沼气常温氧化铁脱硫催化剂的研制.pdf

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1、第 3 2卷第 7期 2 O 1 O年 O 7月 武汉工程大学学报 J W u h a n I n s t Te c h Vo I 3 2 NO 7 J u 1 2 0 1 0 文章编号 ： 1 6 7 42 8 6 9 ( 2 O L O ) 0 7 0 0 0 5 0 4 沼气常温氧化铁脱硫催化剂的研制 王继科 ， 王 巧 ， 陈 金芳 ， 高 路 ( 1 武汉工程大学科学技术处 ， 湖北 武汉 4 3 0 0 7 4 ； 2 武汉工程大学化工与制药学院， 湖北 武汉 4 3 0 0 7 4 ； 3 武汉工 程 大学绿 色化 工过程 省部 共建教 育部 重 点 实验 室 ， 湖北 武 汉

2、4 3 0 0 7 4 ； 4 武汉 工程 大学湖 北省新 型反 应 器与绿 色工艺重 点 实验 室 ， 湖北 武 汉 4 3 0 0 7 4 ) 摘 要 ： 以农 村可再生能源沼气的清洁 、 环保使 用为背景 ， 以最终产品脱硫剂无毒 、 无 害为前提 ， 以实现常温 脱硫为 目标 ， 选用 F e OOH为沼气 中硫化氢 的主体脱 除剂 ， 一种代 号为 M 酸的物质 为协 同催 化脱 除剂 ， 二水 硫 酸钙作为赋形成核 剂设计 了沼气 常温氧化 铁脱 硫催 化剂的配方 、 生产工艺 产品经检测达到使用要求 关键词 ： 清洁能源 ； 沼气 ； 硫 化氢 ； 脱硫剂 ； 羟基氧化铁 中 图

3、分 类 号 ： TQ4 2 6 6 文 献 标 识 码 ： A d o i ： 1 0 3 9 6 9 j i s s n 1 6 7 4 2 8 6 9 2 0 1 0 0 7 0 0 2 0 引 言 沼气是农村一种常见 的可再 生能源 ， 但 农村 沼气 作 为可 再 生能 源 的清 洁环 保 利 用 问题一 直 困 扰着 中国农 村 沼 气 的利 用 与 沼 气 的发 展 ， 主 要 表 现在 沼气 中 的 硫 化 氢 气 体 是 一 种 剧 毒 的 有 害 气 体 ， 在 空 气 中及 在 潮 湿 环 境 条 件 下 ， 对 管 道 、 燃 烧 器及其它燃烧 设备、 计量仪表 等有强烈

4、 的腐 蚀作 用 ， 硫 化氢燃 烧 后 生 成 二 氧 化 硫 ( S O。 ) ， 遇 水 生 成 亚硫 酸 分 子 ， 又 会 腐 蚀 金 属设 备 、 污 染 环 境 ， 并 直 接 危害 人 的身体健 康 沼气 作 为一 种 能 源使 用 ， 其 中硫化 氢气 体 含量 不 得 超 过 2 0 mg Nm。 ， 这 就 是 沼气在 使用 前 的脱 硫 指标 工业 脱硫 技 术 已 十分 成 熟 ， 但 简 单 地 将 一 般 工业脱硫技术应用 于农村 沼气脱硫问题 ， 从 上世 纪八十年代到今天的农村沼气技术推广的实践过 程 证 明是 困难 的 如 何 让 中 国农 村 中还 不 太

5、 富裕 的广 大农 民安 全 、 方 便 、 经 济 地 使 用 脱 硫 技 术 ， 是 解 决农村 沼气 发展 与清 洁 、 环 保利 用 的关键 沼气 是 一 种 可 燃 性 混 合 气 体 ， 内 含 甲 烷 ( CH ) 质 量 分 数 为 6 0 7 0 ， 二 氧 化 碳 ( C O ) 质 量分数 为 2 5 4 0 以及少 量 的氨 ( NH。 ) 、 氢 ( H。 ) 和一氧化碳 ( C O ) 等 不 同原 料制成 的沼气 中还 含有硫化 氢 ( H S ) ， 其含量 一般约在 1 1 1 g m。 沼气 脱硫 方 法 ， 一 般 分 为 直 接 脱 硫 法 和 间接 脱

