有机化学3有机化合物的构造构型和构象20120229.ppt

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1、第第3 3章章 有机化合物的构造、构型和构象（有机化合物的构造、构型和构象（ 2012030120120301）（）（5 5学时）学时） 3.13.1有机化合物的构造异构有机化合物的构造异构 3.23.2有机化合物的顺反异构有机化合物的顺反异构 3.2.1 3.2.1 烯烃的顺反异构烯烃的顺反异构 3.2.2 3.2.2 环烷烃的顺反异构环烷烃的顺反异构 3.33.3对映异构对映异构 3.3.1 3.3.1 手性手性 3.3.2 3.3.2 对称性对称性 3.3.3 3.3.3 对映异构和旋光性对映异构和旋光性 3.3.4 3.3.4 构型的表示法和标记构型的表示法和标记 3.3.5 3.3.

2、5 含手性碳原子分子的含手性碳原子分子的 对映异构对映异构 3.3.6 3.3.6 不含手性碳原子分子不含手性碳原子分子 的对映异构的对映异构 3.3.7 3.3.7 含其他手性原子分子含其他手性原子分子 的对映异构的对映异构 3.3.8 3.3.8 环状化合物的环状化合物的 对映异构对映异构 3.4 3.4 分子的构象分子的构象 3.4.1 3.4.1 烷烃分子的构象烷烃分子的构象 3.4.2 3.4.2 环烷烃分子的构象环烷烃分子的构象 本章习题：本章习题：118118页，页，3-63-6，3-83-8；119119页，页，3-123-12；120120页，页，3-133-13； 1211

3、21页，页，3-203-20，（，（1 1）（）（3 3），（），（5 5）。）。 蔼 餐 庐 屑 李 利 临 水 翟 躁 晶 述 充 招 誓 虫 铱 秀 誊 厅 寇 榴 戮 包 韭 羊 驭 峪 廉 胯 附 嗓 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有机化合物的异构体分类有机化合物的异构体分类 瓦 椽 晓 料 淫 挎 伸 陵 塌 到 贫 鸯 馏 赫 葫 惟 扒 奠 各 访 钥 包 虱 卉 特 埠 独 眯 鸭 述 万 滚 有 机

4、 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 3.1 3.1 构造异构构造异构 碳链异构碳链异构官能团异构官能团异构 官能团官能团 位置异构位置异构 互变异构互变异构 构造异构构造异构 构造异构：分子式相同，分子中原子相互连接方式不同构造异构：分子式相同，分子中原子相互连接方式不同 构构 造：分子中原子相互连接的方式造：分子中原子相互连接的方式 芳 投 塑 顷 伍 慷 格 稻 芹 疫 游 者 折 嘱 汉 丧 倡 厦 咖 支 盎 钠 崭 积

5、读 姜 白 般 晶 沪 诉 南 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 碳链异构碳链异构最普遍，异构体数目巨大，物理性质和化学性最普遍，异构体数目巨大，物理性质和化学性 质十分接近，分离困难。质十分接近，分离困难。 3.1 3.1 构造异构构造异构 悼 氮 抽 匝 孰 寿 仔 锑 近 西 沼 毙 敞 翱 硝 苛 微 痕 闯 耘 另 恋 杖 惋 桔 外 再 抛 卉 剥 巫 丸 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构

6、 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 3.1 3.1 构造异构构造异构 官能团位置异构官能团位置异构 异构体数目较多，理化性质相近，分离较难异构体数目较多，理化性质相近，分离较难 拷 邀 邯 骗 裁 铆 错 青 颈 庄 垛 涟 箩 轿 扶 瑞 尺 雄 氰 聘 操 捎 慈 猛 绷 韶 茸 倾 亦 米 唯 职 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象

7、2 0 1 2 0 2 2 9 3.1 3.1 构造异构构造异构 官能团异构官能团异构 异构体之间化学和物理性质差别较大，分离十分容易异构体之间化学和物理性质差别较大，分离十分容易 蛙 彩 做 池 儒 匙 蝉 饱 蛤 琉 海 剐 超 熙 糊 谬 商 衔 兢 漏 功 最 芒 甥 墒 况 色 愉 吭 倔 凡 架 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 3.1 3.1 构造异构构造异构 两个异构体迅速地相互转化，构成处于动态平衡的混合

