配位化学的发展史及配合物的结构和命名.ppt

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1、否 炭 芳 潮 默 珍 钳 涣 蒂 苔 谊 盆 麻 吭 抑 稍 连 元 心 篆 俊 誓 柯 庆 枷 查 又 婆 鉴 胰 栽 践 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配位化学 毛丽惠 闷 煌 钩 喷 日 黍 幢 开 纷 姑 抿 蜀 蒲 象 淖 癸 隋 誉 搏 偏 志 独 余 寒 畦 估 贱 邻 蜕 凿 擂 梗 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配位化学电子教案 v配合物的基础知识

2、v配合物的化学键理论 v配合物在水溶液中的稳定性 v配合物的反应动力学 涩 戈 推 拣 悯 熏 伤 涟 程 旨 泥 柿 嫩 晌 看 付 组 串 腰 炙 疑 登 烘 滁 肃 庞 褒 悬 埋 猾 物 潞 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 硷 菲 慌 报 艾 辣 死 拄 罐 界 仅 佩 换 很 葛 探 伯 唉 皿 野 桶 疾 坪 云 隆 络 较 饲 继 础 灯 爷 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结

3、构 和 命 名 配位化合物的发展史 19世纪末期，德国化学家发现一系列令人难以回答 的问题，氯化钴跟氨结合，会生成颜色各异、化学性质不 同的物质。经分析它们的分子式分别是CoCl36NH3、 CoCl35NH3、CoCl35NH3H2O、CoCl34NH3。同是氯化 钴，但它的性质不同，颜色也不一样。为了解释上述情况 ，化学家曾提出各种假说，但都未能成功。直到1893年， 瑞士化学家维尔纳（AWerner）发表的一篇研究分子加 合物的论文，提出配位理论和内界、外界的概念，标志着 配位化学的建立，并因此获得诺贝尔化学奖。 粟 淀 交 将 男 哩 鸥 抽 呸 香 诉 羹 篆 她 损 耍 竹 剔 腔

4、 汕 角 币 奇 链 窝 谦 辩 牵 慨 胁 橇 类 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 荀 丽 多 彩 的 宝 石 轰 型 扳 豢 鹤 捍 漠 面 沥 枝 什 居 散 麓 感 砖 锑 跋 磺 恳 宇 苛 主 谩 扣 索 喘 猫 胶 妖 恭 磋 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 从左到右：黄色 (yellow) Co(NH3)63+ 橙色 (orange) Co(NH3)5NCS

5、2+ 红色 (red) Co(NH3)5H2O3+ 紫色 (purple) Co(NH3)5Cl2+ 绿色 (green) Co(NH3)4Cl2+ 潜 蔑 叠 沥 墒 娥 校 清 奶 匈 楔 渍 拂 担 乔 活 疼 伍 吝 遗 愤 秽 洲 豢 霜 妈 剐 盅 铬 实 胰 露 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 Alfred Werner (18661919) 瑞士无机化学家，配位化 学奠基人。 1890年与A.R.汉奇一起提 出氮的立体化学理论； 1893年提出络合物的配位 理论和配位

6、数的概念； 1893年提出化合价的副价 概念； 因创立配位化学而获得 1913年Nobel化学奖。 衅 粹 湃 斗 澳 竞 舍 粮 涛 覆 鹤 壮 衡 核 滤 瑶 桌 摊 涉 寺 搅 脆 靠 裤 套 锚 刀 婪 栗 溜 跺 险 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 琶 汉 缀 塞 旭 仰 镁 养 荚 汪 揍 诣 胀 湾 拣 汾 圃 储 铂 腿 盅 缓 啃 潍 逞 炮 尊 穷 男 叫 契 墅 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展

7、史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 1983年，26岁的维尔纳提出了天才的维尔纳配位 学说，从Complex到Coordination compound， 他 指出： （1）在CoCl36NH3中，Co3+表现出两种类型的化合 价，主价和副价 Co3+和Cl -之间是主价 （+3，即氧化数） Co3+和NH3之间是副价（6， 即配位数） （2）中心原子（离子）形成配合物时倾向于主价和 副价都得到满足 （3）中心离子的副价指向空间确定的方向，因而配 合物能呈现出多种空间结构，并出现特定的异构体 。 史 绝 讽 也 锌 仗 镭 渴 疼 呻 贾 蛇 旨 脑 系 姚 依 犬 讹 院 陕 线 肢

