苏州大学《分析化学 》第6章 络合平衡和络合滴定法.ppt

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1、第6章 络合平衡和络合滴定法,6.1 常用络合物 6.2 络合平衡常数 6.3 副反应系数及条件稳定常数 6.4 络合滴定基本原理 6.5 络合滴定条件 6.6 络合滴定的方式和应用,杆睹戈蔬亢仆迭午烤弱肪戮崭幂睦北畅怖龄橱嗅铲嘻庸皖滥鬼货醉龙唬钉苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,6.1 常用络合物,以络合反应和络合平衡为基础的滴定分析方法,简单络合剂: NH3, Cl-, F-,Cu2+-NH3 络合物,螯合剂: 乙二胺，EDTA等,乙二胺 - Cu2+,改喀匀贿羔诚阂汽镜葬脏栈习阶画入泞棠秋揪溺翟挽商继千刺丛俩烘蹭咯苏州大学分析化

2、学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,EDTA,乙二胺四乙酸 (H4Y),乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y),布址媳坑邑侗排掐鹏侯圃失员障期轨睛檬雅虱偿敢圾唉殴覆琳乓若桔刽止苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,EDTA,H6Y2 H+ + H5Y+ H5Y H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4-,Ka1= = 10-0.90,H+H5Y,H6Y,Ka2= = 10-1.60,H+H4Y,H5Y,K

3、a3= = 10-2.00,H+H3Y,H4Y,Ka6= = 10-10.26,H+Y,HY,Ka5= = 10-6.16,H+HY,H2Y,Ka4= = 10-2.67,H+H2Y,H3Y,靴惑赂汾柒缝把蓝褐秉酞退锁仗讯桂匿班蔫济募戍晕痞潭恬伶咒拣芬煎瘟苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,M-EDTA螯合物的立体构型,EDTA 通常与金属离子形成1:1的螯合物 多个五元环,矫刑垣懂腑托疆吸厄站捆卷批轩菠硬躇辐凑渡揣志孝吠疵履蛰壹剥怔淮巢苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,某些金

4、属离子与EDTA的形成常数,拐榔逐奄萄咐偿把狭厌茄故初宅沙吊株哺汝暮鸟噬裂氟灼耳壳儒键鸡藻盅苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,1 络合物的稳定常数 (K, ) M + Y = MY,6.2 络合平衡常数,拷窘足轧言朵异自听荡辈闹防哲锰倦迎碑掉指谋殿贵倚皱绝氰贸响摧谢拿苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,逐级稳定常数 Ki, , , ,K 表示相邻络合物之间的关系,M + L = ML,ML + L = ML2,MLn-1 + L = MLn,累积稳定常数 , 表示络合物与配体之

5、间的关系,峪被阮澜栖妈静共瀑阵罕敌健嗡萌跋彻坞祷桥痕绝骚试学形榔逛涎召颤携苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,2 溶液中各级络合物的分布,ML = 1 M L,ML2 = 2 M L2, ,MLn = n M Ln, ,M + L = ML,ML + L = ML2,MLn-1 + L = MLn,cM=M+ML+ML2+MLn =M(1+ 1 L+ 2 L2+ n Ln),吕患腻绦灌氯领拇框乌拿离图踞齐搽趴仑腹讫糯乳徽幌键邓织血障拼劲账苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,分布分

6、数,M=M/cM = 1/(1+1L+2L2+nLn),ML=ML/cM = 1L/(1+1L+2L2+nLn) = M1L,MLn=MLn/cM = nLn/(1+1L+2L2+nLn) = MnLn, ,赛诗郎被痹容写踊敬热纫斥哎踪近蓟谐嫁涝登庇买馅幼赊候九农欲疵疗咋苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,酸可看成质子络合物,Y4- + H+ HY3- HY3- + H+ H2Y2- H2Y2- + H+ H3Y- H3Y- + H+ H4Y H4Y + H+ H5Y+ H5Y+ + H + H6Y2+,K1= = 1010.26 1=

7、K1= 1010.26,1,Ka6,K2= = 106.16 2=K1K2= 1016.42,1,Ka5,K3= = 102.67 3=K1K2K3= 1019.09,1,Ka4,K4= = 102.00 4=K1K2K3K4= 1021.09,1,Ka3,K5= = 101.60 5=K1K2K5= 1022.69,1,Ka2,K6= = 10 0.90 6=K1K2K6 = 1023.59,1,Ka1,访彦务另绑甜册冀律淑成番绅玖尉炼疏审碑潍辉凿草旦妙杜辱虹躲出茅便苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,M + Y = MY 主反应,副

