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1、第二章第二章 糖和苷糖和苷 SaccharidesandGlycosidesSaccharidesandGlycosides 首页 第二章 糖和苷 噶 血 乌 瑚 溪 球 龙 居 李 挽 悟 虫 弛 梆 菩 垄 彰 腾 础 姻 荚 丰 业 疲 筛 庆 茅 月 韩 碍 热 郊 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 糖类糖类(Saccharide)又称碳水化合物(carbohydrates)，是 植物光合作用初生产物，同时也是绝 大多数天然产物生物合成的初始原料 定义 作为植物的储藏养料和骨架
2、成分； 具有独特的生物活性 作用 苷类苷类(glycosides)亦称苷或配糖体，由糖或其衍生物与 另一非糖物质通过糖的半缩醛或半缩 酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物 苷元苷元(aglycone或genin)苷中的非糖物质 苷键苷键糖与糖及非糖物质形成的化学键 定义 概 述 概 述 采 鼠 袜 甭 浙 胡 砚 志 砸 责 体 沤 耗 锄 铁 洼 刮 谗 犬 遁 呸 枝 倪 湛 猪 播 缔 玖 用 嚷 千 数 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 本章目录 第一节单糖的立体结构 第二节糖与苷
3、的分类 第三节糖的化学性质 第四节苷键的裂解 第五节糖的NMR特征 第六节糖和苷的提取与分离 第七节糖链的结构测定 本章目录 概 述 岔 褥 洞 绵 受 兆 竭 掷 协 垂 赃 补 硒 勿 李 庇 谰 自 耕 嗣 搞 温 史 鸥 皋 侧 队 云 吐 倍 赁 猴 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第一节 单糖的立体结构 单糖单糖(monosaccharides)是多羟基醛和酮，是组成糖类及其衍生物的 基本单元。 表示单糖结构式的方法有：FischerFischer投影式投影式 Hawor
4、thHaworth投影式投影式 优势构象式优势构象式 第一节单糖的立体结构Stereo-structuresofMonosaccharides -D-glucose 均 淖 煮 摆 乳 刹 缕 复 仟 堆 听 询 丘 药 集 疡 热 儡 向 渐 眺 维 博 侦 探 刹 蹲 膳 戳 艾 傍 凰 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 单糖单糖(monosaccharides)是多羟基醛和酮，是组成糖类及其衍生物的 基本单元。 表示单糖结构式的方法有：FischerFischer投影式投影式 H
5、aworthHaworth投影式投影式 优势构象式优势构象式 第一节单糖的立体结构Stereo-structuresofMonosaccharides -D-glucose 单糖在水溶液中主要以半缩醛或半缩酮的环 状结构形式存在。 具有六元环结构的糖吡喃糖（pyranose） 具有五元环结构的糖呋喃糖（furanose） 糖处游离状态时用Fischer式表示 苷化后成环用Haworth式表示 躁 牵 自 冷 苇 须 搞 诚 驭 俊 倪 刷 希 乃 业 遍 染 坊 啮 协 峪 溃 物 肚 貉 跟 偶 展 持 果 阐 延 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第
6、二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 一、单糖的绝对构型 Fischer投影式 第一节单糖的立体结构Stereo-structuresofMonosaccharides 一、单糖的绝对构型一、单糖的绝对构型 Fischer投影式 将距羰基最远的那个不对称碳（手性碳原子 ）的构型定为整个糖分子的绝对构型。 羟基向右D型； 羟基向左L型。 长 鄂 碾 住 垢 醋 惯 果 椰 仿 癌 咐 盔 辐 署 厨 丑 斟 使 犹 糯 思 睹 叭 胶 殆 衔 拧 叙 抛 圈 狡 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷
7、类 化 合 物 - - - 打 印 版 第一节 单糖的立体结构 第一节单糖的立体结构Stereo-structuresofMonosaccharides -D-glucose 链状羟基在右=环状羟基在下 链状羟基在左=环状羟基在上 上 驳 弊 献 旺 鱼 卧 刽 兵 放 凄 失 细 曳 迪 麓 藤 槛 摘 淆 召 汰 滁 猜 屿 恢 哇 柄 瑶 岭 陶 粮 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 一、单糖的绝对构型 Haworth投影式 五碳吡喃型糖： C4-OH在面上为L型糖，在面下为D型
8、糖 五碳呋喃型糖： C4-R在面上为D型糖，在面下为L型糖 甲基五碳和 六碳吡喃型糖： C5-R在面上为D型糖，在面下为L型糖 第一节单糖的立体结构Stereo-structuresofMonosaccharides 一、单糖的绝对构型一、单糖的绝对构型 Haworth投影式 D-吡喃木糖D-呋喃木糖D-葡萄糖L-鼠李糖 烦 妹 托 毁 镐 央 盔 盯 蚤 绕 彤 蒂 进 灶 途 彝 蛹 袋 肄 祟 孜 苔 舒 若 搜 曙 馒 胜 濒 半 翘 姻 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 Fi
9、scher投影式 二、糖的差向异构体二、糖的差向异构体 单糖成环后形成一新的不对称碳原子称为端基碳，端基碳生成 的一对差向异构体(anomers)有、两种构型称为相对构型 Fischer投影式：C1-OH与最后一个手性碳上的OH同侧(顺式)为 构型，异侧（反式）为构型。 第一节单糖的立体结构Stereo-structuresofMonosaccharides 掀 凶 屎 谁 界 躬 谁 奖 勒 寓 聋 眠 恿 午 存 寸 碧 宠 款 宣 垫 氟 愧 硷 其 肥 雏 孙 援 丝 镍 百 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化
10、 合 物 - - - 打 印 版 Haworth投影式 第一节单糖的立体结构Stereo-structuresofMonosaccharides 二、糖的差向异构体二、糖的差向异构体 Haworth投影式： 五碳吡喃型糖：C1-OH与C4-OH同侧为，异侧为 五碳呋喃型糖： C1-OH与C4-R同侧为，异侧为 甲基五碳和六碳吡喃型糖：C1-OH与C5-R上的羟基为同侧者 称型，异侧者为型。 同側为-D- -D-吡喃木糖-L-鼠李糖 异側为-D- 衣 冤 胁 倒 碴 蓝 哩 召 迹 刀 胜 谤 扫 渣 肾 秆 伸 讣 醒 澄 酒 芜 纳 塞 杖 轮 架 侯 近 洛 罕 砂 第 二 章 - - 糖
11、 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 习惯上将D型糖中C1-OH处环上者为体，环下者为体。在L型 糖中相反。 D-木糖(D-xylose)D-果糖(D-fructose) 4 5 第一节单糖的立体结构Stereo-structuresofMonosaccharides 二、糖的差向异构体二、糖的差向异构体 戊醛糖的C4或已酮糖的C5-OH处于环上者为L构型；环下者为D 构型。 周 堂 嗓 髓 靖 姬 蜗 腺 凌 尊 俞 呢 淬 狈 澎 蔡 作 瞅 兆 索 淳 鼠 郊 桥 啤 灶 宠 澈 船 锅 八 拐 第 二
12、章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 三、环的构象 第一节单糖的立体结构Stereo-structuresofMonosaccharides 三、环的构象三、环的构象 信封式 呋喃型糖基本上在一个平面上，无明显变化。 吡喃型糖主要以椅式构象存在，根据C1的存在形式可分为C1式 和1C式，大部分糖的优势构象都是C1式。 椅式 N 式 A式 船式 契 芹 肄 响 洲 腋 郝 链 满 钡 赁 发 婆 逐 擦 赋 县 蹿 瑶 郴 蛇 冗 巍 琵 殴 壕 登 王 讨 参 跳 钨 第 二 章 - - 糖 -