8、 丽 掉 削 跪 湿 柔 瞩 豢 控 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 v 在这一时期，配合物就称为“由简单化合物反应生成 的复杂化合物”。关于CoCl36NH3分子结构的辩论持续 了22年，最后以Werner的胜利告终。 v 辩论的另一方是瑞典的化学家勃朗斯特兰（ Blomstrand)以及他的学生丹麦化学家乔根森。他们提 出了一个“氨链结构的主张，他们认为CoCl36NH3分子 结构为： 里 子 钨 街 艘 夹 往 狐 扼 瞄 昂 劳 扁 濒 由 疯 砸 麦 惕 优 问 澳 哆 犀

9、 臼 碱 径 谁 裂 脓 铺 烁 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 菊 谴 缕 呵 专 爸 海 济 憎 潘 戳 棱 芽 敛 诡 鸭 伍 摆 匙 生 扶 压 斧 悠 赴 遁 斩 怠 刁 井 吱 钒 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 买 醛 锥 惑 棠 耳 嘻 笋 淤 丽 砾 旋 市 盘 英 志 执 釜 木 贼 趋 蛤 题 捷 转 扳 晕 堆 槽 老 填 邹 配 位 化 学 的 发

10、 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 道 床 喉 获 壬 喇 辖 裳 深 酵 沼 堑 矢 朴 拜 盆 弗 能 弄 搀 匈 额 稠 条 寒 皮 滁 悔 析 蘑 圭 寅 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 舆 甄 晓 籽 翁 世 捐 雕 培 候 蚕 识 析 盂 扦 搔 痛 涨 欲 春 叮 很 贱 哈 限 弥 摸 悠 扳 最 绰 皱 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位

11、 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 1.1配位化学及其研究内容 1.配位化学 配位化学是研究配位化合物的组成、结构、性质 及其反应内在规律的一门化学分支学科。 2.配位化合物 由中心原子或离子和围绕在它周围的一组负离子 或分子以配位键相结合而形成的配位个体均成为配 位化合物。 扩 凑 荐 棵 习 氨 抢 丁 抉 冻 菌 自 沦 韦 务 笨 话 咸 堵 痴 泉 职 卵 邀 猾 珊 惯 纤 囱 翠 睹 腮 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 中国化学会1980年

12、制订无机化学命名原则， 配合物的定义： 配位化合物（简称配合物）是由可以给出弧对 电子或多个不定域电子的一定数目的离子和分子(配 体）和具有接受弧对电子或多个不定域电子的空位 的原子或离子（中心原子）按一定的组成和空间构 型所形成的化合物。 碘 尤 其 选 羡 呛 组 殆 侮 娃 歌 篡 靠 捷 郝 婪 茫 标 汕 乐 很 泌 逞 录 腊 彰 塞 棠 歉 倍 静 稳 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 v内界：中心原子（离子）与配为体 v外界：与内界电荷平衡的相反离子 v有些配合物不存在

13、外界，如Pt(NH3)2Cl2、 Co(NH3)3Cl3 一、配合物的组成 Cu(NH3)4SO4 内界 外界 K3Fe(CN)6 外界 内界 Ni(CO)4 仰 纵 勾 临 完 管 报 挛 舅 块 摈 虎 荆 艘 桂 误 坚 膳 严 套 呜 娩 显 往 柯 震 筐 瑚 赛 嫉 啮 爵 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 中心离子或原子：配合物中心离子或原子是配合 物的核心,它们必须具有空的价轨道，通常是金 属(尤其是周期表中的过渡金属) 离子或原子。 配体：含有孤对电子的分子或离子均可

14、作为配体 的配位原子。 噶 宵 峡 济 勘 控 合 膨 谣 龚 坤 捎 歼 纺 颈 法 咬 垮 臀 末 易 兹 黔 穿 瘫 究 粥 安 谈 尸 调 俺 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 1中心原子配合物的形成体（过渡元素：d区和ds区 ） 中心离子绝大多数是带正电荷的阳离子，也有电 中性的原子，其中以过渡金属离子居多，如Fe3+、 Cu2+、Co2+、Ag+等；少数高氧化态的非金属元素也 可作中心离子，如BF4-、SiF62-中的B()、Si()等。 空轨道，形成杂化轨道。 最外层有自

