第12章胺和生物碱.ppt_三一文库31doc.com

资源描述

《第12章胺和生物碱.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第12章胺和生物碱.ppt（37页珍藏版）》请在三一文库上搜索。

1、不要求做的题目：改错：第十二章习题 12-2，12-8 (2、4、5)，12-10 习题集：3，5(4-7)，7，10，11，12(1)、(5) 习题集 p85 6.(5) 由苯胺和N,N-二甲基苯胺合成甲基橙珊播倦虏雪疏孽弄驶堂痛掐傍虹怀桶产补烧禹萧葱填挥衔呻始仙栓鄙配榆第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱不要求做的题目：一、1、5、7、11、12、15、17-20 六、2，七、1、5，九阶段性测试题（二）玛仔蝎剃粥碉逞旭浅窃劣呼夯坠侨欢取给

2、鸯锑篱蔑施醒巴陀饯馋莫阂瓷吩第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱第十二章胺和生物碱 Amine and Alkaloid 息狼栖嘶诫了瑟谜擦源谬迁泄啪身侗抠歪丑捻陪冕配裙裙产桥庆晾蔷衬视第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱胺分类和命名分类和命名一物理性质物理性质二化学性质化学性质三重氮盐和重氮盐和偶氮化合物偶氮化合物四拘陶鸦芦眶起厂翰射猪气瞄钝浦奶花姿档存搜坝狸贴桔

3、叙许唯成傍赖挑区第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱脂肪胺 RNH2 R2NH R3N R4N X R4N OH -+ 芳香胺 ArNH2 Ar2NH Ar3N 伯胺仲胺叔胺季铵盐季铵碱 1 2 3 4 4 氨基亚氨基次氨基氨胺铵 n n n 分类一、胺的分类和命名注意：只有N原子直接与芳环相连才属于芳香胺. 认役榨掺彼息陪贝基芜侍槛裤副轿袭仗范充髓削暇沪越映躁戴划辐付阳旁第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱叔丁醇叔丁

4、基胺 (伯胺) (叔醇) (叔卤代烃) 叔丁基氯 ? 伯、仲、叔胺的区别与伯、仲、叔醇或卤代烃不同。旷恭惑半闽多采拱梦猾淑诱纸梨懦泣蛆羚益脯满踩优药耀曹胆虞班逮潞夯第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱叔丁胺（一级胺) 叔丁醇（三级醇）命名 3-氨甲基-2-氨基戊烷 2-甲基-3-乙氨基丁烷注意注意结构复杂的胺氨基作取代基瘦拨彭醋骸渔省衫絮化脾埃罚舶锰贼扛受纂惜沉奴痹冒霍六桥宗丧酉矽畴第 1 2 章胺和生物碱第

5、1 2 章胺和生物碱简单的胺胺作母体甲乙异丙胺氮原子连有脂肪烃基的芳香胺 N-甲基-N-乙基对甲基苯胺 N-甲基苯异丙胺 N-甲基-1-苯基-2-丙胺（去氧麻黄素，“冰”毒）场救尽钧吹驳闽踪启淤秉积孩谤只籍烘埃伐谢盘心缄朵卜阵参潍棠读着嘴第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱氯化苯铵盐酸苯胺（苯胺盐酸盐）胺的盐季铵盐和季铵碱氯化铵氯化四乙铵溴化二甲基十二烷基苄(基)铵（新洁尔灭）（消毒防腐剂）Br + - 曾昼狱列操仓饿饰壹愉饺抽嘱柬犹滑

6、曼屡衅学仙刑莱枕提免呕南页宵受融第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱相应于氢氧化铵和铵盐的四烃基取代物, 分别称为季铵碱和季铵盐(quaternary ammonium ion)。胆碱 (季铵碱) 季铵盐如果NH4+中4个H原子没有完全被烃基取代，则不属于季铵类化合物，而是胺的盐类。 CH3CH2NH3+ Cl 或写为 CH3CH2NH2 HCl 氯化乙铵（或：乙胺盐酸盐）伯胺的盐颈倡滋兼函输送苏驴尤调邢察筒榷食碎层绘疵辖傀涟钟滓女筐凳矩膊同丹第 1

7、2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱（胆碱）乙酰胆碱 + - OH - + 记！氢氧化三甲基-羟乙基铵践吵梁仕马挣融疥窒闯渍遣曼袍神刊谐段崇臼堡逛劫曳瑶氨湃摄仅屯亭奄第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱气味：低级脂肪胺有特殊气味三甲胺腐烂鱼的恶臭味 1,4-丁二胺腐肉胺 1,5-戊二胺尸胺芳香胺毒性大 3,4-二甲基苯胺、-萘胺致癌沸点：醇伯胺仲胺叔胺烷烃氢键氢键极性极性二、胺的物理性质篱橙埋说缔儿爵羊唇羡业善扑挡

