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1、( 3 ) 大分子表面活性剂 某些大分子表面活性剂如术质素磺酸盐及其改性物，烷基聚糖或糖醚能显著提高农药水悬浮剂的分 散稳定性，而且其在环境中易于被生物降解，正愈来愈多地应用在农药水悬浮剂的应用开发中。这是一类 很有发展潜力的表面活性剂，值得表面活性剂生产企业的重视。 3 农药水悬浮剂研究开发中表面活性剂的选择 要得到性能良好的农药水悬浮剂，选择适当的表面活性剂配方至关重要。由于农药原药品种繁多，其 分子结构、理化性能千差万别，在农药水悬浮剂的研究开发中，表面活性剂的选择亦十分复杂，下面几点仅 供参考。 ( 1 ) 在农药水悬浮剂中起分散稳定作用的表面活性剂必须能在原药粒子界面吸附，其吸附稳定
2、性愈 好，其农药水悬浮荆的分散稳定性便越好。表面活性剂在农药原药表面上的吸附状况主要取决于其疏水 基上的吸附活性基团的数目，同一表面活性剂分子上含多个吸附活性基团，便可在同一个农药原药粒子上 形成多点吸附，吸附稳定性好，可为农药水悬浮剂提供长期的分散稳定性”1 。 ( 2 ) 离子型表面活性剂与非离子表面活性剂复配可提高其分散稳定性。离子型表面活性剂在原药粒 子上吸附，可使粒子表面带电，从而在原药粒子间产生静电排斥，有利于其分散稳定性，然而单用离子型表 面活性剂时，吸附在同一原药粒子上的表面活性分子由于静电斥力而难以形成致密吸附层，不能产生有效 的“空间位阻”若配以适当的非离子表面恬性剂插入已
3、吸附的离子表面活性分子之间，离子和非离子表面 活性剂共同在原药粒子界面上形成致密吸附层，为分散的原药粒子问同时提供静电排斥和空间位阻，从而 使农药水悬浮剂具有良好的分散稳定性。目前，应用的农药水悬浮剂的表面活性剂配方中多采用阴离子 与非离子表面活性剂复配。 4 展望 在未来相当长的时期内，农药的使用仍将是人类同病虫草害做斗争的主要手段之一，农药水悬浮剂作 为一种新的剂型将具有很大的发展潜力。农药水悬浮剂对表面活性剂的需求必将推动表面活性剂工业的 发展，我们真切希望我国的表面活性剂合成生产与农药水悬浮荆的研究开发能携起手来，共创美好未来。 参考文献 1 韩银宝等，2 0 氰戊菊酯水乳剂防治菜青虫
4、药效实验，农药，V b l 3 8 ，1 9 9 9 ( 5 ) ，2 7 2 8 ( 2 凌世海，农药剂型进展评述，农药，V d 3 7 ，1 9 9 8 ( 8 ) ，6 9 3 路榴绥，农药悬浮剂的物理稳定性，农药，V 0 1 3 9 ，2 0 0 0 ( 1 0 ) ，8 1 0 【4 T h a r w a t F ，T a d r o s 农药胶悬剂的物理稳定性的控制和评定，农药译丛，1 9 8 0 ( 6 ) ，7 1 2 5 大岛龙吉，农药用表面活性剂，农药译丛，1 9 8 6 ( 5 ) ，4 6 7 4 9 ( 6 王早骧，农药助剂，化学工业出版社，1 9 9 7 7 阮朗
5、编译，农药制剂用表面活性剂的动向，农药译丛，1 9 9 6 ( 5 ) ，3 9 4 2 油田用聚合物驱油剂研究与应用进展 杨小华王中华( 中原石油勘探局钻井工程技术研究院濮阳4 5 7 0 0 1 ) 摘要介绍了油田用聚合物驱油剂的研究与应用情况，认为聚合物驱油剂在油 田化学品中是一类具有良好的发展前景的水溶性聚合物，指出了该类共聚物今后的 发展方向。 关键词驱油剂 丙烯争胺2 一丙烯酰胺冬一2 一甲基丙磺酸聚合物应， 近年来，世界石油工业正经历着从变革中求发展的时期，随着发现大型油田可能性的降低以及已投入 开发油田的逐步衰竭，各国都在尽最大努力，通过油井加密，溶剂驱、注聚合物、热采、气驱等