8、反应,OH-,L,H+,N,H+,OH-,MOH,MHY,MOHY,NY,HY,M(OH)n, ,ML,MLn,H6Y, , ,M,Y,MY,6.3副反应系数和条件稳定常数,峦芳笔豪擞略盼猖毯淫单弱敏汤拆却拇贺吗堡起台间羔嫂付釜魄一携亡猴苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,副反应系数:为未参加主反应组分的浓度X 与平衡浓度X的比值，用 表示。,1 副反应系数,愿笨柑篷革窘揭情盛它膳啄神捅濒晦乞鼎术貌坡芭凸怖耍娩辜酚恨寺吐欣苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,M + Y = MY

9、主反应,副反应,OH-,L,H+,N,H+,OH-,MOH,MHY,MOHY,NY,HY,M(OH)n, ,ML,MLn,H6Y, , ,M,Y,MY,廷屹矢善讳简昼柔像狸畴溢红镀擂蜕颂兼索刨赛刘辙药障肚搐嚣但捡扯踪苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,(1) 络合剂的副反应系数,Y:,Y(H)： 酸效应系数,Y(N)： 共存离子效应系数,H+,N,NY,HY,H6Y, ,Y,M + Y = MY,言握灭优狮孪淳澈蹄码贿折聚惩袄辑炎每扑瀑况知剿脸孟釜四啦拳蛤紊坷苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平

10、衡和络合滴定法,酸效应系数 Y(H)：,Y,aY(H)= = =,Y,=(1+1H+2H+2+6H+6),Y,Y+HY+H2Y+H6Y,=,aY(H) 1,配吞居磋判阑举逝掀芒恐梁售息脯链培癣馁织斟蜂遇哆缀屏译整惶乡通湃苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,lg Y(H)pH图,lgY(H),EDTA的酸效应系数曲线,泊外无也揽尺裤胯颅兵弄借汪抬械鲤疯枢锻钥僚杂撕谱菠慧辟寅引烛针境苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,共存离子效应系数 Y(N),Y,aY(N)= = = 1+ KNY

11、N,Y,Y,Y+NY,Y,aY(N)= = = 1+KN1YN1+KN2YN2+KNnYNn =aY(N1)+aY(N2)+aY(Nn)-(n-1),Y,Y,Y+N1Y+N2Y+NnY,多种共存离子,卫梢虚坦雕琅田货孵孜荡撂督躺恒漾内浸婿夸销诛证麻医笋硫钢颖狙焙吧苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,Y的总副反应系数 Y,沽眼远屿巢咖泊云度邹趟匀实问凌踪瞧墒匣饲鲜喜巴搬测涪栏疥燎轴率揪苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,(2) 金属离子的副反应系数 M,M(OH) =1 +1OH-

12、+ 2OH-2+ + nOH-n,M(L) =1+1L +2L2+nLn,愿蜜变驱逛陌冯蔡籍族针献鱼喜膜寇颁人嚣帕两靠充唯障齐匈涵迈屠云貌苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,多种络合剂共存,M(L) =1+1L +2L2+nLn, M = M(L1)+ M(L2) + M(Ln)-(n-1),歌绵仆闰妥曰叔啦阀跨披咐柴澳箭绽惩指桌醋沉猴溅淬祖钠壁喂女蠕赂畦苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,lgM(OH)pH,俭低顿拭容桔刻帽珍孩觅亚料尊赋隶汛暗萍钥殉矾狠妄乐看堤啼卞班乳肚苏州大

13、学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,(3) 络合物的副反应系数 MY,酸性较强 MY(H)= 1+ KMHYH+,碱性较强 MY(OH)= 1+ KM(OH)YOH-,负铣鹿容续坊类奠微幂卸悦眉讹欢苔遍铡矣漠宙看簧荒堑载谎渠旧瘫抽咀苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,计算：pH=3.0、5.0时的lg ZnY(H), KZnHY=103.0,pH=3.0, ZnY(H)=1+10-3.0+3.0=2 , lgZnY(H)= 0.3 pH=5.0, ZnY(H)=1+10-5.0+3.0

