高性能混凝土内养护技术研究进展 (1).pdf

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1、第1 0 卷 2 0 1 0 年 第8 期 8 月 中国水运 C hn aW a t e rT r a n s p o r t V o I 1 0 A u g u s t N o 8 2 0 1 0 高性能混凝土内养护技术研究进展 贺海1 ，周继凯2 ，陈徐东2 ( 1 天津市市政工程设计研究院，天津3 0 0 0 5 1 ；2 河海大学土木与交通学院，南京2 1 0 0 9 8 ) 摘要：高性能混凝土采用内养护技术，可提高内部早期相对湿度，防止自干燥，降低白干燥收缩开裂机率。文中 归纳了内养护技术的分类，分析了内养护的作用机理，总结了内养护技术的计算方法以及对混凝土内部早期相对湿 度、收缩、

2、徐变、强度、弹性模量和耐久性等性能的影响。分析表明内养护技术在实用方面需要更深入的研究。 关键词：高性能混凝土；内养护；自收缩；力学性能 中图分类号：T U 5 2 8文献标识码：A 文章编号：1 0 0 6 7 9 7 3 ( 2 0 1 0 ) 0 8 0 2 2 0 - 0 3 一、前言 由于水灰比低( 0 2 0 一O 3 5 ) 且添加了硅粉等矿物掺和 料，高性能混凝土中水泥浆体内部相对湿度在水化反应早期 会有较大的F 降，发生自干燥现象，导致混凝土收缩。如果 自干燥收缩受到约束，产生的收缩应力大于此时混凝土的抗 拉强度，易引起早期开裂。传统的外养护方法并不能完全克 服高性能混凝土自

3、收缩引起的开裂问题。 P h i l l e o T M 于1 9 9 1 年首次提出内养护的概念。P h i l l e o 试 验发现用预湿处理的多孔陶粒作集料可以有效的减少自收缩 变形。o MJ e n s e n 等 2 1 提出在混凝土中加入高吸水树脂 ( S u p e r a b s o r b e n tP o l y m e r ，S A P ) 进行内养护。R K D h i r l 3J 采用的是在混凝七内部掺加一种化学剂以阻止水分的 蒸发的内养护方法，这种养护剂只能控制混凝土的水分散失， 无法满足低水灰比混凝士水化反应所需水的要求。 因此，内养护按所用材料和作用机理可以

4、划分为三种类 型1 4 5 】：( 1 ) 采用饱水轻集料( 1 i g h t - w e i g h ta g g r e g a t e ，L W A ) 制作混凝土，当混凝土水化过程中出现水分不足时，饱水轻 集料中的水分便补给水化所需水分。支持混凝土水化反应继 续进行；( 2 ) 在混凝土中加入高吸水树脂( S A P ) 养护剂， 在水化反应过程中养护剂释放出水，为周围未水化的水泥或 矿物掺和料提供水化反应所缺之水；( 3 ) 在混凝土中加入起 密封作用的养护剂，用以避免混凝土硬化过程中的水分散失。 到目前为止，已经有较多关于内养护技术的研究。大多 试验研究表明，高性能混凝土通过内养

5、护可以有效地减少早 期的自收缩变形I l 7 l 。综合国内外文献资料来看，关于混凝土 内养护方面的研究重点多在前两者：轻集料与S A P 。 二、轻集料与S A P 吸水释水机理 1 轻集料 轻集料为烧结熔融材料，其内部分布着直径 l O l a m 1 0 0 1 u m 近似球形的孔。轻集料的吸水率与其内部连 续孔的数量相关。一般用于高性能混凝上的轻集料吸水率约 为5 。 C H u a 等1 8 ，9 l 在提出预测硬化水泥浆体的自收缩计算模 型时认为：在给定非饱和状态下，水份会自发地从大孔向细 孔迁移，无论这个大孔是由于水灰比较大，还是由于水泥细 度较高形成的。假定高性能混凝七中的轻