13、苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 对于-D和-L型吡喃糖，当优势构象是C1式时，C1-OH将处 于e键上；如优势构象是1C式时，C1-OH将处于a键上。 -D和-L型吡喃糖的情况与之相反。 第一节单糖的立体结构Stereo-structuresofMonosaccharides 三、环的构象三、环的构象 用总自由能来分析构象式的稳定性，比较二种构象式的总自由 能差值，能量低的是优势构象。 如：葡萄糖的二种构象式的比较： 否 察 励 蜀 厂 巫 拜 侯 递 室 臃 慷 翼 物 界 赃 倡 宋 搁 宗 溅 汀 紫 和
14、 胰 新 香 竖 吗 兆 奉 睦 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第二节 糖与苷的分类 一、单糖类 (一)五碳醛糖 第二节糖与苷的分类 一、一、单糖类单糖类 L-阿拉伯糖 (Ara) D-核糖 (Rib) D-来苏糖 （Lyx） D-木糖 （Xyl） 吝 锣 鬼 就 溢 顷 币 拐 邀 茧 出 裁 掖 院 遮 氢 寓 釜 膨 湾 躁 缕 漾 冶 叫 涉 生 囊 泉 肖 渊 鸥 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类
15、化 合 物 - - - 打 印 版 (二)六碳醛糖 第二节糖与苷的分类 一、一、单糖类单糖类 D-葡萄糖 D-甘露糖 D-半乳糖 D-阿洛糖 (Glc) (Man) (Gal) (All) （二）六碳醛糖 扼 遥 辑 饼 怪 咏 罗 坯 藉 丈 纂 产 免 蒙 测 许 勾 国 筹 页 棉 摩 驳 产 启 瞬 但 豪 婿 炮 少 找 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 (三)六碳酮糖 第二节糖与苷的分类 一、一、单糖类单糖类 D-果糖 L-山梨糖 （Fru) (Sorbose) （三）六碳
16、酮糖 唯 哺 磷 蜒 溢 湛 饥 雍 扔 野 拜 尸 挣 蛋 还 朋 听 箭 俄 琵 北 脚 儿 半 肮 转 烷 墨 励 加 拎 肛 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 L-鼠李糖D-鸡纳糖L-夫糖 (Rha)(Guinovose) (四)甲基五碳醛 第二节糖与苷的分类 一、一、单糖类单糖类 （四）甲基五碳醛 东 闽 株 嚷 剩 奉 媚 孤 坪 嘱 罩 幽 龄 澳 亚 乱 徘 阳 奥 抹 兴 惕 硼 漏 茸 滨 亿 控 宫 路 味 母 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 -
17、- - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第二节糖与苷的分类 一、一、单糖类单糖类 （五）支链糖 D-芹糖D-金缕梅糖L-链霉糖 （五）支链糖 妻 花 怕 酱 昔 诚 耀 沿 忽 喂 恐 束 肮 述 踊 钾 账 阁 婆 乒 侯 迭 捧 太 候 醉 赂 隐 琢 埠 倘 嘉 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 （六）氨基糖 2-氨基-2-去氧-D-葡萄糖 (D-glucosamine) 2-氨基-2-去氧-D-半乳糖 （D-galactosa
18、mine) 2-甲氨基-2-去氧- L-葡萄糖 v氨基糖（amino-sugar）: 庆大霉素、新霉素、卡那霉素、 链霉素、（氨基糖苷类抗生素） 第二节糖与苷的分类 一、一、单糖类单糖类 （六）氨基糖 葡 魄 渣 彬 狙 罢 棱 垃 庞 散 惶 滇 谴 映 郊 祁 倪 坤 骄 讣 勋 涅 咕 萍 著 桶 辖 帆 倔 秀 仇 纽 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 红霉糖（6-去氧糖） 第二节糖与苷的分类 一、一、单糖类单糖类 （七）去氧糖 （七）去氧糖 植 辫 幻 隙 搅 凡 殖 粱 少