6、硫 法 两大 类 所 谓 直接 脱 硫 法 是 将 沼 气 中 已产 生的硫化氢气体加 以脱除 ， 而间接脱硫法是指通 过 某些 方法 ， 减少 或 抑 制硫 化 氢 气体 的产 生 ， 从 而 达到脱硫 的 目的， 目前沼气脱硫还是 以直接脱硫 法 为主 沼气直接脱硫法 ， 其原理 可参 照煤气 的脱硫 方 法 ， 为 湿式 法和 干 式法 两 类 湿 式法 主要 有水 洗 法 、 AD A 法 ( 蒽醌 二 磺 酸钠 法 ) 、 改 良 ADA 法 、 砷 碱法 、 烷 基 醇 胺 法 、 碱 性 盐 液 法 等 ； 干 式 法 主要 有 氧化 铁法 、 活 性炭 法等 对于农村沼气 的脱

7、硫 来说 ， 较适 合脱硫 的方 法是 干式 法 中 的常 温 氧 化 铁 法 干 式 常 温 氧 化 铁 法脱 硫 原 理 ： 当硫 化 氢 ( H。 S ) 与 活 性 氧 化 铁 接 触 时 ， 经化学反应生成硫化铁 在常温下起脱硫作用 的 物 质 ， 邢 同 春 】 认 为 主 要 是口 一 F e O OH 和 F e OOH两种水合氧化铁及含水 的 7 - F e 。 O。 其 中 a - F e OOH 活 性最 高 常温 氧化铁 脱硫 虽 是 一 种传 统 的 干式 脱 硫 方 法 ，由于它具 有 原 料 资源 丰 富 、 经 济 实 用 等 优 点 ， 在 国 内外 的煤 气

8、行 业 中 ， 一 直 沿用 至 今 通 常使 用 的常 温 氧 化 铁 脱 硫 剂 分 为 粉 状 和 颗 粒 状 两 种 类 型 成 型 的脱 硫 剂 国 内 在 1 9 8 4年 由太 原 工 学 院 研 制 了 TG 一 1型 、 T G 一 2型 、 T G一 3型 系列 脱 硫 剂 产 品 ， ( 市场 上 称 S T 一 8 0 1型 常 温 氧 化 铁 脱 硫 剂 ) 其 主要成 分 除 F e O 。 、 水 、 炭 外 ， 还 有 Mg O、 C a O 和 A1 O。 等 原料 T TI ， l 型脱硫剂 也是 一种成 型脱 硫剂 它是 以 活化 处理后 的赤泥为 主要

9、原 料 ， 再 加入 一定 数量 的 收稿 日期 ： 2 0 1 0 0 5 2 0 作者简介 ： 王继科 ( 1 9 6 2 一 ) ， 男 ， 湖北麻城人 ， 工程师 研究方 向： 化工医药和新能源 *通信联 系人 ： 陈金芳 ， 教授 ， 硕士研究生导师 研究方 向： 化学工艺 武汉工程 大学学报 第 3 2卷 添加剂 ， 经混合 、 揉 和、 成型和烘干等加工 而成 2 0 0 0年任 爱玲l_ 2 报 道 了硫 酸烧 渣 、 转 炉 赤泥 、 平 顶炉尘 中 F e 。 O。 质 量 分 数均 大 于 5 O ， 且 活性 好 ， 是 制备 脱 硫 剂 理想 的原料 ， 再 配 以粘

10、 结 剂 、 制 孑 L 剂、 活性助催化剂、 水分等 ， 可制备出不 同的成 型脱 硫剂 脱 硫 剂 最 佳 配方 为 粘 合 剂 质量 分 数 为 5 8 、 制孔 剂质量 分数 为 0 0 8 0 1 、 木 屑质 量分数 为 8 l 2 、 工业 废 渣 质 量 分数 为 7 8 8 8 ， 成 型的最佳 温度为 1 5 0 呼德 龙 等 研 究 氧 化铁 的活 性 问题 指 出 ， 在 氧化 铁几种 形 态 中 ， 只有 a F e O 。 、 7 - F e 。 O 。 活 性较 高 ； 他们还 比较 了各种 氧 化铁 脱硫 剂 的活 性 ， 认 为 用赤 泥作 为脱 硫 剂 ，

