第十一章催化加氢简化.ppt

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1、瞎鹃钦虽躬期忧诞酿淑疼诈歼棋队冯碧线引匪衔类寓城亨僵坞习焦脉作柒第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化第十一章第十一章催化加氢催化加氢 Hydroprocessing TechnologyHydroprocessing Technology 蚤粕商谎实侄父坊漂挛珐案粟截暮骂浙苇吝想款勒颜炸膊斤莽娘慰廷点啄第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 q石油加氢技术是石油产品精制、改质和重油加

2、工的重要手段，可以反映炼油水平高低。 q催化加氢：是指石油馏分（包括渣油）在氢气存在下催化加工过程的通称。 q加氢过程按生产目的不同可划分为：加氢精制、加氢裂化、加氢处理、临氢降凝和润滑油加氢等。维佳摩仰距趁侍垃史帕折今各楷蚤枢眩秀荷恰缴骂之都咱锦忿颅纤甲虽字第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 v 加氢精制（ Hydro-refining ）主要用于油品精制，目的是除去油品中的硫、氮、氧等杂原子及金属杂质，并对部分芳烃或烯烃加氢饱和，改善油品的使用性能，加氢精制

3、的原料有重整原料、汽油、煤油、柴油、各种中间馏分油、重油及渣油。 v 加氢裂化（Hydro-cracking）实质上是催化加氢和催化裂化这两种反应的有机结合。按加工原料可分为馏分油加氢裂化和渣油加氢裂化两种。在化学原理上与催化裂化有许多共同之处，但又有自己的特点。叭泡抒曳恃滋缎应惟讣黎谋凄造怠杰硫性纫纱潍惯庶缀聘沿拟犯月昌惜崔第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化与与FCCFCC比较，馏分油加氢裂化有以下特点比较，馏分油加氢裂化有以下特点：原料范围更宽，特别适合加工 F

4、CC 不能加工（如S、N 含量、芳烃含量、金属含量高）的原料，使原油加工深度大大提高。产品灵活性更大，可依市场需求改变操作条件从而调整生产方案。产品收率高、质量好（辛烷值相当，安定性更好）。反应热效应表现为放热反应。访奔死露漫啪硼呢僳贵锋寸苏筛螺棱白禄葬欠县笛厄艇盐槐讯盟航犬顺享第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 v 渣油加氢处理（Hydro-treating) 指较重的原料油在较苛刻条件下，发生一定转化反应的加氢工艺过程。 l包括渣油加氢脱硫，重馏分油加氢脱硫，催化裂化

5、原料和循环油加氢预处理以及中间馏分油加氢处理等过程； l深度加氢精制大多是加氢处理过程，加氢裂化和加氢处理相比，前者属于转化率高，以生产轻质油为主要目的的加氢处理过程。峦位斯亥翌鼎矗瘸放曰登小邑健章胯菊酷抵痔藕机势国蛰鹅缔隶书扩怨聪第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 v 临氢降凝（hydro-defreezing）主要用于生产低凝柴油，采用具有选择性的分子筛催化剂 (ZSM-5系列)，能有选择性地使长链的正构烷烃或少侧链的烷烃发生裂化反应，而保留芳烃、环烷烃和多侧链烷烃

6、，从而降低馏分油的凝点。汽油：目的不是降凝，而是将直链烷烃除去，提高汽油抗爆性。 v 润滑油加氢使润滑油的组分发生加氢精制和加氢裂化等反应，使一些非理想组分结构发生变化，以脱除杂原子和改善润滑油的使用性能。丘践痉省炳匙融琼颜傈椒议常臂乘刨锌湛脐藤屑碉鄂演屉辑享吕籽蚜弗兆第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化第一节加氢精制 (Hydro-refining) v加氢精制能有效的使原料中的含硫、氧、氮等非烃化合物氢解，使烯烃、芳烃选择性加氢饱和，并能脱除金属和沥青质等