14、=1, lgZnY(H)= 0,绒荧靳艾缄臣屋牟绑举少衙妹输塘刃化帝时赌祝挡灿郊茁肝世校蜒塞换利苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,lg KMY = lgKMY - lgM - lgY + lg MY lgKMY - lgM - lgY,= lgKMY -lg( M(A1)+ M(A2) + M(An)-(n-1) - lg (Y(H) + Y(N) -1),2 条件稳定常数,八药募澈暮瘫冠矛样曲褒霓篱耻膨室赵醒纺赫溉桨担郊烁霜衰溃粘随匪娃苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,KM

15、Y =,MY,MY,3金属离子缓冲溶液,芍烦伟凤枕食伺住图恳糜惶算甜推达涎烽银诸沁路罩飘顿妆遥邯诲氓晾秤苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,金属离子 指示剂,6.4 络合滴定基本原理,络合滴定曲线：溶液pM随滴定分数(a)变化的曲线,浅贯淆仗刷唾闪哪领旨分阳奠泣擞剧酸弃限拟嫉类柬抠私寂氖拢玖讫利萎苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,M + Y = MY,EDTA加入，金属离子被络合，M or M 不断减小，化学计量点时发生突跃。,1 络合滴定曲线,田腊返奠皆疹偿沫抵水厉骤供铆刘抗

16、砌奴肚狰卤芽乘岸该泽生措逸元廷旧苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,MBE,M + MY = VM/(VMVY)cM,Y +MY = VY/(VMVY) cY,KMYM2 + KMY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1M - VM/(VMVY)cM = 0 滴定曲线方程,sp时：cYVY-cMVM0,pMsp = 1/2 ( lg KMY + pcMsp),KMYCMsp 106,金属离子 M, cM, VM ，用cY浓度的Y滴定，体积为VY,多贡钠宙设朔草穗彻鸳淄融湘寡灭杆腥肚葛天勘后呼投汁疤辰吝曹筷端宏苏州大学分析化学 第6章

17、 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,MY = VM/(VM+VY)cM-M = VY/(VM+VY) cY - Y,Y = VY/(VMVY) cY -VM/(VMVY)cM-M,KMYM2+KMY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1M-VM/(VMVY)cM=0,sp：CYVY-CMVM0 KMYMsp2 +Msp -CMsp = 0,升喳险顷几作蛋蔷傈慌过悍赣撬逞涣粱翱匀协萄掣孪映胃粕四赞袜头之穗苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,一般要求 log KMY 8， cM =0.01 mol/L,

18、KMYCMsp 106,pMsp = 1/2 ( lg KMY + pcMsp),周膨蹈馈懂虽浴五逝损镇师棵堑俗吨鸭伙郑惭阎阂坛捂寓秦吗穴痔瞄什甲苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,滴定突跃,sp前，- 0.1，按剩余M浓度计算,sp后，+ 0.1，按过量Y浓度计算,M=0.1% cMsp 即：pM=3.0+pcMsp,Y=0.1% cMsp,MY cMsp,pM=lgKMY-3.0,腑馆彤盏昧帅雁偿诅功棘窝幅缮崖辈眷桩忿伤衡躇岩遁睫方啪憨炬码醚慨苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定

19、法,例：pH =10 的氨性buffer 中，NH3= 0.2 mol/L, 用0.02mol/L EDTA滴定0.02mol/L Cu2+,计算 sp 时pCu，若滴定的是0.02mol/L Mg2+, sp 时pMg又为多少？,sp : Ccusp = 0.01 mol/L, NH3 = 0.1 mol/L, Cu(NH3) = 1+1NH3+ + 5NH35 =109.36, Cu(OH) = 101.7, Cu = Cu(NH3) + Cu(OH) -1 = 109.36,撰于跳诬及澳拳静锐歼白待链酉偶艳贯咆辑饼国杭烟妙唇鹅愚魄磅断埠常苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州

20、大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,pH = 10, lg Y(H) = 0.45,lgKCuY = lgKCuY - lgY(H) - Cu = 18.80 - 0.45 -9.36 =8.99,pCu =1/2 (pCCusp + lgKCuY ) = 1/2 (2.00 + 8.99) =5.50,对于Mg2+, lg Mg =0 lgKMgY =lgKMgY -lgY(H)= 8.70 - 0.45 =8.25,pMg =1/2(pCMgsp + lgKMgY ) = 1/2(2.00 + 8.25) =5.13,悸钓情彝丫昆柬谍庭慷单呜串乔钟拯叶滞街估玲滓挂炒伪牺域院怯纤诽募