11、活 性铁 含 量很 高 ， 寿命 比沼铁 矿 和人工 氧化铁 长得 多 ， 如果 其活 性 铁含 量 少 ， 可 通过 人工 氧 化进 行 提 高 李 彦 旭 用 动态 热 重 天 平研究 了赤泥制备的高温煤气脱硫剂还原和硫化 的动力学 行 为 ， 两 个 过程 初 期 均 为 化 学 动 力 学控 制 ， 进 而转 入 内扩 散控 制 ， 采 用 等 效粒 子 模 型 ， 给 出了不 同的控制段 的动力 学参数 NT 7 0 5型脱 硫剂 l s 为 中石 化南 化集 团研 究 院 和中石 化 安 庆 公 司研 究 院 共 同开 发 的 新 型 脱 硫 剂 ， 它 以 氧化 铁 为 主 ，

12、氧化 锌 为 辅 ， 并 添 加 少 量 助 剂 经压片成 型制得 太 原 理 工 大 学 的 高 志 华 等 进 行 的 纳 米 a F e OOH催 化剂 一 段法 脱 除 C O S和 H S性 能 的 研究 为常 温 氧化 铁 精 脱 硫 开 辟 了新 领域 该 研究 已初 步表 明 ： 以纳 米 F e O OH 为活 性组 分制 备 的 催 化剂在 催 化 C OS水 解 的 同 时也 可 以有 效 地脱 除 H S 巩志坚 7 等提 出 ： 在 F e C 1 一 NH OH 体 系 ， 采 用不 同碱 比( n 一1 ， 0 8 ) 、 不 同通 气 量 ( 1 2 5 I r

13、ai n 和 1 5 L mi n ) 和 不 同 氧 化 方 法 制 备 了 多 个 F e OOH 样 品 ， 对 样 品 进 行 TE M 、 X R D、 T G 表 征 说明， 氧化速率降低易生成低脱硫活性的 F e 。 O 或 7 一 F e O OH、 d F e O OH 和 F e 。 O 的混 合相 ， 提 高 空 气 流量 ， 或 添加氧 化剂 加快 氧 化速 率 ， 可生 成 脱硫 活性 较高 的 F e OOH 刘振 义等 介绍 了 以硫 酸 亚铁 和 氢氧 化 钠 为 主要 原料 ， 采用沉 淀方 法 ， 经过 滤 、 洗 涤 、 烘 干 得 到 一 种 无定 型羟

14、基 氧 化铁 ， 用 无 氧 H S标 准 气 测量 其穿透硫容大于 5 O ， 是一种高硫容脱硫剂的活性 组分 ， 用 于脱 除气体 或液体 物料 中的 H S 兰 昌 云 介 绍 了 ： 脱 硫 剂 的 主 要 成 分 为 F e O。 H O， 为 了发挥 主成分 作用 ， 加 入 助剂 和制 孔 剂 一般 助催化 剂本 身 有较 好 的脱 硫作 用 ， 加入 到 F e O。 H O中起协同作用 ， 有利于提高脱硫效 果 制孔剂 是用来 增大 脱硫 剂 的孑 L 隙率 、 比表 面积 的 ， 以增 加 H S与 F e ( ) 。 H。 O 接 触 机 遇 ， 提 高 F e ： O。

15、 H O脱 硫效 率 通过 对 多种 助 剂 和 制孑 L 剂 进行的试验比较 ， 选出了有助于提高脱硫效果 的 助催 化 剂 和 制 孔 剂 结 果 表 明， 选 择 以 锌 盐 为 助 剂 、 NH HC O 。为制孔剂， 同时加入一种碱助剂按 一 定 比例所 制得 的脱 硫剂 的脱硫效 果会更 好 1 脱 硫原 理 沼气经过氧化铁催化剂颗粒堆积的固定床层 时 ， 沼气 中的硫化 氢被 固定床 层 中的 氧化铁 吸收 ， 并 发生下列 化学反 应 ： M 酸助催化作用 F e 2 S 3 + 4 H 2 O+2 1 7 k J mo l ( 1 ) 反应 的结果是 氧化 铁 与硫 化氢 反

16、应 生 成 了硫 化铁 ， 先前浅黄色的催化剂颗粒被转化成 黑色的 催 化剂颗 粒 氧化铁脱硫催化剂为条状多孑 L 结构 固体 ， 对 硫 化氢能 进行快 速 的不 可逆 化学 吸 附 ， 在 M 酸助 催化作用下， 数秒内可将硫化氢脱除到 1 mg N m。 以下 氧化 铁在该 过程 中转化 为硫 化 铁 当硫 化铁 与氧接触时， 硫化铁被氧化为单体硫及氧化铁， 此 为脱 硫催 化剂 的再生 脱 硫再 生 可循 环多 次 直 到 脱 硫催化 剂 中 毛孔 被 硫 堵 塞 而 失 活 好 的 常 温 氧 化铁 脱硫催 化剂 的累计硫 容量 可达 3 O 4 0 以 上 ， 脱 硫效 率均在 9