6、多学科方法提 2 0 3 高采收率，经济地开采老油田中的2 3 地质储量的剩余原油，以满足对石油需求的增长。 聚合物驱油技术作为“八五”期间我国国家重点科技攻关课题，已在大庆、胜利、辽河、大港、河南等油 田进行j ，先导性试验，取得了可观效益。聚合物驱油能够提高采收率已毋庸置疑。本文就国内近年来聚 合物驱油剂研究应用进展作以概述。 1 聚丙烯酰胺 最早开发、也是最常用的聚合物是部分水解的聚丙烯酰胺，聚丙烯酰胺最初主要用作絮凝剂及造纸补 强添加剂，随后人们才将聚丙烯酰胺( P A M ) 用于在较低温度和硬度的油田条件下的聚合物驱油，至今仍 应用在我国部分油K t 。大庆油K t 是国内开展聚丙
7、烯酰胺聚合物驱最早的油田之一，大庆油E t 属陆相沉积 的大型砂岩油田，油层埋藏深度1 0 0 0 m 左右，油层温度4 5 “ C 左右，原始地层水矿化度只有7 0 0 0 m g L ，注入 水矿化度只有4 0 0 1 0 0 0 m g L ，油层渗透率变异系数在0 5 08 之间，采用P A M 驱，适应性很好。从 1 9 9 0 年开始，先后注聚合物产量已累计达1 0 0 多万吨，平均提高采收率1 2 以上，达到了注入1 吨聚合物 增产原油1 5 0 吨的效果。之后胜利、大港等油田也进行了聚丙烯酰胺驱油试验，均取得了良好的效益。 2 耐温抗就合成聚合物驱油剂 聚丙烯酰胺作为一种水溶性
8、聚合物驱油剂已在国内外广泛应用。由于聚丙烯酰胺在实际应用中存在： 对经济的高相对分子质量的产物来说，溶解慢，生产工艺复杂，且在剪切条件下易降解；H P A M 分子 链上的羧基对盐极为敏感，尤其是存在高价金属离子时易发生沉淀，温度大于7 0 * ( 2 时分子链上酰胺基易 水解，在高矿化度地层常发生相分离，致使水溶液粘度大幅度降低等缺点，作为驱油用聚合物不适应于高 温高盐地层。为提高聚丙烯酰胺的热稳定性，常添加抗氧化稳定剂，如硫脲、连二亚硫酸钠、乙酸胍、亚硫 酸钠、2 一巯基苯并噻唑钠等，为减少酰胺基的水解，提高聚丙烯酰胺的热稳定性和在盐水中的溶解性。 但这并不能从根本上解决聚丙烯酰胺的抗温抗
9、盐问题，为此油田化学研究人员在耐温抗盐聚合物驱油剂 方面开展了一些研究工作，并通过引入疏水基团进一步提高了聚合物的耐盐能力，从而获得了具有较好的 热稳定性，且在高矿化度盐水中增粘能力强，耐温抗盐性好的聚合物驱油剂，为高温高盐地层实施聚合物 驱奠定了基础。这方面的主要研究如下： ( 1 ) R T S 【2 1 为2 一丙烯酰胺基一2 一甲基丙磺酸与多种烯类单体共聚物，研究表明R T S 驱油剂具有较 好的耐温抗盐性。 ( 2 ) 2 一丙烯酰胺基一2 一甲基丙磺酸丙烯酰胺马来酸共聚物。，共聚物具有理想的耐温抗盐性能。 聚合物含量2 0 0 0 m g l 的水溶液粘度为2 1 0 6 m P
10、a s ，标准复合盐水粘度为7 3 6 m P a s 。 ( 3 ) A M A M P s A M C 。S 共聚物“】，由丙烯酰胺、2 一丙烯酰胺基一2 一甲基丙磺酸和2 一丙烯酰胺基十 六烷磺酸共聚物而得，研究表明共聚物具有较好的耐温抗盐性。性能相近的聚合物还有A M A M P S A M C 。S D M D A A C ( 丙烯酰胺2 一丙烯酰胺基一2 一甲基丙磺酸2 一丙烯酰胺基十六烷磺酸1 - - 甲基二烯 丙基氯化铵) 共聚物”1 和A M A M P S A M I ! ，2 s ( 丙烯酰胺2 一丙烯酰胺基一2 一甲基丙磺酸2 一丙烯酰胺基 十二烷磺酸) 共聚物”】，该
