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1、天然药物化学习题集（应用化学、化学教育专业用）目录（考试占80%）第一章总论第二章糖和甙类第三章苯丙素类第四章醌类化合物第五章黄酮类化合物第六章鞣质第七章萜类挥发油第八章三萜及其甙类第九章甾体及其甙类第十章生物碱第一章总论一、选择题（选择一个确切的答案）1、液相色谱分离效果好的一个主要原因是：、压力高、吸附剂的颗粒小、流速快、有自动记录2、蛋白质等高分子化合物在水中形成：、真溶液、胶体溶液、悬浊液、乳状液3、纸上分配色谱，固定相是：、纤维素、滤纸所含的水、展开剂中极性较大的溶剂、醇羟基4、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是：、连续回流法、加热回流法、透析法、浸渍法5、某化合物用氧仿在缓冲纸
2、层桥上展开，其Rf值随PH增大而减小这说明它可能是：B、酸性化合物、碱性化合物、中性化合物、两性化合物6、离子交换色谱法，适用于下列（）类化合物的分离、萜类、生物碱、淀粉、甾体类7、碱性氧化铝色谱通常用于（）的分离，硅胶色谱一般不适合于分离（B）、香豆素类化合物、生物碱类化合物、酸性化合物、酯类化合物三、用适当的物理化学方法区别下列化合物用聚酰胺柱层分离下述化合物，以稀甲醇甲醇洗脱，其出柱先后顺序为（C）（A）（D）（B）苷先洗下，次序：异黄酮、二氢黄酮、黄酮、黄酮醇（P62）四、填空试画出利用PH梯度萃取分离酸、碱、中性物质的模式图某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。通过离子交换
3、树脂能基本分离：通过液（碱性）水提液强酸性树脂通过液被吸附物通过液（中性）被吸附物被吸附物稀NaOH用HCl洗强碱性树脂1.NH4OH2.强碱性树脂(酸性)(两性)五、回答问题1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列：1乙醇、6环己烷、2丙酮、4氯仿、5乙醚、3乙酸乙酯2、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序（P63）、水、甲醇、氢氧化钠水溶液、甲酸胺3萃取操作中若已发生乳化，应如何处理？4、“水提醇沉”和“醇提水沉法”，各除去什么杂质？保留哪些成分？5、如何判断化合物和溶剂的极性？6、分离天然产物常用的吸附剂有哪些，各有何特点？硅胶：氧化铝：聚酰胺7、简述天然药物化学研究的作用v
4、1探索天然药物治病的原理v 2扩大天然药物的资源v 3减低原植物毒性，并提高疗效v 4进行新化合物的研究导致化学合成或结构改造v 5控制天然药物及其制剂的质量8、选择一个化合物的重结晶条件时的基本思路是什么？1、结晶溶剂的选择v 对所需成分的溶解度随温度不同而有显著的差别，选择溶剂的沸点不宜太高，不产生化学反应。对杂质来说，在该溶剂中应不溶或难溶。v 参考同类型化合物的结晶条件，参考“相似相溶”的规律加以考虑。v 溶剂的沸点应低于化合物的熔点，应低于结晶时的温度。v 选择混合溶剂，要求低沸点溶剂对物质的溶解度大、高沸点溶剂对物质的溶解度小易达到过饱和状态有利于结晶的形成。v 重结晶常需要采用两
5、种不同的溶剂分别结晶。2、常用重结晶体系：单溶剂体系：苯，氯仿，乙酸乙酯，乙醇，甲醇，水混合体系：乙酸乙酯乙醇，乙醇水，甲醇水9、1.如何选择一个混合物的硅胶色谱条件，2.硅胶色谱中那些因素影响Rf值？3.若一种物质在硅胶薄层色谱中，以氯仿-甲醇=5：1展开时的Rf值为0.8，应如何选择一种条件使Rf值约为0.4？硅胶活度(含水量)，洗脱剂的极性，化合物极性。10、计算C10H11ON的不饱和度(环加双键数)11、简述天然中药活性成分研究的一般途径12、凝胶色谱法的分离原理如何？大分子与小分子哪个先被洗脱下来？为什么？六、解释下列名词有效成分，有效部位，相似相溶，分配系数，分离因子，正向分配色