17、 9 以上 为 了保 证脱 硫催 化剂 脱硫能力的充分 发挥 ， 按其机理正确使用脱硫催 化剂犹为重要， 其机理影响因素主要为 ： a 使用环 境 温度室 温 条 件 下 均 可 使 用 ， 最 佳 温 度 为 4 4 0 ， 一 般用 户都可达 到 ， 但 冬季室 外使用要 注意 保 温 b 使用 寿命再 生 是保 证 脱 硫催 化 剂使 用 寿命 的重要 性 能 再 生 温 度 应 低 于 7 O ， 对 于塑 料脱 硫罐 ， 笔者建 议不 采 用连 续再 生 的方 法 ， 主要 因为氧含量不易控制 ， 一旦超温对脱硫罐 和脱硫 催 化剂本 身都会 造成 不 良后果 需 要 再生 时 ，

18、应首 先将脱硫罐拆离沼气系统， 迅速打开脱硫罐， 将脱 硫催 化剂平 铺于 干燥 阴 凉处 ， 以 防止 局部 过 热 再 生 反应过 程维持 2 4 4 8 h为宜 2 F e 2 S 3H 2 O+ 3 02 2 Fe OOH+6 S +1 9 6 8 k J too l ( 2 ) 2 脱硫催化剂的制备 在氧化铁脱硫催化剂中， F e O OH是脱硫催化 剂 的主体 其反应 如下所示 ： 2 Fe OOH+ 3 H2 S一 第 7期 王继科 ， 等 ： 沼气 常温氧化铁脱硫催化 剂的研制 Fe 2 S 3 +4 H2 0+2 1 7 k J r n o l ( 3 ) 了解脱 硫催 化剂

19、 脱 硫 能力 的极 限是 设 计 过 程 必须 考虑 的 问题 2 1 理论 硫容 按 式 ( 1 ) 计 算 ， 理 论 上 每 1 0 O g F e O OH 可 吸 收脱 除5 7 5 g H S气 体 但 纯 净 的 F e OOH 用 于 制备脱 硫催 化剂 ， 一 方 面成 本 较 高 ； 另一 方 面 难 以 实现将 催化 剂 中的 F e O。 H O 全 部利 用 为 了充 分利用价格较高 的F e O 。 H O， 需要用价格 低廉 的物质 作赋 形剂 和成 核剂 表 l 氧化铁催化剂理论硫容的计算 Ta bl e 1 I r on ox i d e c a t a l

20、 y s t t he o r y d es uI f ur i z a t i 0 n s u l f ur c a p a c i t y 反 应 物 原 子 量禀 萎 ， Fe z 03 H2 O 1 7 7 7 0 3 4 0 3 4 1 0 2 2 4 而1 0 0 1 7 7 7 =1 9 5 6 2 2 赋 形剂 和成 核剂 的选 定 价格 较低 ， 满 足 产 品性 能 的需 要 是 赋 形 剂 和 成 核剂 的选 定 的 基 本 原 则 硫 酸 钙 常 以 3种 不 同 的水 合物 结 晶析 出 根 据 生 产 条件 的不 同 ， 可 生成 二 水硫酸 钙 、 半 水 硫 酸

21、 钙 和无 水 硫 酸 钙 3种 晶须 物 ， 而二水硫酸钙晶体热力学性质最为稳定 生产 中主要形 成二水 硫 酸钙 即 C a S 0 2 H O 的晶须 状 形态 二水 硫酸 钙 结 晶 的实 质 是 反 映 结 晶过 程 ， 其 中包 含反 应 和结 晶 2种 过程 在 反 应结 晶过 程 中， 通 常还伴 随 着 粒 子 的老 化 、 聚 结 和 破 裂 等 二 次 过 程 结 晶过 程 又 包 括 晶核 形 成 和 晶体 生 长 2个 阶 段 ， 其 中晶核 的形 成 有 初 级 成 核 和二 次 成 核 2种 模 式 实 验 表 明 ， 在 较 低 过 饱 和 度 下 ， 二 水