11、类三元共聚物在总矿化度l6 1 0 5 m g L 的盐水中可配成稳定的溶液，溶液经 9 0 1 2 长期( 1 8 0 天) 老化后仍保持足够的粘度，具有很强的耐盐性，在矿化度为1 6 1 0 5 m g L ，( 牙+ M 矿+ 浓 度为3 0 0 0 m g L 的标准盐水中仍有很好的增粘能力，耐温性优于聚丙烯酰胺。 ( 4 ) A M A M P S N V P ( 丙烯酰胺2 一丙烯酰胺基一2 一甲基丙磺酸乙烯基吡咯烷酮) 共聚物”考察了 共聚物溶液性能，通过红外光谱和热分析等研究了共聚物的结构和热稳定性。共聚物具有较好的耐温抗 盐性。 ( 5 ) a M A M P S D E A
12、 M ( 丙烯酰胺2 一丙烯酰胺基一2 一甲基丙磺酸N ，N 二乙基丙烯酰胺) 共聚物”1 ， 共聚物热稳定性好，共聚物溶液具有较好的耐温抗盐性。 ( 6 ) A M P S A M ( 2 一丙烯酰胺基一2 一甲基丙磺酸丙烯酰胺) 共聚物”，共聚物热稳定性好，其盐水溶 液性能稳定，耐温抗盐能力强。 ( 7 ) A M A M P S D M D A ( 丙烯酰胺2 一丙烯酰胺基一2 一甲基丙磺酸2 一甲基丙烯酰氧乙基一二甲 基十二烷基溴化铵) 共聚物”o 研究结果表明疏水性的P ( A M A M P S D I v I D A ) 两性离子聚合物具有较好 的耐温抗盐性。 ( 8 ) 王健等
13、”研制出新型缔合聚合物驱油剂不仅具有显著抗温抗盐性能，而且可提高聚合物驱油效 2 0 4 率。室内岩芯驱油实验可提高采收率的幅度约为22 。 ( 9 ) 徐鹏等“2 1 利用A M 、N E C H A M ( N 乙基一环己酮一丙烯酰胺) 合成二元聚合物驱油剂。在标准盐 水、油水混合液中粘度有明显上升现象。 ( 1 0 ) 罗文利等“”合成的两性聚合物A P 1 2 5 驱油剂，采收率比水驱提高2 47 ，显示出良好的 应用前景。 ( t 1 ) 黄雁等“4 1 以氧化淀粉与以接枝共聚，在天然高分子接枝共聚方面进行了初步的探索研究。 ( 1 2 ) 粱兵等“5 。“合成了丙烯酰胺2 一丙烯酰
14、胺基一2 一甲基丙磺酸N 、N 一二甲基丙烯酰胺共聚物， 获得了良好的耐温、抗老化性能。 ( 1 3 ) 朱清泉“73 等研制的丙烯酰胺丙烯酸N 、N 一二乙基丙烯酰胺三元共聚物C U P F 一3 1 5 ，该聚合物 浓度2 0 0 0 m g L ，矿化度l 1 0 5 m g L 的盐水溶液在9 0 1 2 老化1 5 天后，粘度为4 6 8 m P a s 粘度保持率大于 5 5 。 ( 1 4 ) 叶林等“”制备了A M N a A M P S 2 一甲基丙烯酰氧乙基一二甲基十二烷基溴化铵( D M D A ) 疏水 两性共聚物，该共聚物具有较好的耐温抗盐等性能。 ( 1 5 ) 景
15、峰等”9 1 采用2 一丙烯酰胺基一2 一甲基丙磺酸与甲基丙烯酸二甲胺乙脂( A M P S D M A E M ) 合 成了两性聚合物A S D A 一5 0 ，在室内考证了该聚合物在三次采油中的应用前景。 ( 1 6 ) 陈哲等1 研究了聚阴离子磺化苯乙烯( S P s ) 和聚阳离子( 丙烯酰胺- 甲基二烯丙基氯化铵) 共 聚物 P ( A M D M D A A C ) ，该共聚物作为驱油剂，具有明显的增粘效果，在高温、高剪切环境下具有良好的 粘度保持能力。 3 交联聚合物驱油剂 随着大多数油田已逐渐进入高含水开发期，总的采出程度仅3 0 4 0 ，剩余油资源总量非常大。 由于聚合物价