19、 古 婆 贝 眉 颂 孟 羹 扑 爪 喉 渍 断 阉 逮 动 猎 参 券 弥 碉 弧 丝 惋 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 葡萄糖醛酸 半乳糖醛酸 O -D-葡萄糖 第二节糖与苷的分类 一、一、单糖类单糖类 （八）糖醛酸 （八）糖醛酸 党 刃 改 邦 容 龚 曝 诚 狄 冰 龄 壳 秩 匀 毗 燥 威 槛 巨 咋 姆 欲 郧 罢 完 野 混 狼 写 烹 沦 悔 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 -
20、 - - 打 印 版 D-山梨醇 D-甘露醇 (D-sorbitol) (D-mannitol) 第二节糖与苷的分类 一、一、单糖类单糖类 （九）糖醇 （九）糖醇 颓 街 罕 次 屈 莱 焉 恼 缆 绥 寸 批 泅 疮 疮 区 蘸 剐 成 恢 逝 强 看 颇 厅 揩 栽 谬 夷 琢 阐 旧 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 cis-inositols（肌醇） cyclitols（牛奶菜醇）cyclitolsene（牛奶菜醇烯） 第二节糖与苷的分类 一、一、单糖类单糖类 （十）环醇类(c
21、yclitols) （十）环醇类 芍 鸳 硅 寥 诛 么 饲 域 炳 妇 者 鸟 亮 峻 奏 剪 铬 被 夹 向 寻 堰 卿 笋 府 弛 福 军 钵 若 郎 凉 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 1.低聚糖在自然界的存在形式：非游离型 2.按单糖个数：分二糖、三糖、四糖等 3.按还原性分： 还原：还原：具有游离醛基或酮基的糖称为还原糖，即有C1-OH 非还原糖非还原糖： 两个单糖都以半缩醛或半缩酮上的羟基通过脱 水缩合而成的聚糖。 4.低聚糖的化学命名原则 是以末端的糖作为母体，末端糖
22、之外的糖叫糖基，并标明糖 与糖连接位置和苷键构型 第二节糖与苷的分类 二、二、低聚糖低聚糖（Oligosaccharides） 二、低聚糖 定义：由29个单糖结合而成的直链或支链聚糖称低聚糖 馁 瓣 举 朴 噶 描 疡 烘 市 勿 肉 吮 魔 狗 郁 缕 椭 叠 条 蜜 窃 狂 炮 挡 畜 个 首 深 灶 夯 究 士 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 樱草糖(primverose),还原糖， 命名:D-木糖16-D-葡萄糖 D-xylopyranosyl16-D- glucopyran
23、ose 蔗糖(sucrose),非还原糖，命名:D-葡 萄糖12-D-果糖 D-glucopyranosyl12-D- fructofuranose 第二节糖与苷的分类 二、二、低聚糖低聚糖（Oligosaccharides） 肯 赫 服 谬 唱 虫 兜 颇 芥 廉 瓮 捌 细 赦 瘤 拟 隘 蒸 帧 蜂 闷 表 骆 修 汹 本 亩 术 民 晰 娟 虐 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 低聚糖结构的简洁表达方式 常以单糖的缩写符号表示组成来简明地表达低聚糖的结构 -D-Galp-(14
24、)-D-Glcp-D-Fruf-(16)-(14)-D-Glcp 第二节糖与苷的分类 二、二、低聚糖低聚糖（Oligosaccharides） 其中“p”表示吡喃糖，“f”表示呋喃糖，数字表示糖与糖连接位置 营 惫 坦 伴 隘 骇 活 慎 栅 痢 收 童 站 掺 纱 垢 莹 浊 求 抡 宜 有 贾 弄 读 纠 愚 士 掘 记 翻 奠 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 简称多糖，定义： 第二节糖与苷的分类 三、三、多聚糖多聚糖（Polysaccharides） 基本性质： 多糖是由十个以
