塞（无磨擦、无重量），其中含有理想气体，内壁绕有电阻丝，当通电时 气体就慢慢膨胀。因为是一等压过程，Qp H，又因为是绝热系统，Qp 0，所以 H0。这结论对吗？ 答：不对。此过程因环境对系统做了电功，故Qp H。 54下列两个过程是否都是循环过程？ (1) 由 H2与 O2合成水，然后再电解成H2与 O2； (2) 金属铜在试管中氧化成氧化铜，然后再通入氢气，使氧化铜还原为铜( 以铜为体系与以铜和氧为体 系有何不同 ) 。 答： （ 1）为循环过程。 （2）若以铜为系统，是循环过程；若以铜和氧为系统，则不是循环系统。因为 若用氢气还原，氧生成水而未能还原成氧。 ;是非题

26、 55（）恒容下，一定量的理想气体在温度升高时，其内能将增加。 56（）理想气体反从10p反抗恒定外压膨胀到p过程中 H=QP 57（）对于封闭体系来说，当过程的始态与终态确定后，Q W或 W （当 Q=0时）就有确定值。 58（）相变过程一定是恒温恒压过程。 59（）从始终态的角度看，对于状态函数，凝华可以看作冷凝和凝固的加和。 60（）一般来说，相变时，体系内能不会发生变化。 61（）在绝热、密闭、坚固的容器中发生化学反应，U一定为零， H不一定为零。 62（）一氧化碳的标准摩尔生成焓也是同温下石墨的标准摩尔燃烧焓。 63（）单质的标准摩尔生成焓为零。 64（）等温等压下液态水蒸发为水蒸气

27、，如把水蒸气看成理想气体，因温度不变，故过程的U=0； H=0 。 65（）稳定单质的标准摩尔生成焓为零。 66（）一般来说，相变时，体系内能不会发生变化。 ;填空题 67已知反应A(g) + B(g) C(g)+H2O(l) 在 298.15K 时的恒容摩尔反应热为100kJ2 mol -1 ，则在同温下 该反应的恒压反应热 Qp=_ QV+ vBRT_(计算式 )=_100kJ2 mol -1+(-1)3 8.31453 10-3kJ2 K-12 mol-13 298.15K=102.5kJ 2 mol-1_。(2 分) 68节流膨胀过程又称为 _ 恒焓 _ 过程，多数气体经此过程后引起温

28、度_下降 _. (2分) 6925 下 , 1 mol N( 可视为理想气体) 由 1 dm 3 膨胀到 5 dm 3 ,吸热 2 kJ, 则对外作功 W = 2 kJ ( 按系统得功为正的规定) . 701 mol H2( 可看作理想气体) 等温可逆地由 100 kPa、20 dm 3 压缩至 200 kPa， 终态体积 V 10 dm 3 。 71化学反应的热效应变换公式 QP QV= nRT 的适用条件是封闭系统, 非体积功为零, 反应组分 中的气体为理想气体。 ;计算题 72在 298.15K 时，使 5.27 克的甲醇 ( 摩尔质量为32 克 ) 在弹式量热计中恒容燃烧，放出 119

29、.50kJ 的 热量。忽略压力对焓的影响。 (1) 计算甲醇的标准燃烧焓cHm。 (2) 已知 298.15K 时 H2O(l) 和 CO2(g) 的标准摩尔生成焓分别为285.83 kJ 2 mol 1 、 393.51 kJ 2 mol 1，计算 CH 3OH(l) 的fHm。 (3) 如果甲醇的标准蒸发焓为 35.27kJ 2 mol 1，计算 CH 3OH(g) 的 fHm（10 分） 解：（ 1） 甲醇燃烧反应：CH3OH(l) + 2 3 O2(g) CO2(g) + 2H 2O(l) cU m= 119.50 kJ/(5.27/32)mol = 725.62 kJ 2 mol 1

30、 cH m = cU m+ RTv)g( B = ( 725.62 0.5 3 8.3145 3 298.15 3 10 3)kJ 2 .mol1 = =-725.6-0.5*8.314*0.29815 # “0.0“ 726.86 kJ 2 mol 1 （2）cH m= fH m (CO2) + 2 fH m(H2O ) fH m CH3OH(l) fH mCH3OH (l)= fH m (CO2) + 2fH m(H2O ) cH m = 393.51+2 3 (285.83) ( 726.86) kJ2 mol 1 = =-393.51-2*285.83+726.8 238.31 kJ