16、格昂贵，且聚合物有较强的盐敏效应和地层孔隙对聚合物的机械剪切作用，使注入的聚合物 溶液粘度降低，造成驱油效果变差。为了增加聚合物溶液在地下的有效粘度，提高驱油效果，降低了驱油 体系成本，交联聚合物技术研究应运而生。交联聚合物驱油体系不仅提高了交联聚合物抗剪切性能，而且 广泛适用于各种类型水质。C D G 胶( 胶态分散凝胶) 、微凝胶、低浓度可动凝胶都属于交联聚合物技术范 畴。由于低聚合物浓度的凝胶所用聚合物浓度和交联剂浓度低，大量注入在经济上可行，而且其成胶速度 相对缓慢，在一定压力下具有可流动性，可进人深部地层。从而为提高油藏深部低渗透率带的采收率提出 了一个新思路、新方法。这方面的研究有
17、： ( 1 ) 王克亮等o “利用大庆助剂厂生产的聚丙烯酰胺和柠檬酸铝配制成胶态分散凝胶，在大庆油田地 层条件下，当聚合物浓度为1 0 0 0 m g l 时，柠檬酸铝浓度为5 0 m g l 左右，通过在室内应用物理模型进行驱 油试验，胶态分散凝胶比聚合物驱可以提高原油采收率4 9 。李明远等0 2 3 将P A M 柠檬酸铝交联聚 合物应用于矿场试验中在调剖、驱油等方面见到了明显的效果。 ( 2 ) 汪庐山等“”由乳酸，红矾铀、相应的还原剂等反应生成的X L 系列交联剂，利用x I 。系列有机铬交 联剂与聚丙烯酰胺形成聚丙烯酰胺X L 交联体系，可有效地、大幅度地提高聚合物溶液的粘度，改善
18、聚合 物的抗温抗盐、抗剪切性能，从而提高聚合物驱油的效果，通过交联聚合物驱油矿场先导试验和工业化应 用试验，累积增油6 8 5 x 1 0 4 t ，减少了聚合物窜流，取得了明显效果。 ( 3 ) 马广彦0 43 研究了由高分子量、低水解度P A M 为主剂和R F 树脂为交联剂的聚合物微凝胶溶液的 交联反应速度。 ( 4 ) A M A M P S 二元共聚物、有机铬交联剂胶态分散凝胶“”利用A M A M P S 二元共聚物、自制有机铬 交联剂及各种添加剂在高矿化度( 9 4 1 0 5 m g L ) 油田注入水中配制成耐温性较好的胶态分散凝胶，成胶 溶液在9 0 下成胶时间4 8 小时
19、，形成的胶态分散凝胶在9 0 长期高温老化过程中9 0 天内粘度保持基本 不变( 2 4 0 2 3 5 m P a s ) ，9 0 天后粘度轻微下降( 1 2 0 天时2 0 5 m P a S ，2 1 0 天时1 7 5 m P a s ) ，显示了极好的耐 温抗盐性。 4 结束语 我国在耐温抗盐合成聚合物驱油剂方面已经取得了可喜的进展，尤其是在交联聚合物方面已经研究 出了在9 0 和高矿化度条件下稳定的配方体系，今后工作的重点是研究抗温能力更高的聚合物以及已有 2 0 5 聚合物的现场实施，同时考虑采用天然高分子材料与丙烯酰胺、2 一丙烯酰胺一2 一甲基丙磺酸等单体接枝 共聚合成低成
20、本的接枝共聚物驱油剂。 参考文献 1 王中华，甘肃化工，1 9 9 7 ( 1 ) ：2 8 3 0 ( 2 ) 罗建辉等，油田化学，1 9 9 3 ，1 0 ( 4 ) ：3 3 1 3 3 5 ( 3 金勇等，合成化学，1 9 9 5 ，3 ( 3 ) ：2 3 1 2 3 4 4 王中华，化工时刊，1 9 9 7 ，1 1 ( 1 2 ) ：2 0 一2 2 5 王中华，贵州化工，1 9 9 8 ，2 3 ( 2 ) ：2 7 2 9 6 王中华，化工时刊，1 9 9 7 ，1 1 ( 1 2 ) ：2 7 2 9 7 王中华，杭州化_ 7 1 ，1 9 9 8 ，2 8 ( 2 ) ：