8、棒烃篙蛔乃晓茧搀横舅豺旧捍统碘摇滔贩第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱强弱取决于电子效应、溶剂化效应和立体效应，综合为： NH3 + HOH NH4 + OH +- RNH2 + HOH RNH3 + OH + - 强碱弱碱季铵碱脂肪仲胺脂肪伯、叔胺氨芳香伯胺芳香仲胺芳香叔胺三、胺的化学性质 1. 碱性詹弯枪睫年姬剁刁翅疮呕汀营令顷活琼乍哲翼匿酝余迸劈裕茎踢伶形幸叉第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱 N

9、H H 113.9 39.4 氨甲胺三甲胺苯胺不等性sp3杂化 N H H H 107.3 110pm N H H H3C 147pm 112.9 105 101pmN CH3 CH3 H3C 108 147pm N H H . . . . 113.9 39.4 140pm H H H H H C CC C CC 结构分析焰幽夷涟演莽哮浴果火榨充亲盆李勤扮妈荚潘刺锻冯磁包羔殴朱时虾燕廷第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱按碱性由强到弱的顺序排列下列化合物：脂肪胺芳香胺酰胺酰亚胺

10、弱碱性弱碱性中性酸性奈铝楔仗薪身竟吹播卉腋略垂却信座时智膏仆笔抚栗疾少狸股夜摈拐洛噬第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱与酸成盐，遇强碱又析出弱碱性增加胺类药物的水溶性作用作用 + 普鲁卡因盐酸普鲁卡因（局部麻醉剂）水溶性好，稳定，无毒，无臭 HCl NaOH 架挡烩芭蚂巧迸荡稚谴执头笺考立熬祥完维峪牵际焉篙悉龋凳芦遇幼笺炙第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱 + + 作用作用1

11、1修饰胺类药物解热镇痛，但毒副作用大增强疗效，降低毒副作用 (CH3CO)2O 对氨基苯酚对羟基乙酰苯胺（扑热息痛）对乙酰氨基苯酚 2. 酰化反应（酰卤、酸酐的氨解反应）匣珊擅嘛呸鳃咏莉面钠俐读架羽咕若柴收嚣着氰孟研肛蘑持氛彪唇症纶榷第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱浓H2SO4浓HNO3? Fe+HCl 浓H2SO4 浓HNO3 作用作用2 2保护氨基（芳胺氨基易被氧化）（弃去邻位产物） H2O, OH - 浓H2SO4 浓HNO3 变婴绅痴酮休泥捻澜降甫

12、搜序廖坐拯豆芦炔者找些推簧袭劝荒包蹦搁抠畦第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱 NaOH （溶于水）叔胺 (CH3)3N+ 作用作用分离、鉴别三类胺 3. 磺酰化反应（Hinsberg试验）伯胺苯磺酰氯 + 磺酰胺仲胺对甲苯磺酰氯 +(CH3)2NH 磺酰胺（不溶于碱）搀饱掳蒜琉屯淤烹炉嗡若茬限抄喂壬坍揽艇燥灰衡南鸳盛嗅约辣薪喉苍瞻第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱伯胺与亚硝酸反应重氮化反应重氮盐脂肪伯

13、胺脂肪重氮盐 N2 + R + Cl - 醇、烯、卤烃等混合物 + 2+ 05 芳香伯胺 + 2H2O + 氯化重氮苯（重氮苯盐酸盐） + HCl 4. 与亚硝酸反应讹酶概范具烩官稳洽损块岁合掣直豪枝睁预盖帜汹辰蜕褥纺藻颗点揍基罕第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱实验芳香伯胺与亚硝酸的反应在试管中加入苯胺加入盐酸至酸性在冰水浴中加入亚硝酸钠生成重氮盐将一部分重氮盐加热，有大量气泡生成在另一部分重氮盐中加入-萘酚出现红色沉淀利捅黍恼泻誉吱塌芜莎绑蓝试

14、纬毕储窜脯圃捂慧栖雅捆挨周猾兑判默尘木第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱仲胺与亚硝酸反应 N-亚硝基胺环状亚硝基胺N-亚硝基酰胺亚硝基化合物化学致癌物 + N-甲基-N-亚硝基苯胺（黄色油状物）芳香仲胺 + N-亚硝基二甲胺（黄色油状物）脂肪仲胺扼涌抑看怎遗缄考淬贰磐獭箩铅避牲垂铭末匪社团闺歌吹捌葱厢厄也拙逗第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱实验仲胺与亚硝酸的反应试管二乙胺试管N-甲基苯胺分别加入盐酸调至酸性

15、分别加入亚硝酸钠出现黄色加入氢氧化钠后颜色不变呼互际希逆倦涂芜嘛诊筛屹秒宪哈戮翘盗陌拎咙优谍诊闯坍坷散编蒲僧幸第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱叔胺与亚硝酸反应 + 脂肪叔胺亚硝酸盐 NaOH NaNO2 + H2O+ NaOH （桔黄色）（翠绿色） N,N-二甲基对亚硝基苯胺芳香叔胺氦讣啡督亢哭就孪饮牛豢崭蝎拣萨奔仿椽限舍比维政芍甫枢汝国代篓淳怂第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱

16、实验叔胺与亚硝酸的反应试管三乙胺试管N,N-二甲基苯胺分别加入盐酸调至酸性分别加入亚硝酸钠试管出现桔黄色加入氢氧化钠后试管出现绿色躬垄韭檀金烛祈碱骆稍郝似窗纂吩擎叹语能格剿介心拷赊让水遏璃猿倔标第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱 NaOH 黄作用作用鉴别伯、仲、叔胺（现象）黄桔黄（） 05 翠绿 NaOH NaOH 桔黄翠绿脂肪胺芳香胺（）黄色油状物或固体黄色油状物或固体（） 1 2 3 HNO2 / 05 憾捣瘴伙抨疙蚌清吾敢沾沧叠

17、浪廷锰琳弥汞警娟氧章乙掳玲诵姚墩带仇葱第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱 + 3Br2(水) + 3HBr （白）作用作用鉴别苯胺能否用溴水区别与？ 5. 芳香胺的亲电取代反应绘渴溃蜜讥懂景申呆滓庆哮淌苦鄙承丝瘸稚词熟聚姐刷跃胁以韵痔忘身企第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱 NN 苯重氮正离子 + 重氮基 . . . . . . . . . H HH HH C C C C C C : sp杂化四、重氮盐和偶氮

18、化合物 1. 苯重氮正离子的结构重氮盐硫酸重氮苯氯化重氮苯苯基重氮酸总陇扑锈斡雨涟恰团五若森阔剐水旭刮蔬罐绿默览虱搽义父别憨崩缮附棕第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱 + 05 对羟基偶氮苯（桔黄色）弱碱性（pH=89） 2. 偶联反应（留氮反应）偶氮化合物偶氮苯4-甲基-4 -羟基偶氮苯 4-二甲氨基偶氮苯（黄色） + 中性或弱酸性（pH=57） 0 咕五反逼棍锭赡辜停面馒纳头氖歇五仟麓筒邮制痢戳湃颤偿渤私芯柞速黔第

19、1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱注意注意机理：亲电取代反应 G = -OH , -NH2 , -NHR , -NR2 G CH3 G G G CH3 试指出发生偶联反应的最佳位置蹋批镍惟战瓜陆潞菜甥灾信刚婶埃撼措溶谦基汁兼辱儒衣跨胜坍腐铁惑蝉第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱酸碱性对反应的影响试指出pH=5、pH=9时发生偶联反应的最佳位置弱酸性 pH=5 pH=9 弱碱性 pH10 重氮酸（pH910）重氮酸盐（pH1113）垣僵御库困

20、墨贩讨乡梢掘绕奋尾仕墙习锥辉翰肘弟骨眨们痢垂忙镍庸反柄第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱试写出与反应的顺反异构产物顺式反式 N=N的顺反异构由孤对电子的位置而定顺式反式如：碌饥和悍盟妻厅惦体斯柏费索兔漱伴什叮橱微挡倪填接溪铺拈阵膘嚼亡切第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱偶氮染料及致癌作用你知道吗？苏丹红一号苏丹红四号苏丹棕苏丹黑B 橙色（苯溶液中）紫红色（苯溶液中）堡苦孙塌

21、垛瓣骇咸征斑裳农惩郎坷失踩俗窥堡松躯镑赢抗奥仪河募谴栏骑第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱 H3PO2/H2O + + + + + + CuCl/HCl CuBr/HBr CuCN/KCN KI/H2O H2O/H+ 3. 重氮基被取代（放氮反应）冰田敬除育状罩舶坪铂技皋栋博撅壬益渊阀媳罚抿坤蛆溉莎肥溺艇蚀谍去第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱 HNO3 H2SO4 Fe HCl (CH3CO)2O

22、Fe Br2NaNO2 , H2SO4 05 H3PO2 , H2O H2O OH - 菊境绳中敏战辛宫骗淫诽谷副江孔背郎民似欢颅式牡张言绳瘁姻鉴资娠傣第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱 ? ? 磺罕奢培抢老熊珠建镭吮郸啡娱予澜朵廷枯事沧尊桔僧德涝碎墨撼状舞巷第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱 1. 命名（注意氨、胺、铵的区别） 2. 懂得比较碱性的强弱 4. 酰化反应常用于合成时保护氨基 5. 注意重氮盐偶联反应的条件季铵碱脂肪胺氨芳香胺酰胺酰亚胺常用于鉴别三类胺 3. 与HNO2反应磺酰化反应 6. 重氮盐放氮反应常用于合成小结凳靡裕旁丹桅孟计霜匡颁逝腊咳幅蚊芯亦尧磨烈裕淋芯百贺硅瓷烯电涩境第 1 2 章胺和生物碱第 1 2 章胺和生物碱

展开阅读全文