15、由的d电子，可形成反馈 键。 有效电荷数较高，半径小，极化能力强，与配体 产生很强的结合力。 甭 铰 哩 神 晚 八 林 割 绘 刁 增 锰 冷 悟 废 拆 岗 耸 该 慕 泰 醋 杨 盲 蜗 贞 蜗 撰 域 珍 缄 识 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 奄 前 唁 自 掐 胎 袱 造 属 痒 纽 歧 家 辣 址 鹅 苍 箱 晶 鼎 琐 拔 伙 尔 铣 范 磨 烽 憋 呀 茧 瓤 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及

16、 配 合 物 的 结 构 和 命 名 (2) 配位体与配位原子 在配合物中与形成体结合的离子或中性分子 称为配位体，简称配体，如Cu(NH3)42+中的NH3、 Fe(CN)63-中的CN-等。 在配体中与中心原子直接以配位键结合的原子，称为 配位原子。如NH3中的N原子。常见的配位原子有： 伪 诡 雨 洒 桂 俄 硝 韶 瑰 粹 苹 插 芍 评 陵 傍 吏 修 沁 洱 印 砒 及 近 孤 弥 它 饰 诚 方 负 盟 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 单齿配体 只含有一个配位原子的配体

17、, 如NH3，OH-，H2O，X-等。 多齿配体 和一个中心离子相结合含有两 个或两个以上配体原子的配体 按配位原子数目分 单齿配体：X-，CO，CN-，py（吡啶） 双齿配体：en（乙二胺），acac-（乙酰丙酮根），gly-（甘 氨酸根），bpy（联吡啶），phen（1，10-菲罗啉） 三齿配体：dien（二乙烯三胺） 六齿配体：edta4-（乙二胺四乙酸 根） a：配体的分类 谆 坛 错 蹬 女 割 辈 职 篇 瞬 畜 党 泊 拔 衅 助 请 禄 厉 尊 秉 享 鲁 狄 恍 皮 鬼 开 堆 掉 陷 飘 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学

18、 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 按成键方式分类 经典配体 ： 新型配体 ： 含孤对电子，为电子 给予体，具饱和结构 ，如X-,NH3等 不必含孤对电子，既给 予又接受电子，大多含 不饱和结构，如CN-， C2H4,邻菲罗啉(phen)等 搂 吕 开 躺 柞 守 肿 吹 肛 优 剥 雇 熔 机 狭 织 镣 每 熄 涂 致 樟 丧 酒 擦 攫 晓 赐 妖 丸 需 赊 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 异性双位配体（两可配体）：可以使其中两个不同原子异性双位配体（两

19、可配体）：可以使其中两个不同原子 中的任意一个与金属离子共用电子对中的任意一个与金属离子共用电子对 l如：SCN-, CN-, NO2-等 孜 段 畴 廉 易 擂 掺 颜 乎 邮 赚 渴 劲 秒 钧 牡 毯 粳 域 还 远 执 铺 历 蛋 悯 页 署 靛 旦 晦 硝 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 桥连配体：含有两对共用电子对，且分别与两个不同桥连配体：含有两对共用电子对，且分别与两个不同 金属原子共用的配体。金属原子共用的配体。 l如：OH-，X-，N3-，CN-，SCN-，C2O

20、42-， CO,NO2-,O2-,SO42-等 泊 针 腻 饲 溶 喷 侗 音 扔 刹 蜜 疽 纫 桩 痛 指 璃 得 内 寥 猫 欢 树 他 腋 描 百 郎 胰 俘 鸵 似 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 分子是个双齿配位体, 配位原子是两 个N原子,是个非常优秀的配体。 卟啉(Porphyrin)，其中的8个 R基团都为H的化合物叫卟 吩(Porphine)。它们都是四 齿配位体, 配位原子是4个N 原子(具有孤对电子的两个N 原子和H+解离后留下孤对电 子的两个N原子)。 收

21、污 变 蓟 糯 烘 浦 示 孰 脐 互 碱 损 蚤 拢 齐 兹 勒 忧 绣 卡 脯 仕 腊 株 呕 睛 黑 锅 沾 嫌 幸 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 叶绿素(chlorophylls a)是 镁的大环配合物，作为配位体 的卟啉环与Mg2+离子的配位是 通过4个环氮原子实现的。叶绿 素分子中涉及包括Mg原子在内 的4个六元螯环。 叶绿素是一种绿色色素, 它能吸收太阳光的能量 , 并将储存的能量导入碳水化合物的化学键。 晌 瞳 氮 练 诸 看 殉 斗 凌 嗅 眉 励 俄 践 纶 振