31、2 mol 1 （3）CH3OH (l) CH3OH (g) ，vapH m= 35.27 kJ2 .mol 1 fH mCH3OH (g)= fH mCH3OH (l) + vapH m= ( 238.31+35.27)kJ2 .mol 1 = 203.04 kJ2 mol 1 73在一定压力p 和温度 298.2 K 的条件下， 1molC2H5OH(l) 完全燃烧时所做的功是多少？设体系中气体服 从理想气体行为。 解：反应方程 这是等温、等压下的化学反应： JRT RT p RT p RT pW p RT p RTn V p RT p RTn V VVpW 24792.298314. 8

32、 )32() 32 ( 23 )( 2 2 1 1 12 ！第二章热力学第二定律 ;选择题 74G=0 的过程应满足的条件是 )()(2)(3)( 22252 lOHgCOgOlOHHC （2 分） （2 分） （1 分） （ 1 分） (A) 等温等压且非体积功为零的可逆过程 (B) 等温等压且非体积功为零的过程 (C) 等温等容且非体积 功为零的过程 (D) 可逆绝热过程 答案： A 75在一定温度下，发生变化的孤立体系，其总熵 （ A ）不变 (B)可能增大或减小(C) 总是减小 (D) 总是增大 答案： D。因孤立系发生的变化必为自发过程，根 据熵增原理其熵必增加。 76对任一过程，与

33、反应途径无关的是 (A) 体系的内能变化 (B) 体系对外作的功 (C) 体系得到的功 (D) 体系吸收的热 答案： A。只有内能为状态函数与途径无关，仅取决于始态和终态。 77下列各式哪个表示了偏摩尔量： (A) , j i T p n U n (B) , j i T V n H n (C) , j i T V n A n (D) , , j i i T p n n 答案： A。首先根据偏摩尔量的定义，偏导数的下标应为恒温、恒压、恒组成。只有A和 D符合此条件。 但 D中的 i不是容量函数，故只有 A是偏摩尔量。 78氮气进行绝热可逆膨胀 (B) (C) A (D) 答案： B。绝热系统 的

34、可逆过程熵变为零。 79关于吉布斯函数G, 下面的说法中不正确的是 (A) GW在做非体积功的各种热力学过程中都成立 (B) 在等温等压且不做非体积功的条件下, 对于各种可能的变动, 系统在平衡态的吉氏函数最小 (C) 在等温等压且不做非体积功时, 吉氏函数增加的过程不可能发生 (D) 在等温等压下, 一个系统的吉氏函数减少值大于非体积功的过程不可能发生。答案： A 。因只有在恒温恒 压过程中 GW才成立。 80关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的 (A) 热不能自动从低温流向高温(B) 不可能从单一热源吸热做功而无其它变化(C) 第二类永动机是造不成的 (D 热不可能全部转化为功 答案：

35、D。正确的说法应该是，热不可能全部转化为功而不引起其它变化 81关于克劳修斯- 克拉佩龙方程下列说法错误的是 (A) 该方程仅适用于液- 气平衡 (B) 该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡 (C) 该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积(D) 该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体 答案： A 82关于熵的说法正确的是 (A) 每单位温度的改变所交换的热为熵 (B) 可逆过程熵变为零 (C) 不可逆过程熵将增加 (D) 熵与系统 的微观状态数有关 答案： D。 （A）熵变的定义/ r dSQT其中的热应为可逆热； （ B）与（ C）均在绝热系统中才成立。 83在绝热条件下，迅速

36、推动活塞压缩气筒内空气，此过程的熵变 (A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 无法确定答案： A。绝热 不可逆过程熵要增加。 84氢气进行不可逆循环 (B) (C) (D) 答案： B。 循环过程状态函数不变。 85氢气和氧气在绝热钢瓶中生成水 （A） (B) (C) H (D) 答案： D。绝热钢瓶中进行的反应无热交换、无体积功，即Q W 0，故 U0。此过程为绝热不可逆 过程故 S 0。此过程恒容 HU（pV） V p，因 p 不等于零故 H亦不为零。恒温、恒压不做 其它的可逆过程 G 0，上述过程并非此过程。 86 下述过程，体系的 何者为零？ (A) 理想气体的等温膨胀