6、集料均匀分布于混 凝土中，则町将轻集料中的孔与硬化水泥浆体中的孔作为一 个整体来研究。由于轻集料中孔的尺度远大于水泥浆体毛细 孔的尺度，因而轻集料中水将逐渐向硬化水泥浆体迁移I 。 2 S A P 高吸水树n 旨( S A P ) 是一种含有亲水基团和交联结构的新 型功能高分子材料。吸水前，高分子链相互靠拢缠在一起， 彼此交联成网状结构，从而达到整体上的紧固。与水接触时， 水分子通过毛细作用及扩散作用渗透到树脂中，形成水凝胶。 它具有吸收比t t 身重几百到几千倍水的高吸水功能，并且保 水性能优良。 当水中含有少量盐类时，使高分子链收缩，导致树脂的 吸水能力大大下降，释放出水分。水泥水化生成的

7、阳离子( 主 要是C a 2 + ) 溶解到水中，促使S A P 释放水分。 轻集料“供水”体系的孔隙比较粗，混凝土内部产生自 干燥现象时，毛细孔作用下水分向水化体系迁移而使体系继 续水化；与轻集料不同，S A P “供水”体系释放水分供给水 泥继续水化，非出毛细孔水迁移进行。它们共同特点是先吸 收大量的水分再向水泥基体释放1 7 l 。 三、内养护配合比设计 1 内养护的理论最大需水量 引入适量的水用于混凝土内养护，可以改善混凝土浆体 内部湿度环境。但如果引入的水分过多，混凝士孔隙率增大， 对其性能造成负面影响，因此要控制最大需水量。 o M J e n s e n I 加j 基于P o w

8、 e r s 水泥水化模型认为，当 W l C = O 3 6 时所需水量最大，对应每k g 水泥所需的内养护 水量为0 0 6 5 k g 。计算采用单位体积，各组分的体积即为相 对体积，累计等于1 。在不包括气相的混凝土中，各组分的 相对体积可以由下式来表示： 科+ 咏泥浆体= 料+ + 泥= 1( 1 ) 式中：V i 指混凝土中各组分的相对体积( m 3 m 3 ) 。 高性能混凝上拌和物的骨料含量一般要比传统混凝土 低，为了保险起见，o M J e n s e n l , o 将其假设为5 0 ，经 收稿日期：2 0 1 0 0 5 1 1 作者简介：贺海( 1 9 7 1 一) ，

9、男，天津市市政工程设计研究院高级工程师，主要从事路桥设计技术研究。 基金项目：扛苏省“六大人才高峰”第四批项目资助计$ J ( 0 7 一F 一0 1 2 ) ，江苏省建筑业科研计划项目( J G 2 0 0 7 0 5 ) 万方数据 第8 期 贺海等：高性能混凝土内养护技术研究进展 2 2 1 过整理可以得出下式： o 5 = M 概+ 【w ，c ) 7 p 木+ 肘桃，p 糯= M 糯+ ( o 3 6 1 0 0 0 + 1 3 j 【5 0 ) ( 2 ) 式中：M t 单位体积的质量( k g m 3 ) ，P 密度 ( k g m 3 ) 。 高性能混凝土中水泥含量的上限值： 朋

10、7 水泥= 7 4 0 k g I m 3 ( 3 ) 因此，o M J e n s e n 得到内养护水的理论最大值为： M 自养护术= 7 4 0 x 0 0 6 5z 5 0 k gl m ( 4 ) D P B e n t z 1 1 】则考虑最大水化程度和化学收缩，提出内 养护最大引入水量的理论计算公式： ：尘垫 p ， ( 5 ) 式中：y 如最大引入水量的体积；P w a r 水的密 度，取值为1 0 0 0 k g m 3 ；c f 单位体积混凝土中水泥用 量；C S 水化程度1 0 0 时水泥的化学收缩比值；a 一一 一最大水化程度，0 【= ( w c ) 0 4 0 1

11、。 式( 4 ) 结果给出了高性能混凝士内养护水的理论最大值； 式( 5 ) 可以针对设计配合比进行最大引入水量的计算。 2 内养护材料含量 对于轻集料( L w A ) 来说，D P B e n t z 和P L u r a l l 2 I 提出用下式来计算单位体积混凝土所需内养护轻集料材料含 量： M L w A = 警 式中：M L w A _ 单位体积的混凝土所需干轻集料含量 ( k g m 3 ) ；C 广混凝土的水泥含量( k g m 3 ) ；C S 一水化程 度为1 0 0 时水泥的化学收缩比值；0 【一一水泥水化程度的 期望最大值，0 一= ( w c ) 0 4 0 l ；