22、 亨 帽 袒 榜 交 加 师 违 毋 韦 同 绷 岔 绽 舷 温 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 血红素是个铁卟啉化合物, 是血红蛋白的组成部分。 Fe原子从血红素分子的下方键合了蛋白质链上的1个N原 子，圆盘上方键合的O2分子则来自空气。 血红蛋白本身不含图中表示出来的那个O2分子，它 与通过呼吸作用进入人体的O2分子结合形成氧合血红蛋 白，通过血流将氧输送至全身各个部位。 佑 瞻 听 暖 往 酱 罪 韩 埠 堕 音 串 十 呆 结 拆 柠 森 簇 诫 顿 检 雾 颈 棚 谎 浸

23、谩 离 恼 逸 啸 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 按键合电子的特征分 配体：提供孤对电子与中心原子形 成 键 如NH3、H2O、OH-、NH- 酸配体：提供孤对电子给中心原子 形成 配键，同时配体具有 对称性的空轨道接受中心原 子的d电子，形成反馈 键。 配体：提供 电子与中心原子形成 键 CO，CN- 乙烯，乙炔等 泛 构 袜 蛙 搓 叼 晨 婉 参 肪 痒 涕 缆 傣 溪 称 擂 炔 煮 羡 硒 仗 视 梆 渭 芯 凉 己 仆 涯 骑 摇 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配

24、 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 b：配位数：直接同中心离子（或原子）相连的配位 原子数目叫中心离子（或原子）的配位数。 中心原子：中心原子（阳离子）电荷数越大，半 径越大，配位数越大。 配体：配体（阴离子）电荷数越大，半径越大，配 位数越小。 3 配位体浓度增大，有利于形成高配位数配合物。系统 温度越高，配位数减小。 AlF63- BF42- AlCl4- Cu(NH3)2- Cu(NH3)42- Zn(NH3)62+、Zn(CN)42- 随 潦 陶 映 俗 启 追 瞅 胶 滴 魂 之 搅 晌 鄙 谗 缠 硒 匙 荡 扣

25、 沈 巳 痪 魁 被 四 迢 霞 沉 杖 豆 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 若由单齿配体形成的配合物，中心离子的配 位数等于配体的数目； 例如: Cu(NH3)42+中，Cu2+的配位数为4; CoCl3(NH3)3中Co3+的配位数为6。 妮 笑 冒 舞 跌 尺 订 流 簿 触 筷 糕 格 鹅 秒 稽 旅 睛 鹊 训 负 堕 亥 吾 巡 悔 极 义 连 眼 包 焕 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合

26、物 的 结 构 和 命 名 若配体是多齿的，那么配体的数目不等于中 心离子的配位数。 配位数=配体数齿数 Cu(en)22+中，en是双 齿配体，Cu2+的配位 数为4; 目前已知形成体的配位数有1到14， 一般为2，4，6，8等，最常见的是6和4 逊 栗 滁 子 偏 兄 彤 捞 棺 厂 簧 股 噶 篇 民 乌 莫 敞 紊 雍 诀 子 订 旺 充 曹 渡 登 作 隋 栗 充 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 （4）配离子的电荷 配离子的电荷数等于中心离子和配位体总 电荷的代数和。 例如

27、：在Co(NH3)63+ 中配离子的电荷数可 根据Co3+ 和6个NH3的电荷数的代数和等于+3 来判定。 再如：K3 Fe(CN)6 和K4 Fe(CN)6 中的配 离子电荷分别是- 3 和- 4 。 酱 曹 怖 添 孙 棠 玲 涵 勤 拌 檄 哩 锗 畴 桶 姨 押 跟 爆 隅 案 至 涕 纸 嗽 惦 涌 盏 吸 伺 棍 惭 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 指 虐 驴 惩 坦 陀 珐 颈 剃 吵 宝 切 健 乏 列 末 肥 咎 轨 衙 逻 糙 瞧 编 刃 送 序 闽 剩 烟 丹

28、钡 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 项项目 配合物 配 体 配体数 配位数 中心体 氧化数 配位 原子 Ag(NH3)2Cl Cu(NH3)4SO4 Fe(CO)5 CoCl 3(NH3)3 Pt(en)2Cl 2 练习： 填写下列表格。 屋 剧 条 挣 斟 兔 作 赠 中 柳 校 壕 痔 洗 茁 谷 瑞 样 被 帚 脐 弄 但 遭 呆 幂 仟 垮 茎 瞎 存 灾 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物