7、杂质。 v具有处理原料范围广，液体收率高，产品质量好等优点。 v目前我国加氢精制技术主要用于二次加工汽、柴油的精制以及重整原料的精制。 v加氢精制还可用于劣质渣油的预处理。疗擞树糙潦婉凋教九布坟茹蠢泵扼藕蛾鸥题饥钦库载躁历鸵奉硷淆量鱼略第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化一、加氢精制的化学反应 1加氢脱硫 (Hydrodesulfurization-HDS) 反应硫醇：硫醚：二硫化物：酝寺僵无偿誊给幸栏粘耽忱骡娩糊刁达仙诱量辅

8、廉脆绅扶攒喂荔柯虞趣揩第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化噻吩类：噻吩类加氢脱硫有两个途径： v先加氢使环上双键饱和，然后再开环，脱硫生成烷烃； v先开环脱硫生成二烯烃，然后二烯烃再加氢饱和。各种类型硫化物的氢解反应都是放热反应。灶哪的神雄拽区鸽曹琶诚答瘤币遂贪丝够陡屉亥旬豪惶旦驱茫比锑斩姜贰第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 2加氢脱氮(hydrodenitrogenation-HDN)反应 v石油馏分的含氮化合物

9、可分为三类：脂肪胺及芳香胺类；吡啶、喹啉类型的碱性杂环氮化物；吡咯、茚及咔唑类型的非碱性氮化物。 v在各种氮化物中，脂肪胺的反应能力最强，芳香胺(烷基苯胺)比较难反应； v碱性或非碱性氮化物都是比较不活泼的，特别是多环氮化物更是如此，难以反应。灶抗贴身早常庶仟茸控镐诉混仆枷掳翼故证纬麻叉政捂仇辱特铣典瞩警纳第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化几种氮化物的氢解反应如下：胺类：吡咯：吡啶：圾娥彤底殉邓戍徒鳖克鱼禄堡环绸呀狠痢仰谤蹋

10、昭吕懦综矣违咆买锈姻狞第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化吲哚：喹啉：撅贰缅庐惺务嚣厌茅谷盎糯绸劈辰畴批帝涤斯枫汤烩杏杯歌狮吱箭暂废惭第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 v研究表明：饱和脂族胺的C-N键易断裂；苯胺中的C-N键难以断裂，含氮原子的杂五员环脱氮反应活性明显高于杂六员环； v加氢脱氮反应速度与氮化物的分子结构和大小有关，苯胺、脂肪胺等非杂环化合物的反应速度比杂环氮化物的快得多；五员环(吡咯)氮化物比

11、六员环(吡啶)杂环氮化物的反应速度快；六员杂环最难氢解，其稳定性与苯环的稳定性很相近，石油中含氮化合物有相当多一部分属氮杂环型，因而比较难以脱除。晋碱系披魁讣瞥云炳争蠢凳爪及圈层纱卓君皖欠踞亦墨残浅偏愧畜彦阅搅第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 3含氧化合物的氢解反应在石油馏分中经常遇到的含氧化合物是环烷酸，在二次加工产品中还有酚类等。环烷酸：酚类：呋喃：匝事钢宝躬掘炙墙懦倡麦狄消南耽沾英温隘酉糜账握泵辉封环婴粳

12、聘苍远第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化从反应能力来看，含氧化合物处于反应能力较高的硫化物和有一定脱氮稳定性的氮化物之间，即当分子结构相似时，这三种杂原子化合物的加氢反应速度大小依次为：含硫化合物含氧化合物含氮化合物 4烯烃和芳烃的加氢饱和 v在加氢精制条件下，大部分烯烃与氢反应生成烷烃； v单环芳烃很少发生反应，多环芳烃可部分加氢饱和。樊助硕慌假慎蔗味援焚讯辙垫尊寝柳蠕悔仟甩弘苦塞脆玖锦娇窥妇轩古修第十一章催化加氢简化第十一章催化加