12、卜集料的饱和程 度( 0 1 ) ；中L w 一轻集料的吸水率。 D a n i e lC a u s s o n l l 3 I 通过大量用轻集料作为内养护的试 验认为式( 6 ) 中分母应添加内养护的有效因子 q L W A ，他认 为对于一般L W A 来说T 1 L w Ad 0 8 0 ，其余与式( 6 ) 相同， 如下式所示： M I W A = 罴 盯 对于S A P ，0 M J e n s e n l l 4 1 认为也可以用与式( 6 ) 相 似的计算方法。 四、内养护对混凝土性能的影响 1 内部相对湿度 内部相对湿度是对水泥浆体中水分活性( 化学势能) 的 量测。由于内养

13、护组分中水的引入，水泥浆体在水化过程中 可以保持饱和状态，其内部相对湿度可以保持接近1 0 0 。 D P B e n t z 1 2 I 通过试验验证了这一点，由轻骨料( L W A ) 和S A P 作为内养护材料的混凝土内部在早期可以保持较高的 相对湿度。P L u r a l 7 I 、W a n gF a z h o u l l s l 、周宇飞【1 6 I 、丁以 兵u 7 1 通过试验也得出了相同的结论。 2 收缩及徐变 由于水泥浆体内毛细孔隙被内养护引入水所补偿，减少 了毛细孔拉力和白干燥变形。P i e r a r d l l 8 1 试验发现，经S A P 内养护混凝上在浇

14、注后早期甚至发生膨胀变形。然而，B A c k a y l l 9 I 认为对于用轻集料作为内养护材料的混凝土来说， 轻集料会降低弹性模量，有可能增加收缩。他通过试验发现， 从轻集料的粒径来说，细粒径轻集料比粗粒径的轻集料能更 好的降低自收缩变形。 P i e r a r dH a l 试验过程中还发现，内养护并不能有效的减 少总收缩变形。 国内外资料对于轻集料混凝七及S A P 作为内养护材料混 凝土早期徐变的试验研究很少。Z h a n gM H l 2 0 J 等试验研究 表明，轻集料混凝土的徐变系数要小于普通混凝土；他们认 为由于轻集料的弹性模量较低，其徐变可能会大于普通混凝 土。 3

15、 力学性能 ( 1 ) 强度 内养护混凝土早期水化充分，故其早期强度比一般普通 混凝土的强度增长的快1 2 “。对有些轻集料混凝土来说，其砂 浆的七天强度几乎达到了轻集料的极限强度1 2 引。但是对于轻 集料混凝土的后期强度发展，研究者则有不同看法：Y ，L o t 2 2 1 认为后期轻集料混凝土强度仍会高于普通混凝士；周宇飞【1 6 1 则认为轻集料( 页岩陶粒) 的掺入在后期降低了混凝土抗压 强度，当掺量超过2 0 时下降更为明显。 对于S A P 作为内养护材料的混凝土，其内部水分含量明 显高于普通混凝土，故强度会有所降低，且随着S A P 掺量的 增加，强度损失也会加大f l 引。而

16、H W R e i n h a r d t 等【2 3 l 认 为，掺S A P 混凝土抗压强度几乎不受影响，其抗拉强度降低 明显。 ( 2 ) 弹性模景 混凝土的弹性模量很大程度上取决于其集料的弹性模 量，而轻集料的弹性模晕较一般集料低，故轻集料混凝七弹 性模量要低于普通混凝土1 2 4 1 。关于S A P 对混凝土弹性模量的 影响，目前国内外很少有这方面的研究工作。H W R e i n h a r d t 等1 2 3J 认为，掺S A P 砂浆弹性模量降低，S A P 影 响明显，依赖于引入气孔的总体积。 4 耐久性 目前关于内养护混凝土的耐久性研究并不是很多。室内 试验研究为主，很

17、少有现场实例，这主要是由于实际工程中 还很少涉及内养护技术的应用。一些试验研究表明轻集料混 凝上的酎久性能要优干普通混凝土1 1 6 , 1 7 1 。也有学者认为由于 高性能混凝土密实度高，饱水程度低等特点，其抗冻破坏特 征与普通混凝土有着较大差异，用普通混凝土的耐久性评价 标准用于高性能混凝土显得不足”I 。S v e nM o n n i g l 2 6 J 认为 S A P 的掺入在一定程度上优化了混凝土的内部孔隙结构，提 高了其耐久性能，但是他只对抗冻性能进行了试验，并未对 抗渗性等其他耐久性能进行试验证明。 五、结论 综合研究得到以下结论： 内养护技术的应用能明显提高早期混凝土内部