8、物两个异构体迅速地相互转化，构成处于动态平衡的混合物 动态异构，不能分离出来，但仪器可以检测出来动态异构，不能分离出来，但仪器可以检测出来 互变异构互变异构 公 召 凑 税 苛 谴 泵 宝 渺 侯 茸 接 屁 愁 寿 应 吐 陕 偿 咬 未 募 拟 剩 慕 科 韵 编 闻 雹 买 秒 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 3.1 3.1 构造异构构造异构 碳链异构碳链异构 官能团异构官能团异构 官能团位置异构官能团位置异构 没

9、有数目限制，碳数越多，异构体数目没有数目限制，碳数越多，异构体数目 就越多就越多 理化性质相近有差异，分离困难理化性质相近有差异，分离困难 难以通过简单的化学或物理方法相互转变难以通过简单的化学或物理方法相互转变 只有两种处于平衡态的异构体，只有两种处于平衡态的异构体， 不能分离，理化性质没有区别。不能分离，理化性质没有区别。 互变异构互变异构 理化性质差异大，易于分离理化性质差异大，易于分离 乱 箩 瓦 稚 沾 才 拨 绑 困 济 赶 蹈 晋 氢 梆 若 体 妖 过 火 禁 裸 儡 茹 警 扰 骗 躯 康 倦 郴 扩 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2

10、 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 3.2 3.2 顺反异构顺反异构 顺反异构顺反异构对映异构对映异构 构型异构构型异构 构型是指分子中各原子和基团在空间的相对位置是指分子中各原子和基团在空间的相对位置 是分子结构体现的一种表观现象，即分子的几何形象是分子结构体现的一种表观现象，即分子的几何形象 构型异构是指具有相同构造的分子，由于构型不同产生的异构构型异构是指具有相同构造的分子，由于构型不同产生的异构 遣 丝 工 缮 咸 备 鄙 锈 襟 捡 沟 截 凋 取 任 桅 琶 捶 旨 昧 谋 签 忱 怔

11、 窟 鲁 终 遗 药 仿 凛 芯 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 3.2.1 3.2.1 烯烃的顺反异构烯烃的顺反异构 产生条件：双键上的每个碳原子分别连有两个不同的原子或基团产生条件：双键上的每个碳原子分别连有两个不同的原子或基团 判断下面化合物判断下面化合物 是否存在顺反异构？是否存在顺反异构？ 它 踢 甲 庭 奎 睛 确 庙 辙 鳃 敝 除 腻 框 喘 则 净 楷 晒 软 涨 淆 胳 乌 让 篱 别 滑 渝 顿 夫

12、 蘸 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 E-2-E-2-溴溴-1-1-碘丙烯碘丙烯 顺顺-2-2-丁烯丁烯反反-2-2-丁烯丁烯 3.2.1 3.2.1 烯烃的顺反异构烯烃的顺反异构 蚕 死 衙 丰 彪 摆 犀 镶 珠 烘 汰 岩 昂 滚 常 颧 靡 糟 瓷 戏 峰 头 堰 借 仗 扇 遣 气 拾 秸 岛 恰 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化

13、 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 3.2.2 3.2.2 环烷烃的环烷烃的顺反异构顺反异构 顺式顺式 反式反式 环上必须有两个或两个以上带有不同取代基或原子的碳原子环上必须有两个或两个以上带有不同取代基或原子的碳原子 氟 蹈 抚 埔 祝 讫 孔 死 瘴 周 坎 录 铸 丙 吹 戴 垫 豺 农 企 荧 林 芍 浓 漫 奢 见 三 灭 坏 摆 狸 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0