22、硫 酸 钙 晶体 生长 过程 主要 为表 面反应 控制 典 型 的二 水硫 酸 钙 结 晶 为斜 方 晶 体 ， 其 长 宽 比为 2 3 在 氧 化铁 脱 硫催 化剂 的 生产 过 程 中硫 酸 钙 ， 不是 以单 一结 晶形 态 出现 而 是 以 硫 酸 钙 的 非 定 型 的混 合 晶 系为 核 心 ， 以 含水 氧 化 铁 为 表 面 的多孔 固体物质 细微 的晶须状硫 酸钙在氧化铁 脱 硫催 化 剂 中立 体 穿 织 ， 使 得 疏 松 的 氧 化 铁 脱 硫 催 化 剂成 长 为抗 压 强 度 较 高 的 固体 物 硫 酸 钙 晶 须 含量 越 高 ， 最 终 产 品 的强 度 就

23、 越 大 随 着 硫 酸 钙 晶 须 质 量 的 增 加 ， 会 降 低 主 体 有 效 物 质 F e 2 O 。 H。 O的质 量 含量 ， 降 低 最 终 产 品 的 首 次脱 硫硫 容 硫 酸 钙 在 氧化 铁 脱 硫 催 化 剂 中 的用 量 的 太 少 ， 会 降低 主 体有 效 物 质 F e OOH 的 利用 率 因 此 ， 选择 合 理 的用 量 能获 得 较 大 的技术 经 济效 果 2 3助 催化 剂 的选定 虽 然 F e S 。 是 一种性 能较 稳定 的物 质 ， 但 在空 气 中会 发生 氧反应 ： 2 Fe 2 S 3 + 3 02 + 2 H2 O 一2 Fe

24、 OOH+ 6 S ( 4 ) 这个过程 实现 了使脱硫催化 剂获得了再生 F e S 。 是 在脱硫 过 程 中形 成 的 ， 如式 ( 1 ) 在 没有 其 他助 催化 剂 的条 件 下 ， 很 容 易 附 着 在 脱 硫 催 化 剂 的微孔上 ， 随着 F e S 。的积累， 微孔逐渐堵塞 这种 堵塞 ， 一方面降低 了脱硫硫 容( 简称， 硫容) ； 另一 方面影响了脱硫催化剂 的再 生 为 了提高首次硫 容和再生效率 ， 在 配方中引入一种助催化剂是必 要 的 在沼气 脱硫 时 ， 体系 处 于 H S的酸 性介 质 中 这要 求在 弱 酸 性 环 境 下 ， 加 入 的 助 催 化

25、 剂 有 助 于 脱 硫 过程 在离 开 了沼 气 脱硫 的过 程后 ， 助 催 化 剂 的作 用应 该 是 促 进 硫 化 铁 在 空 气 中 的 自动 氧化 满足这一特性并 与脱硫 、 再 生环 境形成一种正偶 合关 系 在 配方 中引 人 M 酸有 助于提 高硫 容 ， 方 便 再生 碳 酸钙 与硫 酸 亚 铁 都 是 固体 物 质 ， 固一 固 相 化学反 应 比较 困难 ， 引入 M 酸 后 有 助 于活 性 氧 化 铁 的 生成 ， 缩 短化 学反 应 时 间 M 酸 自身也 具 有脱 硫 能力 2 4原料 的配 方范 围 在 脱硫 催 化 剂 中 ， 对 于 质 量 分数 在 2

26、 0 以上 的 M 酸 加 入量 质量 分 数 为 1 8 就 可 反 映 明 显 的 助催化 效 果 当要 制 备 高硫 容 的脱 硫 催 化 剂 时， 可考 虑 将 M 酸 的 用 量 提 高 到 质 量分 数 为 2 O 水 的用 量受 温 度 的 约制 ， 加 水 的 目的仅 仅 是 为 了方 便 造 粒 成 型 因此 ， 水 的用 量 能 减 则 减 ， 这 是 节能 降耗 的需 要 M酸的 用量对脱硫 剂中的用量 g 图 1 M 酸的用量对脱硫效果的影响 F i g 1 Ef f e c t o f M a c i d d o s a g e o n s u l f a t e r