18、相对湿 度及减少自收缩变形，但是对于总收缩( 干燥收缩) 的效果 还存在争议，此外，S A P 减少自收缩的效果要好于饱水处理 的轻集料；内养护混凝士早期强度高于普通混凝土，但后 期低于普通混凝土，尤其是抗拉强度降低明显；内养护混 万方数据 2 2 2 中国水运 第1 0 卷 凝土弹性模置要低于普通混凝土；内养护混凝土的耐久性 能要优于普通混凝土；混凝土内养护技术实际应用还有许 多障碍，有必要进行更为系统和深入地研究。 参考文献 【1 】R P h i l l e o C o n c r e t es c i e n c ea n dr e a l i t y 【A 1 I n ：J P S

19、k a l n y ，S M i n d e s s ( E d s ) ，M a t e r i a l sS c i e n c eo f C o n c r e t eI I 【M 】。 A m e r i c a nC e r a m i cS o c i e t y ，1 9 9 1 ：1 8 【2 1o M J e n s e n ，P F H a m e n W a t e r e n t r a i n e dc e m e n t b a s e d m a t e r i a l s I ：P r i n c i p l e sa n dt h e o r e t i c

20、a lb a c k g r o u n d 】 C e m e n ta n dC o n c r e t eR e s e a r c h ，2 0 0 1 ，3 1 ( 4 ) ：6 4 7 - 6 5 4 【3 】R K D h i r ，P C H e w l e t t ，j s L o t aa n dT D D y r e ，A n i n v e s t i g a t i o ni n t ot h ef e a s i b i l i t yo ff o r m u l a t i n g s e f f - c u r i n g c o n c r e t e 【】M

21、 a t e r i a l sa n dS t r u c t u r e s ，1 9 9 4 ，2 7 ( 1 0 ) ：6 0 6 6 1 5 1 4 A C IC o m m i t t e e3 0 8 1 S 1 s t a n d a r d P r a c t i c ef o r C u r i n g C o n c r e t e A m e r i c a nC o n c r e t eI n s t i t u t e F a t r n i n g t o nH i l l s 2 0 0 1 【5 】R I L E MT e c h n i c a lC o

22、m m i t t e e I n t e r n a lC u r i n go f C o n c r e t e 【R 】2 0 0 3 【6 】D C n s s o n ，T H o o g e v e e n I n t e r n a l c u r i n g o f k g h p e r f o r m a n c ec o n c r e t e 耐t I lp r e s o a k e df i n el i g h t w e i g h t a g g r e g a t ef o rp r e v e n t i o no fa u t o g e n o u

23、ss h r i n k a g ec m c l 【i n g 【l 】 C e m e n ta n dC o n c r e t eR e s e a r c h 2 0 0 8 ，3 8 ( 6 ) ：7 5 7 - 7 6 5 【7 】P L u r a ，F D u r a n d A u t o g e n o u ss t r a t i no f c e m e n tp a s t e s 诚t l l s u p e r a b s o r b e n tp o l y m e r s A P r o c e e d i n go ft h eI n t e r n a

24、t i o n a l R I L E MC o n f e r e n c eo nV o l u m e c h a n g e s o f H a r d e n i n g C o n c r e t e ：T e s t i n ga n dM i t i g a t i o n C ，D e n m a r k ，2 0 0 6 ，8 ： 5 7 - 6 5 【8 】C H u a ，A E r l a c h e r ，PA c k e r A n a l y s e sa n dm o d e l so ft h e a u t o g e n o u ss h r i n k

25、 a g eo fh a r d e n i n gc e m e n tp a s t e ： I m o d e l i n g a tm a c r o s c o p i cs c a l e 】C e m e n ta n dC o n c r e t e R e s e a r c h ，1 9 9 5 ，2 5 ( 7 ) ：1 4 5 7 - 1 4 6 8 【9 】C H u a ，A E r l a c h e r ，PA c k e r A n a l y s e sa n dm o d e l so ft h e a u t o g e n o u ss h r i n