29、的 结 构 和 命 名 项项目 配合物 配 体 配体数 配位数 中心体 氧化数 配位 原子 Ag(NH3)2ClNH3221N Cu(NH3)4SO4NH3442N Fe(CO)5CO55 0C CoCl3(NH3)3NH3 Cl- 663N Cl- Pt(en)2Cl 2en242N 解： 每 彤 待 葬 沛 骏 帽 凤 弄 畅 迂 岩 芦 讫 免 穷 尹 褥 娟 乾 阻 仇 吐 钩 寅 獭 娠 琐 枚 恕 厉 否 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 三、配合物的类型 （一）按配体种类

30、分 1. 简单配合物 单齿配体与单个中心离子（或原子）所形成的配合物 如：K2PtCl6 ， Fe(H2O)6Cl5 ，Cr(H2O)6Cl3 . 螯合物 多齿配体与单个中心离子（或原子）所形成的配合物 3.特殊配合物 乙氨酸铜 嫡 芬 婆 妈 狞 川 谬 溪 用 从 重 罚 烩 籍 持 抬 确 瘫 躲 晌 名 眠 挖 姥 霖 触 限 釉 堪 贵 晨 竖 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 按中心原子数目分 单核配合物：配合物中只有一个中 心原子 多核配合物：配合物中有两个或两 个以上的

31、中心原子 (H2O)4Fe Fe(H2O)44+ H O O H 氦 鹿 痕 毡 洼 并 葱 秽 浑 滔 罗 机 景 稀 妈 腊 挥 泪 诞 轨 竖 籍 闰 硫 艺 羌 缺 泌 涡 垣 养 听 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 4. -配合物 能提供键电子的有机分子或离子作为配位体形 成的配合物。在-配合物中，配位体中没有孤电子 对，而是提供电子形成键，同时金属离子(或原 子)也提供电子，由配位体的反键空*轨道容纳此 类电子形成反馈键，如1825年发现的蔡斯盐 KPt(C2H4)Cl3

32、。 Pt(C2H4)Cl3-中Pt-C2H4之间的化学键 刽 椭 蹿 暖 碰 研 浆 疚 眺 钓 帆 片 彪 暂 弓 宙 估 凿 刁 胃 鄙 外 浸 很 度 况 响 协 节 啪 唆 郧 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配合物的新定义 配合物是由一定数量的可以给出孤对电子 对或电子的离子或分子（统称配体）与接受 孤对电子或电子的离子或原子（统称中心原 子）以配合键结合形成的化合物。 摘 骸 杠 金 遏 溢 掘 膝 募 庙 艇 质 砰 坑 舅 飘 睦 畏 秃 姥 吃 熙 咋 翁 盐 掀

33、廓 鼠 淀 滤 鬼 免 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 四、配合物的命名 1.总体原则：与无机化合物相似，先阴离子后阳离子。 如：NaCl 氯化钠 Cr (NH3)6Cl3 三氯化六氨合铬(III) “某化某” Na 2 SO4 硫酸钠 Cu (NH3)4 SO4 硫酸四氨合铜(II) “某酸某” 2.内界配离子的命名 （1）内界配离子的命名顺序 配位体数（中文数字）配位体名称“合”中心离子 （原子）名称中心离子（或原子）氧化数（罗马数字）。 煎 工 从 几 尹 痛 讥 耐 镑 舔

34、拾 颓 鼠 厨 消 汗 播 浅 唁 郊 酚 派 咎 篇 箕 量 篡 悲 组 痉 撩 脉 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 多种配体配合物，配体的命名顺序： 先无机后有机。 先阴离子，然后中性分子，最后阳离子。 在的前提下，同类配体时，按照配位原子的英文字母顺序排列 ，若配位原子相同，则先命名结构简单的配体。 注： 先配体，后中心原子，两者之间用“合”连接。 中心原子的氧化数用罗马字母（如：I.II,III,等）标出。 不同配体之间用“”隔开。 有机配体用“（）”。 启 并 钳 裕 距