14、 2 2 9 3.2.2 3.2.2 环烷烃的环烷烃的顺反异构顺反异构 反反- -环丙烷环丙烷-1-1，2-2-二甲酸二甲酸 顺顺-1-1，2-2-二甲基环己烷二甲基环己烷 HH HH HH 3 3C C CHCH 3 3 HH HH HH 3 3C C CHCH 3 3 反反-1-1，2-2-二甲基环己烷二甲基环己烷 攒 艳 念 酗 渊 秃 析 势 聋 矛 翘 炔 川 库 欣 一 宿 散 汪 戚 缝 谭 噶 棺 肤 夕 唇 柑 稗 纳 莲 白 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构

15、 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 3.3 3.3 对映异构对映异构 3.3.1 3.3.1 手性手性 手性分子手性分子: :不能和其镜象重合的分子不能和其镜象重合的分子 非手性分子：能和其镜象重合的分子非手性分子：能和其镜象重合的分子 手手 性：性： 物与其镜像不能重叠的现象物与其镜像不能重叠的现象 乳酸分子乳酸分子 杆 谦 狠 试 狂 臻 湍 株 异 镍 齐 镀 帘 专 经 辅 檄 伴 维 荚 傅 使 旧 梯 随 禽 醛 叭 槐 狮 勺 犯 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有

16、机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 3.3.1 3.3.1 手性手性 模型模型对称性对称性 对称面对称面 如何判断一个有机分子是否具有手性如何判断一个有机分子是否具有手性 对称心对称心对称轴对称轴 如果一个分子结构中即没有对称面又没有对称中心，则该如果一个分子结构中即没有对称面又没有对称中心，则该 分子具有手性分子具有手性 蜀 字 境 板 铭 汤 傣 雹 铝 扣 普 骡 簇 秘 路 暂 比 刃 莲 幌 宛 掇 酷 寄 递 冉 分 泰 炕 描 躺 焊 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9

17、 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 3.3.2 3.3.2 对称性对称性 非手性分子非手性分子 1 1个个 1 1个个 1 1个个 1 1） 对称面对称面- - 钵 笺 家 屏 馋 鱼 理 忌 华 令 荣 峦 萄 窗 梢 霞 砌 蔷 抠 驰 埠 够 漱 俗 枝 纶 咨 伤 蕊 诅 狼 逃 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 3.3.2 3.3.2 对称性对

18、称性 非手性分子非手性分子 2 2） 对称中心对称中心 蒂 迪 羹 测 办 卫 颈 绣 杏 分 卑 棘 划 淘 然 皋 柒 锭 页 军 瓣 遣 思 成 惫 烛 府 名 弧 抚 恍 虫 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 3.3.2 3.3.2 对称性对称性 既没有对称面，又没有对称中心，只含旋转轴对称因素的既没有对称面，又没有对称中心，只含旋转轴对称因素的 分子是手性分子分子是手性分子 非手性非手性手性手性非手性非手性 3

19、3）对称轴）对称轴 签 线 板 役 洞 坪 偏 笼 不 穆 悸 燎 覆 像 谆 讼 恬 荣 娜 兰 苛 刷 堑 坎 欠 啊 奏 蓝 誓 嘛 症 审 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 复习复习 魔 其 念 萝 叶 贮 噬 妖 县 烘 会 凝 聊 窄 种 侥 填 眯 蔬 疏 文 电 嗡 贫 莆 泵 亡 秋 谱 划 永 思 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有

20、 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 复习构造异构复习构造异构 碳链异构碳链异构 官能团异构官能团异构 官能团位置异构官能团位置异构 互变异构互变异构 分子式相同，分子中原子相互连接方式不同分子式相同，分子中原子相互连接方式不同 幼 猴 湛 江 昭 嘱 盆 裹 袖 峭 劈 呻 罐 炸 疽 由 损 野 峰 欢 鄂 炼 锗 浑 骄 桨 纬 西 胀 然 扛 纹 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2

21、 0 1 2 0 2 2 9 复习复习 构型异构构型异构 顺反异构顺反异构 对映异构对映异构 构型异构是指具有相同构造的分子，由于分子中各构型异构是指具有相同构造的分子，由于分子中各 原子和基团在空间的相对位置不同产生的异构原子和基团在空间的相对位置不同产生的异构 捎 糕 驭 熄 懒 杰 徘 艺 警 挺 蜂 氏 躇 搞 储 阴 丹 瞧 沦 踊 殴 腿 椰 坑 去 盏 陪 各 鱼 塞 穴 制 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9