26、 k a g eo fh a r d e n i n gc e m e n tp a s t e ：I I m o d e l i n ga ts c a l eo f h y d r a t i n gg r a i n sU 】C e m e n ta n dC o n c r e t e R e s e a r c h ，1 9 9 7 ，2 7 ( 2 ) ：2 4 5 - 2 5 8 【1 0 1o M J e n s e n ，P L u r a T e c h n i q u e sa n dm a t e r i a l sf o ri n t e r n a l w a t

27、e r c u r i n go fc o n c r e t e田， M a t e r i a l sa n dS t r u c t u r e s ， 2 0 0 6 ，3 9 ( 9 ) ：8 1 7 - 8 2 5 【11 】D P B e n t z ，P L u r a P r o t e c t e dp a s t ev o l u m ei nc o n c r e t e ： E x t e n s i o nt oi n t e r n a lc u r i n gu s i n gs a t u r a t e dl i g h t w e i g h tf i n

28、 e a g g r e g a t e 阴，C e m e n ta n dC o n c r e t eR e s e a r c h ，1 9 9 9 ，2 9 ( 11 ) ： 1 8 6 3 - 1 8 6 7 【1 2 】D P B e n t x ，P L u r a 。J W R o b e r t s M i x t u r ep r o p o r t i o n i n g f o ri n t e r n a l c u r i n g 【】，C o n c r e t eI n t e r n a t i o n a l ，2 0 0 5 ， 2 7 ( 2 ) ：3

29、 5 - 4 0 【1 3 D C a u s s o n ，T H o o g e e n P r e v e n t i n ga u t o g e n o u ss h r i n k a g e o fh j g h p e r f o r m a n c ec o n c r e t es t r u c t u r e sb yi n t e r n a lc u r i n g f A 】M e a s u r i n g ，M o n i t o r i n g a n d M o d e l i n g C o n c r e t e P r o p e r t i e s

30、 l C ，2 0 0 6 ：8 3 8 9 【1 4 1O M J e n s e n ，P F H a n s e n W a t e r e n t r m n e dc e m e n t b a s e d m a t e r i a l s I I ：P r i n c i p l e sa n dt h e o r e t i c a lb a c k g r o u n d 】 C e m e n ta n dC o n c r e t eR e s e a r c h ，2 0 0 2 ，3 2 ：9 3 7 - 9 7 8 【1 5 】W a n gF a z h o u

31、，Z h o uY u f e i ，L i uZ h i c h a o ，H uS h u g u a n g I n t e r n a lr e h t i v eh u m i d i t ya n da u t o g e n o u ss h r i n k a g eo fl o w w a t e r b i n d e rr a t i o c o n c r e t e 【A 】P r o c e e d i n go f t h e I n t e m a t i o n a lR I L E MC o n 晚r e n c eo nV o l u m ec h a n

32、 g e so f H a r d e n i n gC o n c r e t e ：T e s t i n ga n dM i t g a t i o n C ，D e n m a r k ， 2 0 0 6 8 ：5 1 - 5 6 【1 6 】周宇飞高强混凝土内养护机制与控制技术研究【D 】武 汉：武汉理工大学，2 0 0 8 【17 】丁以兵高性能混凝土自养护研究 D 1 合肥：合肥工业 大学。2 0 0 6 【1 8 lJ P i e r a r d ，V P o l l e t ，N C a u b e r g M i t i g a t i n ga u t o g e n o

33、 u s s h r i n k a g ei nh p cb yi n t e r n a lc u r i n gu s i n gs u p e r a b s o r b e n t p o l y m e r s A 】P r o c e e d i n go ft h e I n t e r n a t i o n a lR I L E M C o n f e r e n c eo nV o l u m ec h a n g e so fH a r d e n i n gC o n c r e t e ： T e s t i n ga n dM i t i g a t i o n

34、【c 】，D e n m a r k ，2 0 0 6 ，8 ：9 7 1 0 6 【1 9 】B A c k a y ，M A T a s d e m i r E f f e c t so fl g h t w e i g h ta g g r e g a t e s o na u t o g e n o u sd e f o r m a t i o ni nc o n c r e t e 【A 】M e a s u r i n g ， M o n i t o r i n ga n dM o d e l i n gC o n c r e t eP r o p e r t i e s 【C 】