6、谱，反向分配色谱，高效液相色谱（HPLC）、液滴逆流色谱（DCCC）、FABMS、HRMS，pH梯度萃取，RP-C8和RP-C18第二章糖和苷类一、选择题1、属于碳苷的是（C）2、下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是（）、七碳糖苷、五碳糖苷、六碳糖苷、甲基五碳糖苷3、采用Smith降解苷时哪些糖构成的苷降解产物是丙三醇ABC、葡萄糖、甘露糖、半乳糖、鼠李糖ABC为己糖4、 天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是（）、糖醛酸苷、氨基糖苷、羟基糖苷、2，6二去氧糖苷难易顺序：氨基糖苷羟基糖苷3,去氧糖苷2,去氧糖苷二去氧糖苷，糖醛酸苷碱水容易（P171）5、用0.020.05N盐酸水解
7、时，下列苷中最易水解的是（）、2去氧糖苷、6去氧糖苷、葡萄糖苷、葡萄糖醛酸苷6、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在下列条件下稳定（）、碱性、酸性、中性、酸碱性中均稳定7、Smith裂解法所使用的试剂是（）、NaIO4、NaBH4、均是、均不是（P174）二、填空题1、某苷类化合物中糖部分为一双糖，16相连。用过碘酸氧化，应消耗（2）克分子过碘酸。2、苷类的酶水解具有（专属）性，是缓和的水解反应。3、凡水解后能生成（糖）和（非糖）化合物的物质，都称为苷类如芸香苷加酸水解生成（槲皮素）、（葡萄糖）和（鼠李糖）。4、Molish反应的试剂是（萘酚-硫酸显色试剂）用于鉴别（苷类），反应现象是（紫
8、色环）。三、简述下列各题1、解释下列名词含义：苷糖与非糖生成的化合物、苷元苷中非糖生成的部分、苷键糖与非糖生成的键、原生苷苷在植物活体内原来的结构形式、次生苷原生苷在提取、水解等过程中产生的比原生结构中少了若干个糖的次生化合物、低聚糖少数若干个糖聚合物、多聚糖多个糖聚合物、苷化位移、什么是苷类化合物？该类化合物有哪些共性？糖与非糖生成的化合物。含糖，亲水至水溶性，旋光性，固体，吸湿。（1）简述甙的结构研究流程（5分）一、物理常数的测定二、分子式的测定三、甙元和单糖的鉴定(水解,中和,萃取或滤出甙元)1、苷元的结构鉴定2、甙中糖的种类鉴定(水解后母液与标准糖对比)3、甙中糖数目的测定(水解母液用
9、以上方法定量)四、甙元和糖、糖和糖之间连接位置的确定1、甙元和糖之间连接位置的确定2、糖和糖之间连接位置的确定五、糖糖之间连接顺序的确定六、甙键构型的确定四、推测结构1、 化合物I、mp251255，1HNMR可见四个端基质子的双重峰（均大于（构型，同侧）。用反复甲基化得。用回流得苷元（，F环的意思，螺旋甾烷甲氧基醇）和甲基化糖的混合物，经分离得几乎等量的四种糖：，三甲基木糖（A）2，3二甲基半乳糖（B），四甲基葡萄吡喃糖（）和，二甲基葡萄吡喃糖（）。将用回流小时。水不溶部分经层析法分离除苷元外，尚有、，再分别用回流。III水解得苷元和半乳糖。水解得苷元及等量的半乳糖和葡萄糖。水解得苷元及相当
10、于：1的葡萄糖和半乳糖。用反复甲基化后再水解，甲基化糖部分经层析分得几乎等量的甲基糖和及，三甲基葡萄吡喃糖。试推断化合物的结构。（同侧），螺旋甾烷-羟基-3-O-吡喃半乳糖-（1，4）-吡喃葡萄糖（1，2）-吡喃葡萄糖，（1，3）-吡喃木糖苷。第三章苯丙素类一、选择题1、下列化合物荧光最强的是（B）。7位引OH强，8位引OH弱至无荧光2、哪种化合物能发生反应（D）与酚羟基对位氢（6位无取代）反应呈兰色、紫外灯下常呈蓝色荧光，能升华的化合物是（）、黄酮苷、酸性生物碱、萜类、香豆素、没有挥发性也不能升华的是（）、咖啡因、游离蒽醌类、樟脑、游离香豆素豆素类、香豆素苷类二、填空题、香豆素类化合物的基本