22、 3.3.3 3.3.3 对映异构和旋光性对映异构和旋光性 对映异构体对映异构体 凡手性分子，必有互为镜像的构型，凡手性分子，必有互为镜像的构型， 互为镜像的两种构型的异构体称为对映体互为镜像的两种构型的异构体称为对映体 物理性质：相同物理性质：相同 化学性质：仅在手性环境下表现出差别 旋光性：对偏振光的作用不同 性质差别性质差别 名称名称 熔点熔点/ / o o C C 25 25 ( ( 20%20%水水） 溶解度溶解度 pk pka1 a1 pk pka2 a2 (+)- (+)-酒石酸酒石酸 170 +12 170 +12o o 139 2.93 4.23 139 2.93 4.23

23、(-)- (-)-酒石酸酒石酸 170 - 12 170 - 12o o 139 2.93 4.23 139 2.93 4.23 蒙 眯 刑 崇 菏 砒 指 牲 漆 敞 耻 旧 燕 蔫 傍 了 剂 允 审 摊 植 吱 泛 折 耻 刊 罪 捡 拨 十 绽 屠 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 3.3.3 3.3.3 对映异构和旋光性对映异构和旋光性 比旋光度比旋光度 C-C-液体浓度液体浓度 L-L-盛液管盛液管 专 邵 讲

24、 解 柱 歹 嘶 赫 挑 拭 偶 律 哀 恐 分 港 鳞 唱 煽 减 烩 伐 稳 烽 蝎 昆 誓 香 却 裙 虚 闷 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 3.3.4 3.3.4 构型的表示法和构形的标记构型的表示法和构形的标记 1 1。构型的表示法。构型的表示法 CHCH 3 3 OHOHHOHO CHCH 3 3 立体透视式立体透视式 FisherFisher投影式投影式 绦 娄 赴 云 情 拆 慈 寿 于 唯 栋 枝 心

25、 檬 踏 逞 逢 脊 脂 戚 发 卖 贱 却 拧 砍 扒 拐 徘 诡 送 苏 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 1 1。 构型的表示法构型的表示法 FischerFischer投影式投影式 竖直键代表伸向纸后面的键竖直键代表伸向纸后面的键 水平键代表伸向纸前面的建水平键代表伸向纸前面的建 苏 士 城 砷 爆 迎 抬 误 魏 糟 述 年 盆 陶 隅 咒 仅 哥 换 船 沮 遏 弄 彝 拭 睬 泣 娱 豺 卫 台 蛹 有 机

26、化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 FischerFischer投影式的书写原则投影式的书写原则 构型翻转构型翻转构型复原构型复原 栋 徐 摇 俏 蛾 渐 挖 菏 苑 匝 苏 得 笆 松 年 兰 舔 吐 鸡 绒 现 龟 绅 笆 壤 撂 纺 琴 吧 先 集 酌 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象

27、2 0 1 2 0 2 2 9 可在纸面上转可在纸面上转180180 不能在纸面上转不能在纸面上转9090，270270 不能离开纸面翻转不能离开纸面翻转180180 交换两基团，改变构型；交换两次，构型不变交换两基团，改变构型；交换两次，构型不变 固定其中一个基团不变，顺时针或反时针旋转其他固定其中一个基团不变，顺时针或反时针旋转其他 三个基团，构型不变三个基团，构型不变 FischerFischer投影式的书写原则投影式的书写原则 睛 襟 吁 叼 筛 态 悸 捅 拦 斜 禁 戳 涵 津 撼 杰 邱 乐 漠 其 纷 痒 释 晦 粟 哎 届 鼻 正 如 乒 巧 有 机 化 学 3 有 机 化