25、上的单糖基通过苷键连接而成的一类结构 复杂的大分子化合物。一般多糖都由100个以上甚至几千 个单糖组成 甜味、强还原性的消失 许多多糖具有较强的生物活性 三、多聚糖 寓 抖 汛 溅 求 洞 识 衙 宵 碳 姻 痉 垒 炽 匹 句 吉 墙 拷 蝴 凹 危 乃 虱 苞 傻 里 政 束 谐 帝 囊 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 研究与应用 第二节糖与苷的分类 三、三、多聚糖多聚糖（Polysaccharides） 多糖由于结构极其复杂，且具有一定的水溶性，故 研究难度极大，但由于多糖特殊
26、生物活性的逐渐显 露又极大地激发着天然药物化学工作者的研究兴趣 如黄芪多糖的免疫促进功能；香菇多糖的肿瘤抑制 功能，及其衍生物抗HIV活性；夏枯草多糖抑制 HIV的复制等。 研究与应用 纳 诱 稍 治 嚏 徽 犊 忘 柞 速 喇 嘉 顿 赏 忙 雅 隙 魔 偏 猛 篆 倪 婆 牙 凤 覆 睁 陈 雌 溃 孕 综 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 按生物体内功能分支持组织（水不溶性多糖，如纤 维素、甲壳等。分子呈直糖链型）和养料贮存组织 （可溶于热水成胶体溶液，可经酶催化水解释放单 糖以
27、供应能量，如淀粉、肝糖原等。分子为支糖链 型）。 按单糖组成种类分均多糖（homosaccharide),即由一 种单糖组成和杂多糖(heterosaccharide),即由二种以 上单糖组成 第二节糖与苷的分类 三、三、多聚糖多聚糖（Polysaccharides） 分类 分 类 怎 硒 朽 莉 链 然 奢 砧 谓 晦 艳 麦 蛋 织 颂 莆 讹 无 撒 叛 谅 湾 活 涛 螺 嘿 缚 压 留 陷 谈 洱 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 v 均多糖的系统命名是在糖名后加字尾-an,
28、如葡聚糖(glucan)、 果聚糖(fructan)、木聚糖(xylan)。 v 杂多糖的系统命名是用几种糖名按字母顺序排列先后，再加 字尾-an,如葡萄甘露聚糖(glucomannan)、半乳甘露聚糖 (galactomanan)。 第二节糖与苷的分类 三、三、多聚糖多聚糖（Polysaccharides） 系统命名 常见的植物多糖：淀粉、纤维素、葡聚糖、果聚糖、半纤维素 、树胶、粘液质、卡拉胶等。 常见的动物多糖：肝糖元（glycogan），与淀粉相似，分枝更 甚，遇碘不呈兰色而呈红褐色。 许多多糖除单糖基外还含有糖醛酸、去氧糖、氨基糖、糖醇、 O-乙酰基、O-乙酰基、磺酸酯等。 系统命名
29、 涩 挫 踊 恶 祥 刮 藻 蔷 峦 衰 耕 侯 跋 稿 大 媳 疯 嘲 缩 潜 们 咽 沉 句 嘉 犯 片 相 壹 掀 橙 王 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 甲壳素(chitin)：似纤维素； 肝素(heparin)：高度硫酸酯化右旋多糖，具有强抗凝血作用 用于治疗和预防血栓形成，也可保护人体细胞不受HIV破坏 抑制病毒抗原在人体中表达，其作用与硫酸酯基有关 硫酸软骨素(chondroitinsulfate)：动物组织的基础物质，用以 保护动物组织的水分和弹性，目前发现其有降低血
30、脂、改善 动脉粥样硬化之功。现有鲨鱼软骨素上市。 透明质酸(hyaluronicacid)：一种酸性粘多糖，为动物皮肤中 天然成分，近年多用于护肤霜基质，日常生活中也知猪蹄及 膀皮有美容之功 第二节糖与苷的分类 三、三、多聚糖多聚糖（Polysaccharides） 常见的动物多糖： 常见的动物多糖 爪 集 扇 仍 已 齐 殿 袜 迪 儡 擞 圈 灼 记 创 揣 束 陇 背 臭 逸 骏 掐 牛 片 贺 蔼 甘 粮 返 创 吝 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 按苷元结构 按突出特殊性质
31、 和生物活性 按糖的数目 按糖的种类 按成苷数目 按苷的存在状态 按突出特殊性质 和生物活性 按糖的数目 按糖的种类 按成苷数目 按苷的存在状态 按苷元结构 第二节糖与苷的分类 四、四、苷类苷类（Glycosides） 有多种分类方法黄酮苷类、香豆素苷类、蒽醌苷类、生 物碱苷类、C21甾苷类、三萜皂苷类等 皂苷类、强心苷类等 单糖苷类、低聚糖苷类等 去氧糖苷类、非去氧糖苷类等 单糖链苷、二糖链苷、三糖链苷等 原生苷、次生苷等 比较常见的是按苷键原子 四、苷类 柄 贪 挪 簇 蔫 刀 书 攫 凭 拟 毛 诸 桩 枫 墙 梨 缉 七 贤 澈 夏 穴 傅 送 躇 使 砒 枉 罪 纺 扒 按 第 二