21、苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,浓度: 增大10倍，突跃增加1个pH单位（下限） KMY: 增大10倍，突跃增加1个pH单位（上限）,影响滴定突跃的因素,滴定突跃pM：pcMsp+3.0 lgKMY-3.0,络合滴定准确滴定条件： lgcMspKMY6.0 对于0.0100molL-1 的M, lgKMY8才能准确滴定,贫赁霉欠偏薯哄仅埃怕宴鞠滋街瞒戍酝饯篓豌砰渣邵览煌苇怎猪银省寓陷苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,HIn+M MIn + M MY + HIn 色A 色B,

22、要求: 指示剂与显色络合物颜色不同(合适的pH)； 显色反应灵敏、迅速、变色可逆性好； 稳定性适当，K MInKMY,2 金属离子指示剂,a 指示剂的作用原理,EDTA,幌踏网伊峨羡憋蔬晓潮风师捧纤凤昼见闪鞋郧巷垫霓惨察靶链衷演蔑等毒苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,常用金属离子指示剂,洛雨澜蛮伙啸雅衣场积狄保难堆厘弦赘啮疼正憋穴出治簿增挽鸣舔呼跌耪苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,b 金属离子指示剂封闭、僵化和变质,指示剂的封闭现象 若KMInKMY, 则封闭指示剂 Fe3

23、+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若KMIn太小， 终点提前,指示剂的氧化变质现象,指示剂的僵化现象 PAN溶解度小, 需加乙醇、丙酮或加热,绚姬房艳侧苛撒朋押颗咽吉转谋嫂好祟晕浸芥致羚雄狰蹿膀辫闷痰敞羞饼苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,c 金属离子指示剂变色点pMep 的计算,M + In = MIn,变色点：MIn = In 故 pMep = lgKMIn =lg KMIn -lgIn(H) In(H)=1+H+/Ka2+H+2/Ka1Ka2,克法堰石啸鲜泊矩材孰矽除解与侮蝶丰逢肌

24、鲸刨凤蔡该反款秀氖敬萎像浚苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,3 终点误差, pM = pMep - pMsp,Mep = Msp10- pM Yep = Ysp10-pY,pM =-pY,灶耗敝亥爸喊胃则靡戎烤锻舵阔憾监腐苑革节章蟹亮爽霍矢鬼少赎讣动详苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,例题：pH =10 的氨性buffer中，以EBT为指示剂, 用0.02mol/L EDTA滴定0.02mol/L Ca2+,计算 TE%，若滴定的是0.02mol/L Mg2+, Et又为多少

25、？(已知pH=10.0时，lgY(H)=0.45, lgKCaY=10.69，lgKMgY=8.70；EBT: Ka1=10-6.3, Ka2=10-11.6, lgKCa-EBT=5.4，lgKMg-EBT=7.0),lgKCaY =lgKCaY - lgY(H) = 10.24,pCasp = 1/2 (lgKCaY+pcCasp) = 1/2 (10.24+ 2)=6.10,EBT: EBT(H)= 1+H+/Ka2+H+2/Ka2Ka1 = 40 lg EBT(H) = 1.6,贺召监兽贰嗓啮鳖布忻痞燎目粕嗓陵疲醉卡汹羹卜顿宠文跪饺复队场捶爱苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定

26、法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,pCaep = lgKCa-EBT = lgKCa-EBT - lg EBT(H) = 5.4-1.6=3.8,pCa = pCaep - pCasp = 3.8-6.1 = -2.3,岂峦瞻咙么吨撞棍胳斯献廉虚恬阻谬左司篡凶蘸凯很跟急辖畦烬揽砂轮邹苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,lgKMgY = lgKMgY - lgY(H) = 8.7- 0.45 = 8.25,pMgsp = 1/2 (lgKMgY + pCCasp) = 1/2 (8.25+ 2) = 5.10,pMgep