11、母核为（苯并吡喃酮）。、香豆素类化合物，多具有蓝色或蓝绿色（荧光）。三、完成下列化学反应、四、化学鉴别1、（A）0.5%乙酸镁，90橙红色，（B）UV下蓝色强荧光2、（A）能发生反应，（B）不能发生反应，UV下蓝色强荧光3、前者：稀碱水解并溶解，异羟肟酸织反应（），UV下蓝色强荧光层析分离 极性（A）（B）（C）层析分离硅胶层析I（C）II（B）III（A）EtOAc洗脱分段收集回收溶剂五、推测结构：蛇床子素、某化合物为无色结晶。，紫外光谱见蓝紫色荧光，异羟肟酸织反应（），元素分析15。（）：、。：、。（）：（，）、（，）、（，）、（，）、（，）、（，）、（，）、（，）、（，），（）（基峰）、
12、。试回答：（）计算不饱和度8（）写出母核的结构式并进行归属（）写出完整的结构式（）将氢核的位置进行归属第四章醌类化合物一、判断题（正确的在括号内划“”，错的划“”）、蒽酚或蒽酮常存在于新鲜植物中。（）、通常，在中萘醌苯环的质子较质子位于高场。（）二、填空题、天然醌类化合物主要类型有苯醌，萘醌，菲醌，蒽醌。、具有升华性的醌类天然产物有醌类，香豆素类和生物碱。、游离羟基蒽醌常用的分离方法有PH梯度萃取，碱溶酸沉。、游离蒽醌质谱中的主要碎片为180（-CO），152（-2XCO）。三、选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内）、（）化合物的生物合成途径为醋酸丙二酸途径。、甾体皂苷、三萜皂苷、生物碱类
13、、蒽醌类、检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分，常用（）试剂。、无色亚甲蓝、盐酸水溶液、水溶液、甲醛四、用化学方法区别下列各组化合物：、无色亚甲蓝（-）B（+）C（+），与活泼次甲基试剂反应（-）B（OH影响醌环反应活性-）C（+），A B C、MgAc2反应显不同颜色五、分析比较：、比较下列化合物的酸性强弱：（B）（A）（C）（D）。、 比较下列化合物的酸性强弱（F）（E）（D）（B）（A）。六、提取分离从某一植物的根中利用梯度萃取法，分离得到、及谷甾醇五种化学成分。请在下面的分离流程图的括号内填入正确的化合物代码。A(COOH)C(1-OH)B(2-OH)D(1-OH)ER1R2R3R4AOH
14、HCOOHOHBOHHCH3OHCOCH3OHCH3OHDOCH3OCH3CH3OHE-sitosterol乙醚层碱水层乙醚层黄色结晶（D ）白色结晶（E ）植物的根乙醇加热回流提取乙醇提取液用乙醚回流或萃取乙醇浸膏不溶物乙醚液水溶液萃取碱水层碱水层乙醚层淡黄色结晶（ A ）酸化后重新结晶水溶液萃取水溶液萃取酸化后重新结晶黄色结晶（ C ）酸化后重新结晶黄色结晶（ B ）浓缩七、结构鉴定从茜草中分得一橙色针状结晶，反应呈红色(1-OH醌)醋酸镁反应呈橙红色(1-OH醌,)。光谱数据如下：（）：(I，)，(II，苯)，(III，醌)，(V，醌，C=O，1，5-2OH)。（）：(OH)，(缔合OH
15、)，(缔合OH，)，。（）：（，OH），（，-H）（，），（，（，），（，）请推导该化合物的结构第五章黄酮类化合物一、判断理（正确的在括号内划“”错误的划“”）姚P187、多数黄酮苷元具有旋光活性，而黄酮苷则无。（）、所有的黄酮类化合物都不能用氧化铝色谱分离。（）、纸层析分离黄酮类化合物，以乙酸水溶液展开时，苷元的值大于昔的值（）、黄酮化合物，存在，二羟基，光谱：（）其甲醇溶液中加入时，仅峰带位移，强度不减（）（）其甲醇溶液中加入时，峰带红移（）二、选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内）、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时，应在（）中、乙醇、乙醇、水、酸水、甲酰胺苷元的苷化位移规律是（
