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1、研究生入学物理化学考试卷A答案一、判断题（正确的填上“”，错误的填上“”）（每题1分，共20分）1、A、B两组分构成溶液，当其对拉乌尔定律产生较大正偏差时，在px图上具有最高点，在Tx图上具有最低点()2、对正溶胶，以下一价负离子聚沉能力的顺序为 NO-3Cl-Br- PA0时，在px图上,气相线总在液相线上方。( )8、盐桥的作用是沟通第二类导体，消除液接电势 （ ）9、在平行反应中，不论什么情况下速率常数k1/k2值总是常数。（ ）10、只有被物系吸收的光，对于发生光化学变化才是有效的（ ）11、活化能是指使寻常分子变成活化分子所需要的最少能量 （ ）12、，可逆过程的熵变大于不可逆过程的
2、熵变（ ）13、任意热机效率=(T2-T1)/T2（ ）14、冷机从低温热源吸热，必须体系对环境作功才能实现 （ ）15、Helmholtz自由能A是等压条件下体系作功的本领 （ ）16、双原子理想气体的Cv.m=5/2R （ ）17、非理想气体，不指明途径时H=（ ）18、气体的绝热节流过程为恒焓过程 （ ）19、封闭体系是体系与环境之间有物质交换，无能量交换。 （ ）20、热机效率与工作介质无关 （ ）二、选择题（每题2分，共30分）1、工作在100和25的两个大热源间的卡诺热机的效率是（A ）A.20% B.25% C.75% D.100%2、1mol理想气体经一等温可逆压缩过程,则 (
3、 C ) AGA B.G 0，则25原电池可逆工作时是吸热还是放热？_吸_热。因为_QR=TDS，DS0,QR0_。而实际电池放电时是吸热还是放热？ _吸_热。实际热量较可逆情况下哪个大？_QRQ实际_。因为_DU相同时，WRW实际_。（每空1分，共5分）2、对于电解池，实际外加分解电压Vi=ErDV；对于电池，不可逆电池电动势Ei = ErDV。（224分）3、对理想气体化学反应，规范态是指反应物和产物的分压_均为1_；对非气体反应则指反应物和产物的_活度_均为1。（每空1分，共2分）4、有以下a、b、c三个平衡a. CO + H2O CO2 + H2b. CO + 1/2O2 CO2c.
4、H2 + 1/2O2 H2O独立的化学平衡数R=2，因为a=b-c。（224分）5、液固界面的接触角900（）为润湿；900（）为不润湿。角的大小取决于气液、液固、固气三个界面的界面张力g的相对大小。（1+1+3=5分）6、当几种纯物质混合形成理想溶液时，必然伴随着两个通性：DV混0DH混0。（每空1.5分，共3分）POCA7、在水的相图中，水的蒸气压曲线OA越过三相点向下延伸的OF线代表过冷水与蒸气的平衡。（2分）（水的相图） BT8、在多相体系中相与相间的平衡与相的数量无关(有、无)9、电位的大小决定胶粒在电场中的运动速度。（2分）10、Langmuir吸附等温式的两个基本假设为单分子层吸
5、附理想吸附。（每空1分，共2分）五、计算题（共70分）1、.碘化氢分解反应：2HIH2+I2，在556K时，E=183.92KJmol-1 ，d=3.510-8cm, M=127.9，试计算反应速率常数k。（10分）解： 4分 4分5.23107（dm3mol1sec1） 2分2、在298K及规范压力下，环丙烷、石墨及氢的燃烧热DHc分别是2092、393.8及285.84 kJmol-1。（1）求环丙烷的生成热DHf；（2）若己知丙烯的生成热DHf20.5 kJmol-1，求环丙烷异构化为丙烯的DH。（10分）解：（1）3C3H2 环丙烷求DfH？由题给条件可得 环丙烷3C3H2DrH燃53
6、.08kJmol1环丙烷的生成热DfHDrH燃 53.08kJmol14分（2）环丙烷3C3H2DrH燃 53.08 kJmol13C3H2 CH3CHCH2DfH20.5kJmol1得： 2分环丙烷 CH3CHCH2DrH？环丙烷异构化为丙烯的DrHDrH燃DfH32.58kJmol1 4分3、在水溶液中，2硝基丙烷与碱的反应为二级反应，其速率常数与温度的关系为 ，试求反应的活化能，并求当两种反应物的初始浓度均为8103moldm3，10时反应的半衰期为多少？（10分）解：， 2分 E60.56kJmol14分10时，lgk0.7233，k50288dm3mol1min1 2分二级反应t1/
7、21/kC023.64min 2分4、利用反应 2AgCl(s) + Zn(s) = ZnCl(aq) + 2Ag 构成电池时，25时的电动势为 1.1558V，ZnCl的浓度m(ZnCl)= 0.01021molkg1，设此浓度的平均活度系数g= 0.702，试求此反应的规范吉布斯自由能变化。（10分）解：，3分 Ef0.983（V）3分 因此4分5、在25及规范压力下，1molHe膨胀到0.1Pf，经过（1）等温可逆过程；（2）绝热地突然使压力减至0.1Pf。计算各过程的T2、V2、W、DU、DH，列成表格进行比较（He可看作理想气体，Cv3/2R）。（20分）解：（1）是理想气体等温过程
8、，DU=DH=0 224分等温，T2298.2K 2分根据理想气体等温方程 PVnRT，V2244.5103m3 2分W=nRTlnV2/V15708J 2分 （2）绝热过程方程式 P11gT1g=P21gT2g，T2118.6K2分根据理想气体等温方程 PVnRT，V297.3103m32分绝热Q0，DUWCV(T2T1)3/2R(118.6298.2)=-2239.8J 2分W2239.8J 2分DHWCP(T2T1)5/2R(118.6298.2)3732.9J 2分6、试指出在下列各过程中体系的U、H、S、F和G何者为零? （10分）(1) 理想气体卡诺循环(2) H2和O2在绝热的弹式容器中起反应(3) 非理想气体节流膨胀(4) 液态水在1000C及Pf蒸发为水蒸气解：（1）DU=DH=DS=DA=DG=0 4分（2）Q=0,W=0 DU=0 2分（3）Q=0, DH=0 2分（4）DG=0 2分