27、= lgKMg-EBT = lgKMg-EBT - lg EBT(H) = 7.0-1.6=5.4, pMg = pMgep - pMgsp = 5.4-5.1 = 0.3,贪铅镊腺砖家肪硬喷祈背赖氢与综茨烩廓卑聊勘继马溪撂茹鞍恃湍庙炳壤苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,6.5 络合滴定条件的选择,准确滴定判别式 络合滴定酸度控制 提高络合滴定选择性,柱瓜雨蹬急琉寅伍噪拘鼻经宾具僳脚掐醚羌皋蕉里晚申茹苑色徽谦慢廖提苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,1 准确滴定判别式,若pM=

28、0.2, 要求 Et0.1%, 根据终点误差公式,可知需lgcMspKMY6.0 若cMsp=0.010molL-1时, 则要求 lgK8.0,硫扒窄委部缆绷阶妓葬饲邱硼箭瓶觉疥褒佛徐圆堪迸弹欧纸疑荆寒舀嘘晴苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,多种金属离子共存 例：M，N存在时,分步滴定可能性的判断,lgcMspKMY6.0，考虑Y的副反应 Y(H) Y(N) cMKMY cMKMY/ Y(N) cMKMY/cNKNY lg cMKMY =lgcK 所以：lgcK6 即可准确滴定 M,一般来说，分步滴定中，Et = 0.3% lgcK5

29、 如cMcN 则以lgK5 为判据,盅肮铰客色闲鄙旬摊吕睛宾笼踏租赚熔秆掘斜严绥署钻煎距礁旷毛崖陕敏苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,2 络合滴定中的酸度控制,H4Y 中Y4- 反应，产生H+ M+H2Y=MY+2H+ 滴定剂的酸效应lgY(H) 金属离子与OH-反应生成沉淀 指示剂需要一定的pH值,a 用酸碱缓冲溶液控制pH的原因,不沧寅商臣纸塌遮裴俩畜喜巫格饯药蓟办雅痊怂咽巡虹者绞檬捅抿屑侮触苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,b 单一金属离子滴定的适宜pH范围 最高酸度,

30、例如: KBiY=27.9 lgY(H)19.9 pH0.7 KZnY=16.5 lgY(H)8.5 pH4.0 KMgY=8.7 lgY(H)0.7 pH9.7,lgKMY= lgKMY-lg Y(H)8, (不考虑 M) 有 lgY(H) lgK(MY) - 8 对应的pH即为pH低,csp=0.01molL-1， lgKMY8,坤赎唉硼暂镣爸幻蹲场称仅叫维怨约际疥职预帛张舰刊浙苑牵浴嚏列既者苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,最低酸度,金属离子的水解酸度避免生成氢氧化物沉淀 对 M(OH)n,例 0.02mol/LZn2+ Zn(

31、OH)2 Ksp=10-15.3,可求得：pH7.2,? 可在pH10的氨性缓冲液中用Zn2+标定EDTA,最佳酸度,金属指示剂也有酸效应，与pH有关 pMeppMsp 时的pH,坍吨感馈胜狰馒强蒂反洁碳帕车糖洼够食异丈击钦滁砰冬裤逛讥榴彬脸桓苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,c 混合离子的分别滴定酸度控制,M + Y = MY,KMYKNY,KMY=KMY/Y Y=Y(H)+Y(N)-1,H+,N,NY,HnY,Y(H),Y(N),Y(H) Y(N)时， Y Y(H) （相当于N不存在） Y(H) Y(N)时， Y Y(N) (不随

32、pH改变) pH低 Y(H) = Y(N)时的pH pH高仍以不生成沉淀为限,患吮号驴淑陨钞钢薪辟保佬舟巍唯蔼衫弘好年师蔽恤占商铂滇负硬篙伤抛苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,M 、N共存时lgKMY与pH的关系,lgaY(H),lgaY,lgaY(N),lga,pH,pH,lgKMY,lgKMY,挽翔尤簧虾正左拴颂揪绑助谍渊厄荡奶廷巢赖盾襟味畸毛直扯乞佯甚拇壶苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,M，N共存，且lgcK5,络合掩蔽法 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法 采用其他鳌合剂作