16、直接相连的向高场位移-1-2，邻位对位碳向低场位移+1，对位位移大而恒定+2，3位苷化后，2位向高场位移特大+9）、黄酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移规律是（）、向低场位移、向高场位移、邻位碳不发生位移、黄酮类化合物的紫外光谱，中加入诊断试剂峰带向红移动，强度不变或增强说明（）、无、有、有，无、有和、聚酰胺色谱的原理是（）。、分配、氢键缔合、分子筛、离子交换三、填空、确定黄酮化合物具有的方法有2%二氯氧锆甲醇溶液生成黄色,加入枸橼酸显著褪色，AlCl3/HCl图谱与MeOH图谱不同I带红移35-55nm，。、某黄酮苷乙酰化后，测定其氢谱，化学位移在处示有个质子，、处有个质子，说明该化合物有6个酚
17、羟基和1个糖、已知一黄酮环只有取代，取代基可能为或如何判断是，还是，写出三种方法判断。1HNMR看H2H6（姚192），或看苯溶剂相对氯仿溶剂的诱导（姚195），NOESY，UV，四、用化学方法区别下列化合物：ACB2%二氯氧锆甲醇溶液生成黄色,加入枸橼酸AC显著褪色B不褪色，C（可以用NaHCO3从乙醚中萃取出来）酸性大于A（可以用Na2CO3从乙醚中萃取出来），五、分析比较有下列四种黄酮类化合物、，、，、，比较其酸性及极性的大小：酸性（A）（C）（B）（D）极性（D）（C）（B）（A）比较这四种化合物在如下三种色谱中值大小顺序：（）硅胶（条件：展开），值（A）（B）（C）（D）（）聚酰胺（
18、条件甲醇水展开），值（D）（C）（B）（A）（）纸层折（条件醋酸水展开）,“醇性溶剂展开正向，酸（盐）水展开反向”值（D）（C）（B）（A）五.简述PH梯度分离黄酮、蒽醌类化合物的一般方法（10分）梯度PH萃取法梯度PH萃取法适合于酸性强弱不同的黄酮甙元的分离。根据酚羟基数目及位置不同，其酸性强弱也不同的性质，可将混合黄酮溶于有机溶剂（如乙醚）后，仅次用5NaHCO3,5Na2CO3。,02NaOH及4NaOH的水溶液进行萃取，达到分离的目的。一般规律大致如下：黄酮类：酸性7，4一OH7或4一OH一般酚一OH5OH溶于NaHCO3中溶于Na2CO3中溶于不同浓度的NaOH中蒽醌类：含-COOH
19、含两个以上-OH含一个-OH含两个以上-OH含一个-OH六、结构鉴定：从某中药中分离得到一淡黄色结晶，盐酸镁粉反应呈紫红色，反应阳性，反应阳性(羟基黄酮(醇)甙)，反应呈黄色，但加入枸橼酸后黄色褪去(5-OH羟基黄酮甙)经酸水解所得苷元拘檬酸反应黄色不褪(5-OH,3-O-糖羟基黄酮醇甙)，水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。的光谱数据如下：II，III，III，III，III，III，I糖的投影式化合物的（）：（，,Rha），（，,A环6-H）缺A环8-H，（，），（，），（，）B环ABX体系，（，）其余略。化合物糖部分的：的糖上碳信号试回答下列各间：、该化合物（）为黄酮醇甙类，根据化学鉴别反应。、
20、是否有邻二酚羟基有，根据I红移5-10,II红移12-30;1。、糖与苷元的连接位置3-O-糖，根据经酸水解所得苷元拘檬酸反应黄色不褪。、糖与糖的连接位置6，1，根据6，1低场位移。、写出化合物的结构式（糖的结构以式表示），并在结构上注明母核的质子信号的归属。芸香甙（芦丁）第七章萜类和挥发油一、解释下列名词（）生源的异戊二烯定则（）乙酰价（）碘价（值）（）氏试剂（）重排（）N3络合色谱（N3+硅胶N3络合色谱制板；）（）挥发油二、试用简单的化学方法区别下列各对化合物、与Br加成、FeCl3、测酸值，PH，酯化反应三、分析比较在N制的硅胶上用（或）（：）展开，其值（B）（E）（C）（D）（A）十
21、、分析题（10分） 四、将下列四种化合物填入分离流程中相应位置挥发油乙醚液醚层碱水层（B）醚层 加水稀释，醚提醚层（D）水层（C）碱水层，乙醚提取醚提物用皂化醚萃取醚层（A）水层（B）五、试用物理和化学方法区别三种罗酮（）异丙烯基IR：1420-1410，末端烯基IR：1633，997，925，UV242（双键，环外不饱和羰基）UV220+30（环外不饱和羰基+共轭延伸）UV215+15（环外不饱和羰基）第八章三萜及其苷类一、简单解释下列概念和回答问题、单糖链皂苷和双糖链皂苷、正相层析和反相层析、在四环三萜中不同类型化合物的结构主要有何不同？总结成表、在三萜皂苷中，一般糖的端基碳原子的化学位移