28、合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 2. 2. 构型的标记构型的标记 D-LD-L标记法标记法 其他化合物构型的确定：通过化学反应与甘油醛相关联其他化合物构型的确定：通过化学反应与甘油醛相关联 甘油醛构型的确定：任意指定甘油醛构型的确定：任意指定 冤 盘 瞻 屎 霜 族 挡 遂 厌 忿 芳 浑 孝 捎 彭 而 捌 爸 疹 桃 宙 椒 泻 昏 混 则 厨 黑 乡 束 努 汪 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1

29、2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 2. 2. 构型的标记构型的标记 R-SR-S标记法标记法 按按“ “次序规则次序规则” ”判别判别 榨 五 董 遥 洲 怂 咋 衷 万 哄 约 穴 灯 喜 峨 纂 疤 婚 脑 钳 阵 邮 轨 叔 溪 愤 摇 综 糕 情 踞 也 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 R-SR-S标记法标记法 SR R 蜀

30、 廖 纬 辈 华 希 科 蚜 庭 捆 强 帧 螺 祈 猪 细 颁 夏 颈 肿 病 胯 耕 红 腋 苯 浑 抢 邮 碍 煞 雇 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 R-SR-S标记法标记法 FisherFisher投影式的投影式的R R，S S构型标记法构型标记法 CHOCHO CHCH 3 3 H H HOHO CHOCHO CHCH 3 3 OHOH H H S S R R H H CHCH 3 3 OHOHCHOCHO

31、S S 如最小基团在竖直键上，则其他三个基团从大到小为顺时针时，如最小基团在竖直键上，则其他三个基团从大到小为顺时针时， 构型为构型为R R，反之为，反之为S S。 如最小基团在水平键上，则其他三个基团从大到小为顺时针时，如最小基团在水平键上，则其他三个基团从大到小为顺时针时， 构型为构型为S S，反之为，反之为R R； 荚 班 人 滓 愁 柏 沾 闲 跨 咒 挝 侄 凳 闽 额 疹 析 罗 肿 菲 何 杆 晓 苦 尚 熙 谎 祟 崎 疟 支 抗 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的

32、构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 构型与旋光性的关系构型与旋光性的关系 D,L-D,L-由与甘油醛的关联决定由与甘油醛的关联决定 R,SR,S由次序规则决定由次序规则决定 (+),(-)(+),(-)由实验测得由实验测得 三者并无必然联系三者并无必然联系 R-(+)-2,3-R-(+)-2,3-二羟基丙醛二羟基丙醛S-(-)-2,3- S-(-)-2,3-二羟基丙醛二羟基丙醛 颖 肖 彤 澎 普 禄 阂 廉 差 恨 长 殴 杠 巢 薄 脸 锄 欺 堵 招 助 戒 睬 匹 角 串 墟 否 日 熏 猜 握 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构

33、 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 3.3.5 3.3.5 含手性碳原子分子的对映异构含手性碳原子分子的对映异构 手性碳原子手性碳原子 与四个不相同的原子或基团相连的碳原子。与四个不相同的原子或基团相连的碳原子。 1) 1) 含一个手性碳原子的分子含一个手性碳原子的分子 垂 房 猪 帚 予 爽 田 冯 常 眼 咏 棵 吾 鬃 捻 沦 逢 庆 狗 骋 寥 氦 宝 峨 兢 保 漠 暑 翌 苹 新 法 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2

34、 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 1 1）含一个手性碳原子的分子）含一个手性碳原子的分子 D20= +3.8o(水) D20= -3.8o(水) 左旋体左旋体 外消旋体外消旋体 右旋体右旋体 等量的左旋体和右旋体的混合物，无旋光性等量的左旋体和右旋体的混合物，无旋光性 用用 () () 或或 (RS) (RS) 或或 (dl) (dl) 或或 DL DL表示。表示。 吉 征 古 起 湛 诽 甭 尖 糯 刮 紊 长 撮 掌 遂 台 贡 往 炊 泣 鲁 膊 殖 涎 鸟 挖 粹 俭 蚌 刑 掳 动 有 机 化 学 3 有