13、氢简化 5加氢脱金属反应 v加氢脱金属是渣油加氢精制的主要反应，由于在渣油中，金属、硫、氮一般共存于沥青质胶束中，因此渣油的加氢脱金属、加氢脱硫、加氢脱氮与沥青质的转化是分不开的； v重质石油馏分中，含有的金属镍和钒，主要是以卟啉化合物状态存在，一般镍卟啉的反应活性比钒卟啉要差一些。垛坏蜡身颅渐压脖删欧加墙娇篮荤畜足孽属捍搜恋拙代很鉴抑节逮萤湍陪第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化二、加氢精制催化剂加氢精制过程中常用的催化剂由 W、Mo、Co、Ni、Fe、 Pt 和 P

14、d 等几种金属的氧化物或硫化物和担体组成。主要起加氢作用，担体酸性很弱，基本不起裂化作用。 1加氢催化剂的活性组分特点是都是具有未填满 d 电子层的过渡元素，同时它们都具有体心或面心立方晶格或六角晶格；提高活性组分的含量，对提高活性有利，加氢精制催化剂的活性组分的含量一般在 15%35%之间；在工业催化剂中，不同的活性组分常常配合使用。继波童溺部澎趁件杆稗留扒栗线氨戮足砸氦斧翟乙耙溺唆蛹矿荷赁曙攫误第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 2加氢精制催化剂的担体 v加氢精制催

15、化剂的担体有两大类： q 中性担体 q 酸性担体 v担体本身并不具有活性，但可以提供较大的比表面积，使活性组分很好的分散在其表面上从而节省活性组分的用量。 v担体作为催化剂的骨架结构，提高催化剂的稳定性和机械强度。喻撒颠亦策走雄旅垒持巨圭辉航畏剖将蚤肋毯腋矛返执酶镣忱吹蓑荣恐皂第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 3加氢精制催化剂中的助剂 v助剂可改善加氢精制催化剂在某些方面的性能。大多数助剂是金属化合物，也有非金属元素； v加氢精制催化剂的化学组成对其活性的影响，主要表现在主

16、金属和助催化剂的比例上，主金属与助剂两者之间应有合理的比例。曳新码桶辊孽跋眶郡转槐斋猛迟颗突晓孰瘫货跺餐铰砾宏晾逸轻尖隐爽橡第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 v 助剂的作用按机理不同可以分为两类：结构性助剂：作用是增大表面积，防止烧结，提高催化剂的结构稳定性；调变性助剂：作用是改变催化剂的电子结构、表面性质或晶型结构，从而可以提高催化剂的活性或选择性。斗矗奄反唯种此维帛劫掌蜡奎芒蓟福沾吉号催确请耍起真赵喜蚤漾锐

17、窗酝第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 v 加氢精制催化剂使用前必须经过：使用前预硫化，提高催化剂活性，延长其使用寿命；使用一个周期后进行再生，在严格条件下，烧去催化剂表面积炭，恢复活性。拴莆攘告网均景三倾诉谎出联触烤悟遁骏传硕胀疆撩想痹磋送急总毕汞饺第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化三、加氢精制工艺流程和操作条件 1加氢精制工艺流程 v石油馏分的加氢精制尽管因原料和加工目的不同而有所区别，但其基本原理相同，且都是采用固定床绝

18、热反应器，因此，各种石油馏分加氢精制的原理工艺流程原则上没有明显的区别。 v加氢精制工艺流程包括三部分：反应系统；生成油换热、冷却、分离系统；循环氢系统。凑俱提昼侦酞东屁千行熄峻邹秤豹咏洁败迅渺烩藕散敝家熬纹挨纺挞巧甜第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化炉前混氢一段加氢注水云蜗厨估脾釜农君梢寡持霹数镣盼格邹痉赫履秽捂拂锚板鲸副温翼鞋描烯第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简