27、 e mo v a l r a t e i n d e s u l f u r z a t i o n s y s t e m 理论上每 1 0 0 g活性 氧化铁 ( F e O。 H2 O或 F e OoH) 一 次 可吸 收脱 除 5 7 5 g H S气 体 但 纯 净 的活性 氧 化 铁 用 于 制 备 脱 硫 催 化 剂 ： 一 方 面 难 以成 型 ； 另一 方面 ， 当活性 氧 化 铁 的质 量 分数 大 于 加 m O 一 u J N E) 培 丁丑 蟮婆 8 武汉工程大学学报 第 3 2卷 2 0 以后利用 效率 在下 降 如 图 2所示 ， 活 性 氧化 铁反 应 的加

28、入上 限在 7 3 5 曩 萎 s o o 。 鏊 z o 妻 1 0 0 婆 活性氧化铁在脱硫剂 中的用量 图 2 脱硫剂 中活性氧化铁的含量与脱硫剂硫容的关系 Fi g 2 Re l a t i on s hi p s of s ul f ur c a p a c i t y wi t h i r o n oxi d e c o nt e nt i n d e s ul f ur i z a t i on 表 2 氧化铁脱硫催化剂的生产配方范 围( 质量分数 ) Ta bl e 2 Sc o pe of p r odu c t i on r a t i o f o r Co mpo ne

29、n t s o f de s u l f u r i z a t ion ( ma s s ) 原料名称 活性氧化铁 1 配方比例范围 1 0 7 3 5 M 酸 2 其他物质 3 水 0 5 2 2 2 0 6 0 0 1 0 2 5 生产 工艺 以上几种原料经搅拌混合后在氧气的作用下 能够发生 固相 反 应 ， 得 到 的 混合 产 物 经 过 处 理 后 即为脱硫剂 工艺 流程见 下 图 ： 自来水 原 料 图 3脱 硫 剂 制 备 工 艺 流 程 图 Fi g 3 Te c hn i c al pr o c e s s o f de s u l f ur i z a t i o n p

30、 r odu c t s 首先将 白色 2号原 料 与黑 色 3号 原料 混 合搅 拌 5 mi n ， 随后 取 足量 1号原 料使 之与 2 、 3号 的混 合料 进行充 分混合 ， 不 断 搅拌 2 5 mi n使 三种 固体 原料 均匀分 散 以便 于 充 分 反 应 混 合 后 的 物 料在 空气中发生反应 ， 反应时间持续 8 h ， 若将物料经 常翻 动则有 利 于反 应 的 进 行 然 后 向该 物料 表 面 添加 一定量 ( 按混合 料总质 量 的 5 计 ) 的 自来水 ， 搅拌 使均匀 混合 ， 由传 送机 输送 至加料 机 ， 造 粒好 的物料送至带式干燥机进行干燥 ，

31、 最后将成 品包 装储存待销售 2 6产 品硫 容分析 造 粒 、 干 燥 好 的 脱 硫 催 化 剂 是 一 种 长 3 8 mm， 直径 3 5 mm 的柱 状颗 粒 经分 析_ 1 0 一 次 硫容达 1 3 0 ， 累 计 硫 容 达 5 4 2 在 湖 北 省 松 滋市农 户现场 首次使 用硫容 测试结果 为 1 3 4 脱硫器出 口沼气 中硫 化氢的含量按 醋酸铅 比色 法 和亚 甲基 蓝 分 光 光 度法 在 0 2 mg m。 以 下 3 结 语 当脱硫 剂 工作 一 定 时 间 后 ， 脱 硫 剂 的活 性 逐 渐下降， 脱硫效果逐渐变差 一般用常规型氧化铁 脱硫剂时 ， 当

32、脱 硫装置 出口沼气 中硫化氢含量超 过 2 0 mg m。 ， 而脱 硫 剂硫 容量 未 达到 3 0 时 ， 脱 硫剂 可进行再 生 ， 脱硫 剂硫容 量 超过 3 O 以上 时 ， 就要 更换新脱 硫剂 经实验证 明 ， 加有 M 酸 的常温氧化 铁脱硫 剂 ， 一 次 硫容 达 1 3 0 ， 累 计 硫 容 达 5 4 2 在 农 户 沼气 脱硫 的洁净度 较 高 ， 且 能再 生 后反 复使 用 ， 降 低 了用户 的成 本 参考 文献 ： 1 邢同春 关 于干式氢氧 化铁脱 硫 的分析 J 煤 气与 热力， 1 9 9 0 。 1 0 ( 6 ) ： 1 8 2 2 2 任爱玲