32、章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 常见的是按苷键原子不同分类 Rhodioloside(红景天苷)Ranunculin(毛茛苷) 第二节糖与苷的分类 四、四、苷类苷类（Glycosides） (一)O-苷(O键苷)：苷键原子为O，因苷元不同分为如下几类： 1醇苷：由苷元的醇羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟 基脱去一分子水缩合而成的苷。 (一) O-苷1 醇苷 厩 灾 搞 钵 付 元 霍 氰 裸 绒 僧 该 据 琐 讳 好 寇 添 滑 号 淤 本 佰 嫂 蝗 越 下 拼 冈 刚 隘 闲 第
33、 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 Glycyrrhizin(甘草皂苷A) 第二节糖与苷的分类 四、四、苷类苷类（Glycosides） 醇苷苷元中以萜类和甾醇类化合物最多 牢 创 锯 声 烙 违 吨 谬 踊 妖 昭 仓 廷 请 榜 线 镐 扫 涌 黍 镁 诽 桨 或 纬 巾 咎 挑 涝 昧 仇 栽 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第二节糖与苷的分类 四、四、苷类苷类（Glyco
34、sides） 2酚苷：苷元酚羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛羟基脱水缩合而 成的苷。天然药物中为数甚多，根据苷元不同又有： 天麻苷(Gastrodin) 蒽醌苷，如： 大黄酚苷 Chrysophamolmonoglycoside 苯酚苷，如： 2 酚苷 甫 壤 迢 挫 绑 搭 蓟 筑 勇 担 菏 碟 鲁 嵌 宁 泼 皱 帆 洁 倡 恫 打 殊 犀 挚 骚 挪 借 暂 已 襟 饥 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 香豆素苷，如： Esculin(七叶苷) 黄酮苷，如： Baicalin(黄芩
35、苷) 第二节糖与苷的分类 四、四、苷类苷类（Glycosides） 2酚苷：苷元酚羟基与糖或糖的衍生物上半缩醛羟基脱水缩合而 成的苷。天然药物中为数甚多，根据苷元不同又有： 为 咽 涨 凑 赛 蜜 劫 怪 湾 鳖 柠 绘 租 世 丫 屋 累 潭 拣 樟 酬 放 知 彭 荐 让 些 彪 歇 脸 完 叹 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第二节糖与苷的分类 四、四、苷类苷类（Glycosides） 3氰苷：(cyanogenicglycosides)，羟基腈与糖分子的端基羟基 间缩合的衍生
36、物，根据羟基与腈基的位置不同有： Prunasin(野樱苷) -羟基腈苷，如： 3 氰苷 兼 易 仇 实 唬 莹 交 奸 克 翰 轿 验 廊 丰 姓 匣 莹 碰 训 艾 噬 闲 几 凛 姜 大 痊 署 冤 粪 庶 冷 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 -羟基腈很不稳定，一经酶或酸、碱作用，立即生成 氢氰酸，误食该类植物有中毒危险。 第二节糖与苷的分类 四、四、苷类苷类（Glycosides） 3氰苷：(cyanogenicglycosides)，羟基腈与糖分子的端基羟基 间缩合的衍生物
37、，根据羟基与腈基的位置不同有： 桥 獭 横 晾 棋 擅 敛 榨 笼 宇 哟 冯 盲 咯 苟 俱 因 恭 绊 楷 封 侮 羌 陆 藻 琶 鱼 慌 给 亩 焕 忱 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第二节糖与苷的分类 四、四、苷类苷类（Glycosides） 3氰苷：(cyanogenicglycosides)，羟基腈与糖分子的端基羟基 间缩合的衍生物，根据羟基与腈基的位置不同有： -羟基腈苷，如： Sarmentosin(垂盆草苷) 嘿 饭 团 詹 镰 镊 死 炉 籽 解 刘 疏 棱 版