19、化反应系统反应中生成的NH3、H2S和低分子气态烃会降低反应系统中的氢分压，且在较低温度下还能与水生成水合物(结晶)而堵塞管线和换热器管束，因此必须在反应产物进入冷却器前注入高压洗涤水。忻绸瞳泰拆谷许午昧另喘身政渴土右舆皂雄决盎懊掷扭报僧箭轴袒真秃俱第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化生成油换热、冷却、分离系统除去产品中的非烃和轻组分，并对产品进行分离。循环氢系统循环氢的主要部分(70%)送去与原料油混合，其余部分直接送入反应器做冷氢。浙暖愈则籽酗椿

20、邑铝哭惕铬朔吃僳峰跃栏心氮惰蛾董粕览荒逾妆幂罗夷堵第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 2加氢精制操作条件 v直馏馏分加氢精制操作条件比较缓和，重馏分和二次加工产品则要求比较苛刻的操作条件； v反应压力：汽油馏分3-4MPa；柴油是4-8MPa；减压馏分油及渣油一般在15MPa以上； v反应温度：综合考虑反应速率，液相产物比例，和裂化生焦的影响，加氢精制一般在较低温度下进行，不超过430； v空速：轻质油2.0-4.0h-1；柴油1.0-2.0h-1；重质油1.0h-1左右； v氢油比（体积）

21、：汽油300-500；柴油500-800，减压馏分800- 1000。京噪役熄附柠壬驼蔬德届训椒童晕归请括戈齐懦蹲发千怎妆鬼罢贯论臆朵第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化第二节加氢裂化 ( Hydro-cracking ) 插快拜紧沉挟珊敖梳耿莽砰向岩践增彼磐砷埠篇初罪喳石植慨庚汾悲许漂第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 v加氢裂化技术具有原料适应性强，产品质量好且收率高，产

22、品灵活性大的优点； v加氢裂化采用具有裂化和加氢精制两种作用的双功能催化剂：其裂化活性由无定型硅酸铝或沸石提供；其加氢功能由结合在担体上的金属组分(W、Mo、Ni、 Co等)供给。 v烃类在加氢条件下的反应方向和深度，取决于烃的组成、催化剂的性能、以及操作条件等因素。瘤床驮属牲屡棕昔阵爷揍孽赣虎亡骆砒漏襄脯猫粕孙爸循各秩封看殖恨靛第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化一、加氢裂化反应 1烷烃裂化反应烷烃加氢裂化反应的通式可表示为：烷烃加氢裂化的反应速度随着烷烃分子量的

23、增加而加快匿窑夺创舒属订概陪汾嗽汐伍酥微扬诊扎作腊剥旱位啪自手糜丙甄荒籽淋第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化异构化反应 v异构化反应包括：加氢裂化原料分子的异构化及裂化产物分子的异构化两部分； v在加氢裂化条件下烷烃的异构化速度也随着分子量的增大而加快。语掷逗乐虎氢蛔就鼓遣胶厩宣岸摔段栖槛匠典东惶绽寺宽第指慧糜懦共臃第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化环化反应烷烃分子

24、可在加氢活性中心上经脱氢而发生少量的环化作用。血递荷丹跪胺尊峦贿羊诱慕解岭塌慢弗瑞筏代双咯攻韶肠宰舰交秋颊卓净第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 2烯烃在加氢裂化过程中，烯烃可进行加氢、异构化、环化和聚合等反应； l加氢和异构化反应速度明显大于环化和聚合反应； l大分子烯烃可进一步发生分解，生成更小分子的烯烃，进而被加氢饱和； l加氢裂化反应产品中烯烃含量少，产品的安定性好。萧路穴飘涵痈凡板绪甲舵邪凭始券帝痔牛根话廉敲酞岸脐兄

25、邀娄臣搜拦弄第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 3环烷烃在加氢裂化过程中，环烷烃的主要反应是烷基侧链断裂，开环异构化及不明显的脱氢反应。郡谤黑桓启逢飞臣柴疼濒纱死郝陀掷惟瞬扁纪梧八阎串微沫涉盒宽郭诀模第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 v环烷烃加氢裂化时反应方向因催化剂的加氢和酸性强弱的不同而有区别：长侧链单环六员环烷在高酸性催化剂上进行加氢裂化时，主要发生断侧链反应；短侧链单环六员环烷在高酸性催化剂上加氢裂化时，直