35、，2 0 0 6 ： 1 6 3 - 1 7 0 【2 0 】M H Z h a n g ，O E G j o r v P r o p e r t i e so fH i g h s t r e n g t h L i g h t w e i g h t C o n c r e t e 【A 】 C E B F I PI n t e r n a t i o n a l S y m p o s i u mo nS t r u c t u r a lL i g h t w e i g h tA g g r e g a t eC o n c r e t e 【c 1 ，S a n d e f j o

36、 r d ，N o r w a y ，1 9 9 5 ：6 8 3 - 6 9 3 【2 1 】J A R o s s i g n o l o ，M a r c o sV C A g n e s i n i M e c h a n i c a l p r o p e r t i e s o f p o l y m e r 。m o d i f i e dl i g h t w e i g h ta g g r e g a t e c o n c r e t e 【l 】C e m e n ta n dC o n c r e t eR e s e a r c h ，2 0 0 2 ，3 2 (

37、3 ) ： 3 2 9 - 3 3 4 【2 2 】Y L o ，X F G a o ，A P J e a r y M i c r o s t r u c t u r eo fp r e w e t t e d a g g r e g a t e do nl i g h t w e i g h tc o n c r e t e 】B u i l d i n ga n d E n v i r o n m e n t ，1 9 9 9 ，3 4 ( 6 ) ：7 5 9 - 7 6 4 【2 3 】H W P 。e i n h a r d t ，A A s s m a r m ，S M 6 n n

38、 i g S u p e r a b s o r b e n t p o l y m e r s ( S A P s ) 一a na d m i x t u r et oi n c r e a s et h ed u r a b i l i t yo f c o n c r e t e A I s tI n t e r n a t i o n a lC o n f e r e n c eo nM i c r o s t r u c t u r e R e l a t e dD u r a b i l i Wo f C e m e n t i t i o u sC o m p o s i t e

39、 s C l ，N a n j i n g , 2 0 0 8 ：3 1 3 3 2 3 【2 4 J B e n j a m i n ，K L H o o d ，G I L B u c h a n a n M i t i g a t i o no f a u t o g e n o u ss h r i n k a g ei nm o l - g a l s ：a n a l y s i sa n dm o d e l i n go f w a t e rm i g r a t i o na n dc o m p a r i s o no fv a r i o n si n t e r n

40、a lc u r i n g m a t e r i a l s 【C 】P r o c e e d i n go ft h eI n t e r n a t i o n a lR I L E M C o n f e r e n c eo nV o l u m ec h a n g e so fH a r d e n i n gC o n c r e t e ： T e s t i n ga n dM i t i g a t i o n ，D e n m a r k ，2 0 0 6 ，8 ：1 2 7 1 3 6 1 2 5 】K M e l b y ，E J o r d e t L o n

41、 g s p a nb r i d g e si nN o r w a y c o n s t r u c t e di nh i 【g h s t r e n g t hL W Ac o n c r e t eD 1 E n g i n e e r i n g s t r u c t u r e ，1 9 9 6 ，1 8 ( 11 ) - 8 4 5 - 8 4 9 【2 6 】S v e nM o n n i g ，P i e t r oL u r a S u p e r a b s o r b e n tP o l y m e r s A n a d d i t i v et oi n

42、 c r e a s et h ef r e e z e - t h a wr e s 蚰n c eo fh i 曲 s t r e n g t hc o n c r e t e 【A I I n ：A d v a n c e si nC o n s t r u c t i o nM a t e r i a l s J l ，2 0 0 7 ：3 5 1 3 5 8 万方数据 高性能混凝土内养护技术研究进展高性能混凝土内养护技术研究进展 作者：贺海， 周继凯， 陈徐东 作者单位：贺海(天津市市政工程设计研究院,天津,300051)， 周继凯,陈徐东(河海大学,土木与交通学 院,南京,21009

43、8) 刊名： 中国水运（下半月） 英文刊名：CHINA WATER TRANSPORT 年，卷(期)：2010，10(8) 被引用次数：0次 参考文献(26条)参考文献(26条) 1.R.Philleo Concrete science and reality 1991 2.O.M.Jensen.P.F.Hansen Water-entrained cement-based materials :Principles and theoretical background 2001(4) 3.R.K.Dhir.P.C.Hewlett.J.S.Lota.T.D.Dyre An investigat

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