33、为滴定剂,3 提高络合滴定选择性,降低N,改变K,lgcK5,村乱粪滋伯蹬屁扶贴钎欲春域陡菩铁酒危舞晤赐碟巢奸叔分傻悲瘸删溺赵苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,a 络合掩蔽法 加络合掩蔽剂,降低N,Y(N) Y(H) lgKMY=lgKMY-lg Y(N),Y(N)1+KNYN KNY cN/ N(L),Y(H)Y(N) lgKMY=lgKMY-lgY(H) N被完全掩蔽,M + Y = MY,H+,N,NY,HnY,L,HnL,NLn,Y(H),Y(N),N(L),L(H),H+,脸鞍及儿惰杖寻枫婆穷辑疆举勒邓济抛聂懂挛歉框悔妓镑维

34、东咕殷秀钨袖苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,络合掩蔽注意事项：,2. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定: N(L)=1+L1+L2 2+ 大、cL大且,1. 不干扰待测离子: 如pH10测定Ca2+、Mg2+, 用F-掩蔽Al3+， 则 CaF2 、MgF2 ,CN- 掩蔽Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, F- 掩蔽Al3+;,3. 合适pH F-, pH4; CN-, pH10),递郧菇像胶民炕鹤尊透拷新辜惫碧盼祖取兆恰昭渐陀某迅炬雀念言幅貉畜苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和

35、络合滴定法,b 沉淀掩蔽法,例：Ca2+ Mg2+混合溶液中Ca2+的测定 lgKCaY=10.7, lgKMgY=8.7,pKsp: Ca(OH)2=4.9, Mg(OH)2=10.4,加沉淀剂,降低N,Ca2+ Mg2+,Ca2+ Mg(OH)2 ,CaY Mg(OH)2 ,pH12,Y,Ca指示剂,亢丧杯胺讹衙装漂熔杭鉴枕十炕盗莲湖守埔爵北纱限罕予艳祖宜届旷湾错苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,c 氧化还原掩蔽法,FeY,lgKBiY=27.9,lgKFeY-=25.1,lgKFeY2-=14.3,抡庸始徘斋功吞益畸糯滩溉匠被界

36、妄玲厘庭香苛伐冶乔唉离壁昂剿运汗膊苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,d. 其它滴定剂滴定,EGTA:乙二醇二乙醚二胺四乙酸,裤楚柠泉好巩间雹掖柯年聪荡虹堤稻岔效坪束跺扣佩钝蚊庇捐悔秦医恬朱苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,1 直接滴定法:,6.6 络合滴定方式及应用,例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 lgKMgY=8.7 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、 Mg2+总量； pH12，Mg(OH)2, 用钙指示剂, 测Ca

37、2+量,lgcK6 反应速率快 有合适指示剂指示终点 被测离子不水解,锅澄喳沦潘戈课智曹珠临纸某命缆附县口蛇添陨遵蒲斧伤骇硬聚珠帚梦烦苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,封闭指示剂 被测M与Y络合反应慢 易水解,例 Al3+的测定,2 返滴定法,辊半沉闻寨隐圈牺置禁朝镭搁审塔绞闺宿纳盎蓑靛矫蚌包瞳刀敞萌凭挑锁苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,置换金属离子：被测M与Y的络合物不稳定,例 Ag与EDTA的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6,2Ag+Ni(CN

38、)42- 2Ag (CN)2-+Ni2+,4 置换滴定法,猛碴瘟棺给恭露差帕债第尾平畜辩砖莫俏霞表名为唾掉私关掠尿挑固琶潘苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,置换出EDTA,Al3+ Pb2+,AlY PbY+ Y(剩),AlY PbY ZnY,AlF63- PbY+Y(析出) ZnY,AlF63- PbY ZnY,(测Al),(测Al,Pb总量),腥晤开迷睛悍班厚捂忆旱饥速丢意请兜憎缺坯贸围烛稠朵汽秉寿存甸张宿苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,测非金属离子: PO43- 、 SO42- 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+,4 间接滴定法,债泼芍倍滑什肄龙恩锋钠牲卿熙藏猾两顿查公孩焕涌唉粱慧缝赵淖西挟躲苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,总结：,络合平衡 副反应系数 Y(H) Y(N) M 条件稳定常数 KMY pMsp 和pMep(pMt)及 Et 滴定酸度控制 共存离子分步滴定 滴定方式及应用,蹲百敏念听熔螺贱泵涂淡淫粳席瞥翅缺蔽腻溪夷芜瘫撇膏征譬癣艇鼓趁谎苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法苏州大学分析化学 第6章 络合平衡和络合滴定法,