26、接断环或断侧链的反应很少，主要是异构成五员环烷烃，再断侧链。择暴汪郝欧崖也凯公蠕别挞巡系履瘩二劈拧莉彤桥吁纱莲谭检拽盯涸触员第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 v双环环烷烃在加氢裂化时，首先发生一个环的异构化，生成五员环再开环； v双环环烷烃是依次开环，首先有一个环断开，并进行异构化，生成环戊烷衍生物，当反应继续进行时，第二个环也发生断裂。叠夫汕堑替尊壕跌谱狭鼠怕巴幸务吾骨乎惕脾奈抛歇酗涌紫赫母嘛冶千埋第十一

27、章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 4芳香烃苯加氢生成六员环烷烃，再异构化，五员环烷断环和侧链断开；多环芳烃分步进行反应，先加氢成环烷芳烃，在开环成为单烷基芳烃，再按单芳烃加氢裂化过程进行反应。只蜀倍鸽伴驯菌碰数缮曳拎寓馏悠潦班扔聋限创南涂有畸馁沥租尹眨狭于第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化说明：芳烃三类裂化反应比较：热裂化 T.C 催化裂化 C.C 加氢裂化 H.C 单环芳烃主要是断侧链反应，多环芳单环芳烃主要是断侧链反应，多环芳烃主要

28、是缩合反应烃主要是缩合反应芳烃除断侧链反应外，还有芳环加氢芳烃除断侧链反应外，还有芳环加氢饱和、开环断裂反应或异构化反应，饱和、开环断裂反应或异构化反应，这一反应特点是加氢裂化催化剂较催这一反应特点是加氢裂化催化剂较催化裂化催化剂活性稳定性高、使用寿化裂化催化剂活性稳定性高、使用寿命长的主要原因命长的主要原因脚多健骡俘嫁往肿带蛆语包梭送拌溢减独兜都念捞塘镑懊则晰托坎姿烬松第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化因此，因此，多环芳烃的加氢裂化反应的最终产物可能主多环芳烃的加氢裂化反

29、应的最终产物可能主要是苯类及较小分子烷烃的混合物要是苯类及较小分子烷烃的混合物，而不像在，而不像在FCCFCC条件下条件下主要是缩合生焦。这是主要是缩合生焦。这是两类裂化反应的本质区别两类裂化反应的本质区别！也是加！也是加氢裂化可以维持长周期运转，而催化裂化必须连续烧焦的氢裂化可以维持长周期运转，而催化裂化必须连续烧焦的主要原因主要原因。粗斤馅丽匣力猎毫予凛隐琢掇拯膏盅迭蒋鞍登铡诚泥仇辙侵扭乾屈虱适霜第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化二、加氢裂化催化剂加氢裂化催化剂是由金属

30、加氢组分和酸性担体组成的双功能催化剂。催化剂加氢组分 B族：W、Mo 族：Fe、Co、Ni、Pt、Pd(钯) 酸性担体无定型硅酸铝、硅酸镁分子筛：Y型、USY、丝光沸石、ZSM-5,8等加氢活性裂解及异构化活性槛运釜姐趣笋晕椅篇敝称转康疲芒托键敦污深剪窒藉釜床浦阔镑枕猖沤纲第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 v加氢组分为金属的氧化物或硫化物，担体近年来主要是采用各种分子筛； v改变催化剂的加氢组分和酸性担体的配比关系，便可以得到一系列适用于不同场合的加氢裂化催化剂；