21、9 1 1 8 t 中华，陕西化工，1 9 9 8 ，2 7 ( 2 ) ：1 9 2 1 , 2 4 9 王中华，甘肃化工，1 9 9 8 ( 2 ) 1 7 2 0 【1 0 叶林等，高分子材料科学与工程，1 9 9 8 ，1 4 ( 3 ) ：6 7 7 0 1 1 王健，郑焰等，油田化学，1 9 9 9 ，1 6 ( 2 ) ：1 4 9 1 5 2 1 2 徐鹏，唐蜀忠，西南石油学院学报，1 9 9 9 ，2 1 ( 4 ) ：8 9 9 1 1 3 罗文利，牛亚斌，孙广华等，油田化学，2 0 0 0 ，1 7 ( 1 ) ：5 5 5 7 1 4 黄雁，沈家瑞，高分子材料科学与工程
22、，1 9 9 5 ，1 1 ( 3 ) ：9 8 1 0 1 1 5 ) 梁兵，代华，黄荣华，油田化学，1 9 9 7 ，1 4 ( 4 ) ：3 5 7 3 6 0 1 6 梁兵，代华，黄荣华，油田化学，1 9 9 7 ，1 4 ( 4 ) ：2 4 8 2 5 1 1 7 3 朱清泉，蔡文胜牛刚，油田化学，1 9 9 5 ，1 2 ( 2 ) ：1 5 4 1 5 7 1 8 叶林，黄荣华，高分子材料科学与工程，1 9 9 8 ，1 4 ( 3 ) ：6 7 7 0 1 9 景峰，黄荣华，高分子材料科学与工程，1 9 9 7 ，1 3 ( 6 ) ：1 0 9 1 1 0 2 0 J 陈哲
23、，杨旭明，王琪，高分子材料科学与工程，1 9 9 8 ，1 4 ( 4 ) ：1 2 8 1 3 0 2 1 王克亮，杨靖，大庆石油地质与开发，1 9 9 9 ，1 8 ( 2 ) ：3 8 4 0 2 2 李明远，林梅钦，郑晓宇等，油田化学，2 0 0 0 ，1 7 ( 2 ) ：1 4 4 1 4 7 2 3 汪庐山，段庆华，张小卫等，油田化学，2 0 0 0 ，1 7 ( 1 ) ：5 8 6 1 2 43 马广彦，钻采工艺，2 0 0 1 ，2 4 ( 3 ) ：6 2 6 6 【2 5 吕茂森，张还恩等，油田化学，2 0 0 ( 3 ，1 7 ( 1 ) ：6 6 6 8 农药新剂型
24、和表面活性剂的进展 华乃震( 江苏龙灯化学有限公司昆山市2 1 5 3 0 1 ) 摘要本文综述了农药新剂型厦新剂型所用表面活性剂主要品种、国内外现状。 关键词农药3 剂型乳化剂表面活性剂 现在开发一种新农药品种。从筛选开始直到商品化需耗费上亿美元，长达8 - - 1 0 年时间，而且难度愈 来越大，成功率越来越低。许多大农化公司也难于承受带来的风险，为适应这种形势，大农化公司间出现 合并、兼并和重组的潮流，以增强经济实力，提高抗风险能力。还有许多小农化公司把目光转向现有农药 品种的剂型开发和改进工作上，更多地使用新颖和高质景的表面活性剂来改进农药的特性和农药剂型的 理化性质不仅可使早期开发和新近专利过期的农药品种在市场上仍发挥活力，也可使新农药品种的制剂 变得更安全，并在最小使用量得到最佳生物活性效果。近1 0 年来世界农用表面活性剂的发展甚为迅速。 1 9 9 3 年世界上用于农药的表面活性剂消耗量约2 3 万吨，占总表面活性荆用量的3 3 左右。美国用于农 一2 0 6