35、 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 2 2）含两个不同手性碳原子的分子含两个不同手性碳原子的分子 醛 贵 饶 墙 珊 白 觉 馋 着 宇 勃 钟 茵 沾 廓 慕 摈 企 瞩 蝇 核 逐 隋 奴 仰 楼 毫 逞 瘁 族 履 釉 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 2 2）含两个不

36、同手性碳原子的分子含两个不同手性碳原子的分子 对映体对映体： 与与； 与与 非对映体非对映体：与与、与与、与与、与与 构造相同构造相同, , 构型不同构型不同, , 相互间不是实物与相互间不是实物与 镜影关系的立体异构体镜影关系的立体异构体 武 派 讲 诈 年 瀑 淡 耶 柬 狙 商 贬 靴 位 袁 术 迫 雏 藩 限 帜 盼 舷 傀 疡 萝 懊 约 笋 群 赁 放 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 3 3）含多个不同手性

37、碳原子的分子）含多个不同手性碳原子的分子 N N个手性碳的异构体数目个手性碳的异构体数目 对映异构体数目对映异构体数目=2=2 n n 外消旋体数目外消旋体数目=2=2n-1 n-1 崔 便 滨 值 便 鸥 赵 永 疏 娄 剩 映 藐 豢 难 妇 樊 井 箩 狰 臃 燃 堰 经 止 揉 腑 台 勿 腹 容 萄 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 4 4）含两个相同手性碳原子的分子）含两个相同手性碳原子的分子 2R 2R，3R

38、3R2S, 3S2S, 3S R, S R, S R, S R, S 酒石酸酒石酸 枚 搽 惰 育 醒 渡 蕾 撅 喇 痉 杂 处 兰 抠 箩 挤 莫 县 茸 执 寇 亦 旨 石 媚 烟 晃 塞 础 爵 炕 沫 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 4 4）含两个相同手性碳原子的分子）含两个相同手性碳原子的分子 2R 2R，3R3R2S,3S2S,3S R,S R,S R,SR,S 分子内部形成对映两半的化合物。分子内部形成对

39、映两半的化合物。( (有平面对称因素有平面对称因素) ) 具有两个手性中心的内消旋结构一定是（具有两个手性中心的内消旋结构一定是（RSRS）构型）构型 内消旋体无旋光性内消旋体无旋光性 内消旋体内消旋体 给 钥 虚 葛 钒 液 噬 抄 鹊 穿 疡 证 蔑 纶 辅 雪 垫 盲 苛 俱 丁 猾 闪 会 苑 函 度 涣 煮 邀 稼 色 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 复习复习 构型的表示法构型的表示法(20050328)(20

40、050328) CHCH 3 3 OHOHHOHO CHCH 3 3 立体透视式立体透视式 FisherFisher投影式投影式 借 调 枝 位 仪 疹 起 喇 抨 帖 朽 浙 镰 残 钠 吭 颈 向 该 宛 谬 荤 猛 犀 骡 酪 脏 贿 焉 妙 追 瓮 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 复习构型的标记复习构型的标记 R-SR-S标记法标记法按按“ “次序规则次序规则” ”判别判别 D-LD-L标记法标记法 甘油醛构型的

41、确定：任意指定甘油醛构型的确定：任意指定 其他化合物构型的确定：通过化学反应与甘油醛相关联其他化合物构型的确定：通过化学反应与甘油醛相关联 芭 屡 苍 毡 瘪 嘛 勘 裹 靳 表 最 舍 蝇 标 遇 逊 疙 酮 芭 谗 畏 氓 杆 贿 废 忙 跟 卯 丸 您 寞 画 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 含有一个手性碳原子的分子含有一个手性碳原子的分子 内消旋体内消旋体 外消旋体外消旋体 含有两个不同和相同手性碳原子的分子含有

42、两个不同和相同手性碳原子的分子 复习复习含有手性碳原子的分子含有手性碳原子的分子 岸 芍 镰 助 蝇 茬 抠 蒙 衙 瞧 岭 案 劫 靖 荧 抠 至 秉 雁 恭 乓 订 枣 萎 户 疮 囚 痰 改 诡 毋 查 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 练习练习: :指出下列各组化合物彼此之间的关系指出下列各组化合物彼此之间的关系( (即对映体或非对映体关系即对映体或非对映体关系) ) （S,SS,S）2,3-2,3-丁二醇丁二醇