22、在多大范围内？4.5-5.3、写出四种确定苷键构型的方法，并简要说明如何确定？糖的选择性酶解；比旋光度；C1位构型（1H，13C，NOESY）、某化合物的水溶液振摇后未产主持久性泡沫，能否判断此化合物一定不是皂苷类成分？（不能，皂苷类的单糖苷表面活性不好）、皂苷为何能溶血？（与红细胞表面的胆甾醇生成水不溶复合物，内渗压增加红细胞蹦解）、法为何比较适合分离皂苷类成分？（皂苷类有亲酯端和亲水端，法是由液液分配原理，通过互不相容的亲酯和亲水两相产生对不同化合物的分配系数和分离因子的差异，分离皂苷类时不同化合物的差异比较显著）、三萜皂苷易溶于下列何种溶剂（氯仿、乙醚、正丁醇、醋酸乙酯）正丁醇二、提取与
23、分离用大孔吸附树脂提取人参皂苷时，将人参的水提液通过树脂柱。先用水洗，再用乙醇洗脱，请问各洗脱液的主产物是什么？第九章甾体及其苷类回答问题、什么是强心苷？它的基本化学结构怎样？强心苷是指天然界存在的一类对心肌有兴奋作用的甾体苷类R基是五元、六元内酯、 强心苷中的哪些结构对生理活性是特别重要的？举例说明在提取过程中如何防止这些结构的改变。C17内酯，C14，C3OH，、下列试剂或方法有什么用途？试剂试验醋酐、吡啶水浴加热过碘酸作用（暗处放置）间硝基苯，反应第十章生物碱类一、比较下列原子的碱性123二、比较碱性大小、前后（前氢键，PKa增大，碱性增强）、前后（季铵盐碱性大于仲胺）三、用适当的物理化
24、学方法区别下列化合物A（两性，水溶）B（近中性，酯溶）C（碱性，亲水）D（酸性，酯溶）四、选择、生物碱沉淀反应宜在（）中进行、酸性水溶液、乙醇溶液、氯仿、碱性水溶液、用雷氏铵盐溶液沉淀生物碱时，最佳条件是（）、由、三种元素组成的小分子生物碱多数为（）、气态、液态、固态、结晶综合试题一一、指出下列化合物结构类型的一二级分类萜、倍半萜香豆素、呋喃香豆素黄酮、二氢黄酮萜、二萜甾体、强心甾醌、二蒽醌木脂素、联苯辛烯木脂素生物碱、吡咯、莨菪烷类生物碱二选择、紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（）、黄酮苷、酚性生物碱、萜类、羟基香豆素、环烯醚萜属于（）、单萜、倍半萜、二萜、奥类、中药的有效成分不适于用煎煮法提
25、取的是（）、酯类、挥发油、甾醇、生物碱、黄酮类、能与胆甾醇生成水不溶性分子复合物的是（）、甾体皂苷、倍半萜、三萜皂苷、生物碱、能被碱催化水解的苷是（）、蒽醌苷、蒽酚苷、游离蒽酯、香豆素苷、具有溶血作用的苷类化合物为（、蒽酯苷、黄酮苷、三萜皂苷、四环三萜皂苷挥发油是一种（）、萜类、芳香醇、混合物、油脂、用降解反应鉴别生物碱基本母核时，要求结构中（）、位有氢、位有氢、混合物、油脂、一般说来、不适宜用氧化铝为吸附剂进行分离的化合物是（）、生物碱、碱性氨基酸、黄酮类、挥发油、某中药水浸液，（）遇明胶溶液产生白色沉淀；（）遇试液产生绿黑色沉淀；（）与稀酸共热产生暗棕色沉淀此中药含有的成分为（）、树脂、可
26、水解鞣质、缩合鞣质、粘液质三、提取分离、挥发油（）、多糖（）、皂苷（）、芦丁（）槲皮素（），若采用下列流程进行分离，试将各成分填入适宜的括号内。药材粗粉蒸馏液药渣浓缩、加倍量乙醇、过滤沉淀（ ）滤液回收乙醇，通过聚酰胺柱分别用水、含水乙醇梯度洗脱水煎液正丁醇层（ ）水层稀醇洗脱液（ ）较浓醇洗脱液（ ）水洗液水饱和的、某中药含有糖（）、生物碱（）、有机酸性成分（）、甾萜（）、挥发油（）现有提取分离流程如下，清将各种上列成分出现的同位用入内。氢氧化铵碱化氯仿提取中草药粉末甲醇，温浸过夜过滤中草药残渣滤液醋酸温浸，过滤中草药残渣酸液回收甲醇提取物合并（加醋酸，）乙醚：氯仿（：），提取三次酸水液乙醚 氯仿层碱性水液氯仿溶液水液乙醚氯仿液盐酸中和浓缩脱水回收溶剂盐酸酸化乙醚提取（ ） （ ）乙醚液脱水、回收（ ）量量中性成分水蒸气蒸馏不挥发部分溜出液乙醚提取乙醚提取（ ）（ ）