33、，阮宜纶 以工业废物制备高效氧化铁 系脱硫 剂的研究 J 环境工程 ， 2 0 0 0 ， 1 8 ( 4 ) ： 4 0 4 3 3 呼德龙 ， 马风美 关于氧化铁脱硫剂活性 问题 的探讨 J 煤气 与热力 ， 2 0 0 0 ， 2 0 ( 2 ) ： 1 2 6 1 2 7 4 李彦旭 ， 钟炳 氧化的脱硫 剂高温煤气脱硫行 为的研 究 ： 还原及硫化 动力 学 J 燃 料化 学学 报 ， 1 9 9 8 ， 2 6 ( 2)： 13 01 3 4 5 刘斐 ， 房鼎业 ， 石天宝 N T 7 0 5型脱硫剂的本征动力学 研究_ J 化学工业与_T程技术 ， 2 0 0 4 ， 2 5

34、( 4 ) ： 2 1 2 4 6 高志华 ， 阴 丽华，李 春虎 ， 等 纳米 一F e OOH催 化 剂一段法脱除 C O S和 H S性 能 的研 究 J 燃料 化 学 学 报 ， 2 0 0 3 ， 3 1 ( 3 ) ： 2 4 92 5 3 7 巩志坚 ，田原宇 ， 李文华 ， 等 不同原料制备羟基氧化 铁 的晶型及 脱 硫活 性研 究 J 煤 炭 学 报， 2 0 0 6 ， 3 1 ( 6)： 7 907 9 3 8 刘振义 ， 刘凤仁 一种高硫容氧化铁脱 硫剂活性组 分 的表征 J 气体净化 ， 2 0 0 6 ， 6 ( C O O ) ： 1 0 7 1 1 I 9 兰

35、昌云 ， 何新 秀 ， 徐 海军 ， 等 高 效常 温氧化铁脱硫 剂 的制备 J 天然气工业 ， 2 0 0 4 ， 2 4 ( 1 2 ) ： 1 2 41 2 6 1 o 沈凯 N C T型常温氧化铁脱硫剂的研制 J 南化科 技 ， 1 9 9 3， 1 4 ( 3 ) ： 1 11 4 1 1 王丽琴 ， 王晓琪 ， 马永 强 ， 等 纸带一光纤 技术对硫 化氢气体测量 的初 探 J 分 析试验室 ， 2 0 0 2 ， 2 1 ( 4 ) ： 4 9 5l _ 1 2 中华人民共 和国国家标 准GB 1 2 2 1 1 9 0城市燃 气中硫化氢 含量 测 定E s 北京 ： 中国标 准

36、 出版 社 ， 1 99l _ ( 下转第 1 4页) 1 4 武汉工程大学学报 第 3 2卷 r e c e p t o r J B i o o r g Me d C h e m， 2 0 0 6 ， 1 4 ( 9 ) ： 2 8 8 7 2 8 9 5 E 2 4 2 O 易毛 ， 朱 国政 ， 陈冀胜 4 一 甲氧羰基芬太尼 4 一 N一 丙酰 基衍生物作为 阿片受体 不可逆 配体 的合 成 J 中 国药物化学杂志 ， 1 9 9 6 ， 6 ( 1 ) ： 1 6 2 1 胡文祥 ， 王陆瑶 ， 孑 L 博 微波 有机合成化学 数据库 的 研制 J 武汉工程大学学报 ， 2 0 0

37、7 ， 1 ( 2 9 ) ： 1 5 2 2 胡文祥， 王建营 协同组合 化学 M 北京 ： 科 学出版 社 ， 2 0 0 3 2 3 刘小利 ， 王陆瑶 ， 胡 文祥 阿片受体 的三维结 构预 测及 活性 位 点 分 析 J 化 学 通 报 ， 2 0 0 9 ， 7 2 ( 2 ) ： 2 5 1 331 3 7 Li n a s V K ， No r t h B H ， Ke n n e t h S，e t a 1 4 一 he t e r o he x a c y c I i c 一 4 一 (N (phe ny 1 )a mi d o) p i pe r i di ne de r

38、 i v a t i ve s an d ph a r ma c e ut i c al c o mpo s i t i o n s a n d me t h o d e mp l o y i n g s u c h c o mp o u n d s ：US ，4 8 0 1 6 1 5 P I 9 8 9 0 1 3 1 Re i f f L P， So l l ma n P B Pr o c e s s of ma k i n g c a r f e n t a n i l a n d r e l a t e d a n a l g e s i c s ： US ， 5 1 0 6 9 8