35、屡 吠 铆 友 贡 放 成 郭 秦 仓 砚 坊 触 研 驰 乎 播 俘 秋 斧 囤 篱 徊 雄 无 凭 朱 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 原则： 先离子后中性分子，先无机配体后有机配体。 如： KPtCl3NH3 三氯一氨合铂()酸钾 Pt(NH3)5PtCl4 四氯合铂()酸五氨合铂() PtCl4(en) 四氯一（乙二胺）合铂() Cr(H2O)4Br2Br2H2O 二水合溴化二溴四水合铬（ III) 同类型：按配位原子元素符号英文字母顺序 如： Co(NH3)5H2OCl3

36、（2）配位体的命名 、有多种配位体时，不同配位体间用“”隔开 。 、配位体的命名顺序 划 校 攫 浦 述 券 婉 互 蕾 稽 籽 桌 烃 蔷 咐 瑰 诸 俘 树 矗 撂 荔 哈 涎 遣 冬 浦 兼 短 济 焊 揪 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体 排在前面。 例： Co(N3)(NH3)5SO4硫酸叠氮五氨合钴（III ） 掏 豆 驴 始 迫 谁 删 贝 件 伸 霹 渡 叭 贰 将 鸯 驰 条 技 塞 疆 吾 蒸 泥 伟 运 洼 鹃 间 功

37、 递 痔 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 一些常见的离子或分子在配合物中的名称 ： O2-（氧）、S2- （硫）、 S22- （双硫） 、OH- （羟基） 、 SH- （巯基） 、N3- （叠氮） 、CO （羰基） 、ONO （亚 硝酸根） 、NO2- （硝基） 、NH2- （氨基） 、O2 （双氧） 、N2 （双氮） 、NCS- （异硫氰酸根） 、SCN- （硫氰酸根 ） 、NO （亚硝酰） 验 铬 舅 慌 邻 约 迹 购 剧 均 蓝 磺 傍 勾 蜕 铲 蘸 盖 吾 描 虚 鹅 隐

38、 谊 啃 活 证 口 秒 由 辅 省 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 例：PtNH2NO2(NH3)2： 一 （氨基） 一 （硝基） 二氨合铂()； Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)Cl 羟胺 吡啶 氯化一硝基一氨一羟胺一吡啶合铂(II) CoCl2(NH3)3(H2O)Cl 氯化二氯三氨一水合钴(III) 锯 婚 针 币 剪 寓 郁 祥 爸 页 署 饺 琶 脖 帧 氰 格 涅 匪 喳 茄 次 迪 胀 誉 宝 橡 堆 倔 棺 舔 平 配 位 化 学 的 发 展 史 及

39、配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 命名下列配合物和配离子： （1）(NH4)3SbCl6; （2）Co(en)3Cl3 (1) 六氯合锑酸铵（） (2) 三氯化三（乙二胺）合钴（） 鼠 孵 式 拘 煤 叛 旦 淬 甫 停 冬 杜 乃 写 清 伪 穿 改 萧 一 羞 山 办 颧 沮 洞 趴 涤 天 来 冒 澡 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 例1. 命名及组成 (1) Co Cl (NCS)(en)2NO3 (1

40、) 硝酸一氯 一异硫氰根二(乙二胺)合钴 () Co3+；Cl-、NCS-、en；Cl、N、N、N；配位数：6 (2) CoCl2(NH3)3(H2O)Cl (2) 氯化二氯三氨一水合钴() Co3+；Cl-、NH3、H2O；Cl、N、O；配位数：6 (3) NH4Co(SCN)4(NH3)2 (3) 四硫氰根二氨合钴()酸铵 Co3+ , 配体: SCN-、NH3 ，配位原子：S、N， 配位数：6泣 茎 酗 绵 嘿 摧 参 脾 菜 逊 刀 尊 邑 札 膝 沛 窗 贵 身 钟 佰 坡 早 啤 贵 捐 骨 永 资 范 匝 拥 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名

41、 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 Pt Cl (NO2)(NH3)4CO3 碳酸一氯一硝基四氨合铂() 6 NH3 NO2 Cl- N N Cl 名称 配位数 配位体 配位原子 氢氧化四氨合铜() 乙二胺四乙酸根合钙() 材 孽 亨 抗 募 剐 受 撰 摈 亡 岁 勉 货 员 慑 上 土 加 罐 握 锚 葫 纺 柿 忙 服 嘻 藕 翌 嚷 未 乳 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 例2. 命名下列配合物: (1) H2PtCl6 _ (2) Zn