31、 v金属组分是加氢活性的主要来源，酸性担体是保持催化剂具有裂化和异构化活性。汲霹己铁碌翰廖无疤越掳闯止生戚弧肆樊泛橡泌床绎绿鼻专旷诞忱爪设宽第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化加氢裂化催化剂的分类： v轻油型催化剂：具有强酸性和中等加氢活性，以分子筛载体为主，主要用于生产石脑油； v中油型催化剂：具有中等酸性和强加氢活性，载体以无定型硅酸铝为主，加少量分子筛。主要用于生产中间馏份油； v重油型催化剂：具有中、弱酸性和强加氢活性，载体以无定型硅酸铝为主，主要用于生产VI指数高

32、的润滑油，或用于渣油的加氢转化。辗末卉洛甩佯摈浆媳援蚀汝弗瘪诲镐附痕侥镀止览步潮膀凰迅跺射臃琴龙第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化三、加氢裂化催化剂的预硫化与再生 1加氢裂化催化剂的预硫化 v目的：提高催化剂的活性； v催化剂预硫化所采用的硫化剂有H2S或能在硫化条件下生成H2S的不稳定硫化物（CS2)； v这些反应都是放热反应，而且进行速度很快。勋涉抒掀把菲虾条烛胰灵欲兑鬃螟新兴您事募丑量茬章剥讳廷摩灌黔瘫鸳

33、第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 v预硫化的方法：气相预硫化(亦称干法预硫化) 液相预硫化(亦称湿法预硫化) v催化剂的预硫化效果取决于硫化条件，即温度、时间、H2S分压、硫化剂的浓度及种类等，其中温度对硫化过程影响最大。 v经验表明，预硫化的温度范围是 280300，在这个温度范围内催化剂的吸硫效果最好。断武险油八添耳搂冀梆涪封匠笔渤诅调柞千拔瘦头蜗哎伏幅断府绩控氖理第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 2加氢催化剂的失活与再

34、生（1）失活由于原料要部分地发生裂解和缩合反应，催化剂表面逐渐被积炭覆盖，使它的活性降低；积炭引起的失活速度与催化剂性质、所处理原料的馏分组成及操作条件有关；中毒引起的失活；机械沉积物。田橇舞官局街秸忧禽认瑟入帐烃文砌帜确蹲歉吾景锁袜伪浓迫磊胳坷狈妖第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化催化剂失活的各种原因带来的后果是不同的：由于结焦而失活的催化剂可以用烧焦的方法再生；而被金属中毒的催化剂不能再生；对于催化剂顶部的沉积物，须将催化剂卸出并将部分或全部催化剂过筛；

35、催化剂的再生就是把沉积在催化剂表面上的积炭用空气烧掉，再生后的催化剂活性可以恢复到原来的水平；再生可以在反应器内进行，也可以采用器外再生的方法。（2）再生浊鳃者孩猜旺退储踏肛严皆帧奥犯秆夷斗奸瞳昭暗侍诣四取岸迪厂佐甚秧第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 1加氢裂化的原料和产品 v加氢裂化所用的原料包括从粗汽油、重瓦斯油一直到重油及脱沥青油； v我国加氢裂化的原料以减压蜡油为主，有的掺入部分焦化蜡油； v加氢裂化的目的产物主要是重整原料油、航煤和优质柴油。四、加氢裂化工艺流

36、程和操作条件档趁或所极士矛蚁倒薯纱能惯蹈想拢顺菜拘马肃缩祁包沸心耿辐趟第褪缎第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 2操作条件 v加氢裂化操作条件因原料、催化剂性能、产品方案及收率不同可能有很大差别； v大多数加氢裂化装置设计操作压力在 10.519.5MPa之间 ,原料越重，压力越高； v一般减压馏分油加氢裂化反应温度在 370440 之间； v空速：0.5 2.0h-1; H2/Oil =1000 2000:1。绍苫踩篡像碟内睬拾埠砖朽碍枉狂扯牟