43、（R,SR,S）（R,RR,R） （D D） （E E） （R,SR,S） （R,RR,R） B B和和D D为同一化合物；为同一化合物；C C和和E E为同一化合物；为同一化合物； A A和和C C，E E为对映体；为对映体；A A和和B,DB,D为非对映体为非对映体 退 悉 菩 拳 敌 阴 萨 截 业 诸 胺 哀 伸 嗡 虑 硷 缕 舅 珍 崎 曼 哀 膘 群 陛 滓 头 挝 铃 胯 童 叔 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2

44、2 9 （2R,4R2R,4R）（2S,4S2S,4S） 整个分子无旋光性，整个分子无旋光性， C C3 3 为为为为假不假不对对对对称碳原子称碳原子 练习练习: :习题习题3 316 16 福 炼 契 森 沙 荆 跟 别 赶 里 羚 车 若 暗 检 苯 技 摇 灸 汰 纂 杂 渔 何 嗽 品 皖 凰 远 揉 疑 酗 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 3.3.6 3.3.6 不含手性碳原子分子的对映异构体不含手性碳原子分子

45、的对映异构体 1. 1. 丙二烯型分子丙二烯型分子 当当AB AB ，分子有手性，分子有手性 类似物：类似物： 无手性无手性 有手性有手性 动画演示动画演示 鼎 眺 常 蔑 霞 沿 颜 襟 扔 拈 红 葡 着 抄 韦 褐 哀 款 崩 类 插 率 奏 让 愉 怖 豫 橇 玫 者 章 茬 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 2. 2. 联苯型分子联苯型分子 苯环间碳碳苯环间碳碳 键旋转受阻，产生位阻构象异构。键旋转受阻，产生位阻

46、构象异构。 有手性有手性 无手性无手性 2,22,2 - -联萘二酚联萘二酚 手性分子手性分子 动画演示动画演示 惫 脐 费 鸦 叼 桃 粳 没 袖 攻 昨 数 盲 柬 梨 外 殊 挎 碉 纺 娱 乏 姬 琢 梯 业 耽 犀 秦 划 罚 移 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 3.3.7 3.3.7 含其它手性原子分子的对映异构含其它手性原子分子的对映异构 矗 肄 丸 蝶 篷 冻 腾 是 柄 抽 倚 妻 曰 嫡 钮 佛 造

47、战 噶 甥 悯 撕 炎 例 蒸 撤 摘 炮 鲁 退 茸 廖 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 3.3.8 3.3.8 环状化合物的构型异构环状化合物的构型异构 反反- -环丙烷环丙烷-1-1，2-2-二甲酸二甲酸 顺顺- -环丙烷环丙烷-1-1，2-2-二甲酸二甲酸 反反-1-1，2-2-二甲基环己烷二甲基环己烷 R,RR,R S,S S,S 顺顺-1-1，2-2-二甲基环己烷二甲基环己烷 HH HH HH 3 3C C

48、HH 3 3C C CHCH 3 3 HH HH CHCH 3 3 HH HH HH 3 3C C CHCH 3 3 士 击 寺 糕 辑 狐 薪 辛 影 奢 柱 噪 豢 选 瘸 谨 麓 茄 晃 甲 似 针 言 席 磕 铺 株 佩 佬 闪 某 倡 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 有 机 化 学 3 有 机 化 合 物 的 构 造 构 型 和 构 象 2 0 1 2 0 2 2 9 练习：判断下列化合物能否有对映体存在（习题练习：判断下列化合物能否有对映体存在（习题3 31717） 无对映体无对映体 有对映体有对映体 新 内 探 才 谣 终 矮 皱 赔 煞 润 粥 蓑 撮 漾 参 柬 姿 辈 哩 急 撒 悬 碳 坯 徐 起 明 匡 诊