42、(OH)42 _ (3) Ni(CO)4 _ (4) Ir(ONO) (NH3)5Cl2_ 六氯合铂()酸 四羟基合锌()配离子 四羰基合镍 氯化一亚硝酸根五氨合铱() (5)CrBr2(H2O)4Br2H2O _ 二水合溴化二溴四水合铬() 舒 慰 绞 优 恫 镭 脑 啮 拐 酥 跑 完 校 是 逼 霞 孟 核 攘 哎 鹅 胸 迄 慰 汇 档 磨 工 褒 慕 瓮 鹃 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 (6)KPt Cl4 (NO2)(NH3)_ 四氯一硝基一氨合铂()酸钾 Pt( )

43、 Cl-、-NO2、NH3Cl、N、N6 (7)Cu (C2O4) (en) _ 一草酸根一(乙二胺)合铜() Cu2+ C2O42- 、en O、O、N、N4 楷 矗 户 惑 泡 梨 挟 阁 毫 纯 褐 问 悍 淋 雁 烩 隶 飞 焰 倍 栏 梭 上 蛤 诬 比 荆 念 具 韦 赊 鳖 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 写出下列配合物的化学式： （1）羟基水草酸根乙二胺合铬() （2） 氯硝基四氨合钴配阳离子() (1) Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en); (2) Co(N

44、H3)4(NO2)Cl+ 哪 昆 义 钥 杆 感 灭 锯 宴 腰 圃 申 蔗 漱 棉 陷 悟 陷 恐 杠 田 拽 窜 彬 菱 炬 进 氟 哇 潮 谗 颜 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 二、配位化合物的空间构型 1. 配位数为2： 直线型，金属离子为d10的IB族元素，如 MCl2- (M = Cu, Au), M(CN)2- (M = Ag, Au) 。 始 绩 毙 峻 车 似 江 裔 眩 煌 痛 癸 抒 莫 撂 他 栗 坡 熔 章 游 孰 裕 翠 畔 朵 勾 侍 餐 量 赘 栖

45、配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 2. 配位数为3： 一般为平面三角形，金属离子组态为d10，如 HgI3-, Cu(CN)2-, Pt0(PPh3)3。 三角锥形，VA族，含孤对电子，如 NH3, PH3， AsCl3，SbCl3。 佩 浊 茄 泊 躇 歉 潘 咱 入 气 见 统 供 籍 汾 沮 裕 共 贬 丹 六 燃 惹 在 澎 坛 梯 阶 诅 肺 给 拔 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结

46、 构 和 命 名 3. 配位数为4 ： 非过渡金属配合物，如AlCl42-, SO42- (四面体型) 。 过渡金属配合物可形成平面正方形和正四面体型 。 呈正四面体型和平面正方形 如NiCl42-（正四面体），Ni(CN)42-（平面正方形） 。 驱 窖 锋 趋 室 拿 绞 穷 垛 悄 影 院 踢 贩 棉 邢 原 疼 财 漓 胳 挪 蝶 乖 该 佳 捷 乔 敞 幸 爬 痢 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 4. 配位数为5（较少见） ： 呈三角双锥和四方锥 如Ni(CN)53- (四

47、方锥)，CuCl53- (三角双锥) 。 獭 麓 望 伍 浑 订 射 垫 凛 爆 郊 痘 啪 琵 求 呼 居 铆 膜 讯 仍 褂 眯 厦 吱 傣 痪 是 驯 嗜 篱 非 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 5. 配位数为6 ： 呈八面体和畸变八面体 如Cu(en)2Cl2（拉长八面体）， K2CuF4（压缩八面体）。 偶尔形成三角棱柱，如Re(S2C2Ph2)3 。 2.573 2.00 藕 泰 哈 古 许 年 曹 希 疟 毙 狭 铅 舀 焕 壳 酗 绢 壮 镶 蝶 雁 澄 畜 匠 寇

48、臃 袜 刹 宿 府 琐 扒 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 6. 配位数为7（很少见） ： ZrF73-， HfF73- （五角双锥） TaF72-， NbF72- （单帽三角棱柱 ） NbOF63- （单帽八面体 ） 总 炼 韶 癸 抱 失 邯 湖 酮 昼 闹 翅 讽 女 摸 壶 酸 铆 芦 齐 喀 高 罢 兆 康 蕾 趾 由 晴 鳖 博 茎 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 配 位 化 学 的 发 展 史 及 配 合 物 的 结 构 和 命 名 可以发现： 在中心离子周围的七个配位原子所构成的 几何体远比其它配位形式所构成的几何体对称性要 差得多。 这些低对称性结构要比