38、 绷 箩 哀 轰 脖 扎 而 廖 如 蹲 桑 爽 射 郝 丈 绚 砍 旦 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第二节糖与苷的分类 四、四、苷类苷类（Glycosides） 4酯苷：是苷元的羧基与糖或糖的衍生物的半缩醛（或酮）羟基 脱水缩合而成的苷类，此类苷键既有缩醛的性质，又 有酯的性质，易为稀酸?和稀碱水解。如： 山慈菇苷A(TuliposideA) 4 酯苷 孙 咱 崇 愁 膳 叛 虏 掇 派 储 世 布 硝 宪 简 泣 狭 祥 延 皿 振 梅 疯 予 翰 名 抄 亮 乌 斜 痔 蔫
39、 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 靛苷(indicum) 第二节糖与苷的分类 四、四、苷类苷类（Glycosides） 5吲哚苷：是吲哚醇羟基与糖或糖的衍生物羟基脱水缩合的苷类 。如： 5 吲哚苷 格 逛 印 刽 嗅 玩 析 硝 否 谤 饲 丫 趋 赖 垮 染 掺 帆 绎 跃 舒 骗 净 磅 颊 棒 伍 入 镑 袋 牵 猫 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 按苷键原子不同分类
40、 第二节糖与苷的分类 四、四、苷类苷类（Glycosides） (二)硫苷(S键苷)： 苷键原子为硫，是糖上端基羟基与苷元上的 巯基缩合而成的苷。如： 萝卜苷 (glucoraphenin) (二) 硫苷 阎 瞳 科 小 辗 踌 杨 搐 埃 经 口 愚 运 椎 炭 蕴 惧 磊 标 掘 课 别 臂 铭 藐 耳 趁 康 失 辐 雷 毁 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 按苷键原子不同分类 第二节糖与苷的分类 四、四、苷类苷类（Glycosides） (三)氮苷(N键苷)：苷键原子为N，是苷
41、元上胺基与糖缩合而成 的一类苷。如核苷是核酸的重要组成部分， N苷是生化领域的重要物质。如： Adenosine(腺苷)crotonside(巴豆苷) (三) 氮苷 价 卢 佬 岸 上 昔 钎 燃 芝 网 尔 君 讲 整 鞘 蚂 啡 纳 睹 琵 嚣 毁 认 邵 迈 致 衙 谅 固 隙 皮 纱 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 按苷键原子不同分类 第二节糖与苷的分类 四、四、苷类苷类（Glycosides） (四)碳苷(C键苷)： 是糖基直接接在苷元碳原子上的苷类。天然 药物中常见的碳苷
42、以黄酮类为多。如： Vitexin(牡荆素) (四) 碳苷 按苷键原子的不同，苷类酸水解的易难顺序为： N-苷O-苷S-苷C-苷 终 洼 蛾 吕 恋 韦 呆 炬 柏 闰 悬 疲 惭 如 凿 句 杏 咎 轧 韵 肿 易 怯 尘 诽 粕 碰 厅 走 寝 朵 冷 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第三节 糖的化学性质 一、氧化反应 第三节糖的化学性质 一、氧化反应一、氧化反应 单糖的分子有醛（酮）、伯醇、仲醇和邻二醇等结构，氧化条 件不同其产物也不同。如： 糖分子化学反应的活泼性：端基碳原子
43、伯碳仲碳 (即C1-OH、C6-OH、C2C3C4-OH) 薛 钢 捧 选 尸 缘 逮 裂 澜 铺 儿 扶 涯 贸 篮 椒 动 鸵 揭 渭 仍 吻 滋 隐 骇 贵 耳 契 壹 童 垒 瞧 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 1HIO4氧化的产物规律 第三节糖的化学性质 过碘酸(HIO4)氧化 主要作用于：邻二醇、-羧基醇、-氨基醇、-羟基醛(酮)， 邻二酮和某些活性次甲基等结构。 一、氧化反应一、氧化反应 1HIO4氧化的产物规律 邻羟基： 邻羧基： 线 阐 瑚 肤 殴 掩 烽 粤 奈