39、 3 P 】 99 2 0 4 2】 E 2 6 C h e n g B K P r o c e s s f o r WO， 2 0 0 7 0 8 7 1 6 4 A 2 P s y nt h e s i z i n g r e mi f e nt a n i l ： 2 007一O 8 一O2 S t u d y o n d a t e b a s e o f f e nt a n y i d e r i v a t i v e s wi t h a n t i - - t e r r o r i s m a c t i v i t y GONG Ya l i n g 。 ， H U We

40、 n x i an g 。 ， LI U Xi a o l i， L1 Bo， SHI Y i， WANG Le i， ZH OU Ho ng - b i n ( 1 I n s t i t u t e o f P h y s i c a l Or g a n i c a n d Me d i c i n a l Ch e mi s t r y ， Ca p i t a l No r ma l Un i v e r s i t y ， B e i j i n g 1 0 0 0 4 8， Ch i n a ； 2 I ns t i t u t e o f Or g a ni c a nd M

41、e d i c i n a l Che mi s t r y， W uh a n I ns t i t u t e of Te c hn ol o gy， W uh a n 4 30 0 7 4， Chi na； 3 I n s t i t u t e o f Ma t e r i a Me d i c a ， C h i n e s e Ac a d e my o f Me d i c a l S c i e n c e s& P e k i n g Un io n Me d i c a l C o l l e g e ， B e r i n g 1 0 0 0 5 0 ， C h i n

42、a ) Ab s t r a c t ：Th e f i r s t d a t a b a s e o f f e n t a n y l d e r i v a t i v e s wi t h a n t i t e r r o r i s m a c t i v i t y wa s d e v e l o p e d u s i n g VC + a n d Ac c e s s 2 0 0 7 i n Ch i n a Th e b ui l d i n g p r o c e s s a n d r e t r i e v a l me t h o d s f o r t h e

43、 d a t a b a s e we r e i n t r o d u c e d Th e d a t a i n t h e d a t a b a s e a n d t h e me a ni n g o f b u i l d i n g t h e d a t a b a s e o f f e n t a n y l de r i v a t i v e s wi t h a n t i t e r r o r i s m a c t i v i t y we r e d e s c r i b e d The d a t a b a s e h a s a f u n c

44、t i o n o f q u i c k a d d i n g， s e a r c h a n d e x po r t o f r e l a t e d i n f o r ma t i o n a n d l a y s t h e f o u n d a t i o n f o r c o mp o u n d s h a v i n g a n t i t e r r o r i s m a c t i v i t y r e l a t e d r e s e a r c h wo r k Ke y w o r d s ：c o mp o u n d s wi t h a n

45、 t i t e r r o r i s m a c t i v i t y；d a t a b a s e ；Ac c e s s ；VC+ + 本 文编辑 ： 张瑞 ( 上接 第 8页) Ru r a l h o u s e h o l d b i o g a s d e s u l f u r i z a t i o n c a t a l y s t s f o r i r o n o x i d e a t r o o m t e mpe r a t u r e W AN G J i k e ， WA NG Q a o 。 ， C HEN J i n f a n g 。 ， G A

46、OL u (1 De p ar t me n t o f Sc i e nc e a nd Te c hn ol o gy， W uh a n I n s t i t u t e o f Te c h no l o gy， W u ha n 43 00 7 4， Chi n a； 2 S c h o o l o f C h e mi c a l En g i n e e r i n g a n d Ph a r ma c y ，W u h a n I n s t i t u t e o f Te c h n o l o g y，W u h a n 4 3 0 0 7 4 ，Ch i n a ；

47、 3 Hu b e i No v e l Re a c t o r& Gr e e n Ch e mi c a l Te c h n o l o g y Ke y L a b o r a t o r y，Wu h a n 4 3 0 0 7 4 ，C h i n a 4 Ke y La b or a t or y f or Gr e e n Ch e mi c a l Pr o c e s s of M i ni s t r y of Edu c a t i on， W uh a n 4 3 00 7 4，Chi n a) Ab s t r a c t ：Th e r u r a l r e n e wa b l e e n e r g y - b i o g a s c l e a n，e n v i r o n me n t a l l y f r i e n d l y d e s u l f u r i z a t i o n c a t a l y