37、 (B) 孤立体系的任意过程 (C) 在 100,101325Pa 下 1mol 水蒸发成水汽 (D) 绝热可逆过程 答案： C。可逆相变 为零。 87关于熵的性质, 下面的说法中不正确的是 (A) 环境的熵变与过程有关 (B) 某些自发过程中可以为系统创造出熵 (C) 熵变等于过程的热温商 (D) 系统的熵等于系统内各部分熵之和答案： C。正确的说法应为熵变 等于过程的可逆热温商。 88关于亥姆霍兹函数A, 下面的说法中不正确的是 (A) A的值与物质的量成正比 (B) 虽然 A具有能量的量纲, 但它不是能量 (C)A是守恒的参量 (D)A 的绝对 值不能确定答案： C 89关于热力学基本方

38、程dU=TdS-pdV, 下面的说法中准确的是 (A) TdS 是过程热 (B)pdV是体积功 (C) TdS 是可逆热 (D) 在可逆过程中 , pdV 等于体积功 , TdS 即为过程 热答案： D 90理想气体在自由膨胀过程中, 其值都不为零的一组热力学函数变化是 (A) U、 H、 S 、V (B)S、A、V、 G (C) T、G 、 S 、 V (D)U、A、H、 V 答案： B。理想气体自由膨胀过程中不做功亦不放热，故U0， T0。 91在一绝热恒容箱中, 将 NO(g)和 O2(g) 混合 ,? 假定气体都是理想的, 达到平衡后肯定都不为零的量是 (A) Q, W, U (B)

39、Q, U, H (C) H, S, G (D) S, U, W 答案： C。此条件下 Q、W和U都为零。由 H U （ pV）可见反应前后压力有变化故H不为零， 微观状态数有变化故S不为零， GH（TS）亦不为零。 92在下列过程中, G A的是 (A) 液体等温蒸发 (B) 气体绝热可逆膨胀 (C) 理想气体在等温下混合 (D) 等温等压下的化学反应 答案： C。由 G A（pV）可知若 （pV） 0 则 G A。 93一卡诺热机在两个不同温度之间的热源之间运转, 当工作物质为气体时, 热机效率为42%, 若改用液体 工作物质 , 则其效率应当 (A) 减少(B) 增加(C) 不变(D) 无

40、法判断 答案： C 94理想气体绝热向真空膨胀，则 (A) dS = 0，dW = 0 (B) dH = 0，dU = 0 (C) dG = 0，dH = 0 (D) dU =0，dG =0 答案： B 95 对于孤立体系中发生的实际过程，下式中不正确的是 (A) W = 0 (B) Q = 0 (C) dS 0 (D) dH = 0 答案： D 96理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程, 则 (A) 可以从同一始态出发达到同一终态。 (B) 不可以达到同一终态。 (C) 不能确定以上A、B中哪一种 正确。 (D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定。 答案： B 97 求任一不可逆绝

41、热过程的熵变dS，可以通过以下哪个途径求得？ (A) 始终态相同的可逆绝热过程。(B) 始终态相同的可逆恒温过程。(C) 始终态相同的可逆非绝热过程。(D) B 和 C 均可。 答案： C 98在绝热恒容的系统中，H2和 Cl2反应化合成HCl。在此过程中下列各状态函数的变化值哪个为零？ (A) rHm (B) rUm (C) rSm (D) rGm 答 案： B。因 Q 0，W 0。 99 1mol Ag(s) 在等容下由273.2K 加热到 303.2K 。 已知在该温度区间内Ag(s) 的 Cv,m=24.48J2K - 12mol -1 则其熵变为： (A)2.531J2K- 1 (B