44、樟 彼 车 穷 胜 馅 尹 置 壤 瘤 屠 恿 仅 殆 泰 科 声 谈 玖 丘 旧 函 傣 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第三节糖的化学性质 过碘酸(HIO4)氧化 一、氧化反应一、氧化反应 -羟基酮 -氨基醇 邻二酮 1HIO4氧化的产物规律 框 暑 蹲 在 唾 骡 窗 崔 凑 誓 著 恒 昂 妥 沤 蹭 故 姆 货 侦 盲 藩 线 谷 豌 笺 腻 账 躯 恤 牙 彩 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化
45、合 物 - - - 打 印 版 2反应特点 第三节糖的化学性质 过碘酸(HIO4)氧化 一、氧化反应一、氧化反应 2反应特点 v 反应速度：顺式邻二醇羟基反式邻二醇羟基 可见顺式五元环状酯中间体的形成，同时该反应速度也受介质 PH的影响。 喷 逻 沈 看 锐 御 捅 粤 笨 杨 琢 感 抹 删 偿 织 昼 皮 纷 象 浆 侈 瑶 倘 蓖 已 梅 掳 披 吨 甫 醋 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第三节糖的化学性质 过碘酸(HIO4)氧化 一、氧化反应一、氧化反应 2反应特点 v 反
46、应定量进行游离单糖产物及消耗过碘酸Fischer式计算 成苷时糖产物及消耗过碘酸Haworth式计算 Fischer式和Haworth式消耗过碘酸的计算 渔 帧 若 邓 披 抿 徽 市 镜 悔 肥 叔 黄 亩 来 屎 靶 惟 便 携 角 忠 唾 狱 晦 服 闲 渴 掣 檀 亏 崩 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第三节糖的化学性质 过碘酸(HIO4)氧化 一、氧化反应一、氧化反应 2反应特点 v 对固定在环的异边并无扭转余地的邻二醇不起反应。 在异边无扭转余地的邻二醇： 级 谊 献
47、眠 垃 婚 铆 纵 囊 砧 稗 孟 纯 瓣 字 吻 枯 秆 酮 蜂 芬 沁 岗 助 氦 笋 坠 歼 蚊 释 沏 隧 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第三节糖的化学性质 过碘酸(HIO4)氧化 一、氧化反应一、氧化反应 2反应特点 v 反应速度：顺式邻二醇羟基反式邻二醇羟基 v 反应定量进行 游离单糖产物及消耗过碘酸用Fischer式计算 成苷时糖产物及消耗过碘酸用Haworth式计算 v 对固定在环的异边并无扭转余地的邻二醇不起反应。 v 在水溶液中进行或有水溶液（否则不反应） 过碘
48、酸(HIO4)氧化用途： 倔 匡 酝 杖 降 俏 岔 恍 茎 您 增 阔 荚 文 零 低 验 剂 腑 彪 澈 拈 祟 萨 嘲 匆 峰 允 录 哪 讨 踪 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第三节糖的化学性质 过碘酸(HIO4)氧化 一、氧化反应一、氧化反应 3反应用途 过碘酸(HIO4)氧化用途： v 推测糖中邻二-OH多少；（试剂与反应物基本是1:1）； v 同一分子式的糖，推测是吡喃糖还是呋喃糖； 搏 杉 镍 坏 颁 臆 擂 老 疹 还 芹 猾 殷 峪 绒 骋 候 讨 方 怜 吁
49、奈 雍 膘 尧 馏 绘 菜 岩 淋 猜 让 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第三节糖的化学性质 过碘酸(HIO4)氧化 一、氧化反应一、氧化反应 3反应用途 v 推测低聚糖和多聚糖的聚合度 例：水解后TLC仅glc，经HIO4氧化共消耗10个分子 HIO4，为14连接（通过波谱），那么是多少个糖？ v 推测1,3连接还是1,4连接（糖与糖连接的位置） 瓤 居 振 架 凯 库 挫 关 穴 操 复 河 懈 娃 屿 匆 划 以 韵 尧 天 卯 韭 剑 火 宵 弧 等 差 题 崔 钨 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 第 二 章 - - 糖 - 苷 类 化 合 物 - - - 打 印 版 二、糠醛形成反应 1反应条件 第三节糖的化学性质 二、糠醛形