42、) 5.622J2K-1 (C) 25.31J2K-1 (D) 56.22J2K-1 答案： A。 303.2 , 273.2 303.2 24.48ln2.55 273.2 V m CdT S T 100理想气体经历等温可逆过程，其熵变的计算公式是： (A) S =nRTln(p1/p2) (B) S =nRTln(V2/V1) (C) S =nRln(p2/p1) (D) S =nRln(V2/V1) 答案： D 101 在标准压力下， 90的液态水气化为90的水蒸汽，体系的熵变为： (A) S体 0 (B) S体 0 (C)S体 0 (D)难以确定答案： A。液态变为气态时，混 乱度增加

43、，故熵增加。 102在 101.325kPa 下， 385K 的水变为同温下的水蒸汽。对于该变化过程，下列各式中哪个正确： (A) S体+ S环 0 (B) S 体+S 环 T2, V2 T2, V2 V2, S2 S2(D)T2 T2。终态压力相同因此V2 V2。又根据熵增原理，可判定S2 S2。 105理想气体在恒温条件下，经恒外压压缩至某一压力，此变化中体系的熵变S体及环境的熵变S环 应为： (A) S体 0, S环 0 (C) S体 0, S环 = 0 (D) S 体 0 。 106理想气体在绝热条件下，经恒外压压缩至稳态，此变化中的体系熵变S体及环境熵 S环应为： (A) S体 0,

44、 S环 0 (C) S体 0, S环 = 0 (D) S 体 0 ；又因绝热过程，故 S环 = 0 。 107在 101.3kPa 下，110的水变为110水蒸气，吸热Qp ，在该相变过程中下列哪个关系式不成立？ (A) S体 0 (B) S环不确定 (C) S体 +S环 0 (D) G体 0, S环 0 (C) S体 0, S环 = 0 答案： B。反应由气相变为凝聚相熵减少，S体 0 。 109263K 的过冷水凝结成263K的冰，则： (A) S 0 (C) S = 0 (D) 无法确定答案： A。恒 温下液体变固体熵减少。 110理想气体由同一始态出发，分别经（1）绝热可逆膨胀； （

45、2）多方过程膨胀, 达到同一体积V2，则过程 (1) 的熵变 S(1) 和过程 (2) 的熵变 S(2) 之间的关系是： (A) S(1) S(2) (B) S(1) DG (B) A0 答案： C。隔离系统 的熵不可能减少。 115 对临界点性质的下列描述中，哪一个是错误的: (A) 液相摩尔体积与气相摩尔体积相等 (B)液相与气相的界面消失 (C)气化热为零 (D)固，液，气三相 共存答案： D 116下述说法中哪一个正确？当温度恒定时: (A) 增加压力有利于液体变为固体 (B)增加压力不利于液体变为固体 (C) 增 加 压 力 不 一 定 有 利 于 液 体 变 为 固 体(D) 增

46、加 压 力 与 液 体 变 为 固 体 无 关 答案： C 117对于平衡态的凝聚相体系，压力p 表示什么含义？ (A) 101.3kPa (B) 外压 (C)分子间引力总和(D)分子运动动量改变的统计平均值 答案： B 118 在 ， 两相中均含有A和 B两种物质，当达到平衡时，下列种哪情况是正确的： ABAAABAB (A) (B) (C) (D) 答案： B 119 在 273.15K,2p 时，水的化学势与冰的化学势之间的关系如何： (A) 前 者高(B) 前 者低(C) 相 等(D) 不可 比 较 答案： B 120单一组分的过冷液体的化学势比其固体的化学势： (A) 高(B) 低(

47、C) 相等(D) 不可比较 答案： A 121已知水的下列5 种状态： (1) 373.15K, p, 液态 (2) 373.15K, 2 p, 液态 (3) 373.15K, 2 p, 气态 (4) 374.15K, p, 液态 (5) 374.15K, p, 气态 下列 4 组化学势的比较中，哪个不正确？ (A) 2 1 (B) 5 4 (C) 3 5 (D) 3 1 答案： B 122 等温等压下，在A和 B组成的均相体系中，若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加，则B的偏摩尔 体积将： (A) 增加 (B) 减小 (C) 不变 (D) 不一定答案： B（根据吉布 斯杜亥姆方程判断） 123 恒温时 B溶解于 A形成溶液。若纯B的摩尔体积大于溶液中B的偏摩尔体积， 则增加压力