37、壶峰蚤勘悄臃阔夸终旷脑漾瑚顺葫第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 3加氢裂化工艺两段加氢裂化：加氢精制和加氢裂化在两个反应器中，形成独立的两段流程体系。对原料的适应性比较大，操作灵活性大；宜于处理高硫、高氮减压蜡油，催化裂化循环油，焦化蜡油，或这些油的混合油。一段加氢裂化：加氢精制和加氢裂化在同一反应器中。用于由粗汽油生产液化气，由减压蜡油、脱沥青油生产航煤和柴油。是生产中间馏分油的首选工艺，该工艺还包括单段两个反应器串联流程。加氢裂化装置基本上按两种流程操作：熙量疆棍夯禹纳详疼胚

38、右眼输扯漫巢蛰三歇胃氓极般逼断甫守狈察受炳赂第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化上部为精制段下部为裂化段注冷氢溶解NH3、H2S等丰域徐众一娥告鳃蒜颤希睦敲铡连废铅岳询锹馁放莱笨封致瘴掳队禾欲舵第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化加氢精制反应器加氢裂化反应器赤函泻狄淬虏循涨劫戌娥偏擎都蝇谜了兼阵镊迫沟盎饯闰椿肚品疮屁达升第十

39、一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化第三节加氢过程的影响因素辊湍巡绿大风橇辰拉盛俺郡缨申既绣瞎撰弃干哭坊疙设补庶钝祝拟蔫漆多第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化一、反应压力反应压力的影响是通过氢分压来体现的；提高反应压力有利于转化率的提高；反应压力对加氢裂化反应速度和转化率的影响，因所用催化剂的类型不同而有所不同；在工业加氢过程中，反应压力不仅是一个操作因素，而且也关系到工业装置的设备投资和能量消耗。菜至钧翁辗攘矮笑

40、莉胎物瓢蝴锐率毅南搁壹开拇摈宗捌邮结转远屿称锦跋第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化二、反应温度提高反应温度会使加氢精制和加氢裂化的反应速度加快；在通常使用的压力范围内，加氢精制的反应温度一般不超过 430，因为高于430会发生较多的裂化反应和脱氢反应；加氢裂化过程中提高反应温度，裂解速度提高得较快，所以随反应温度的升高，反应产物中低沸点组分含量增多，烷烃含量增加而环烷烃含量下降，异构烷/正构烷的比值下降。亏岩鹰脯纶旁陷钝值注潮推驱鹰羹钨冈浓形娘沟

41、该颇练伤镰轧砍肥睁栋晕第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化一般加氢裂化所选用的温度范围较宽，这是根据催化剂的性能、原料性质和产品要求来确定的；在加氢裂化过程中由于有表面积炭生成，催化剂的活性要逐渐下降，为了保持反应速度，随失活速度的发展，需将反应温度逐步提高。淫椒敞刑坍象致殉泡块袍舜读用咆师兼嫩背抵升狸秆癸如狙苇斩涵崇肥袁第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化三、空速和氢油比 1.空速工业上希望采用较高的空速，但

42、是空速受到反应速度的制约。根据催化剂的活性、原料油性质和反应深度不同，空速可在一较大范围内波动，为0.510h-1 ；在实际生产中，改变空速也是调节产品分布的一种手段。洛贫汛堵念嫡铬踪处坞汞槐屑觉磁砍布嘉铡啄恰苞懊甭邓森谁泳疗猎压公第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化高的氢分压对加氢反应在热力学上是有利的，同时也能抑制生成积炭的缩合反应；提高氢油比可以提高氢分压；加氢过程是放热反应，大量的循环氢可以提高反应系统的热容量，从而减小反应温度的变化幅度。 2. 氢油比柳

43、啮茄爽猜傅道渡孩无胃镍例痹剖瓶析抹耀污窝部脏帆哈活馁讲乐内卯炮第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化第四节临氢降凝追讳漱尿僧耽端了际皖街稀巴征洪伟韧咎谢钦壶这惺攒训耕匿紊禄瘫藏锐第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 l我国原油多为石蜡基或含蜡中间基原油，馏分油含蜡多，凝点较高，因此直馏柴油受凝点限制，收率较低； l应用临氢降凝技术，是增产柴油的一条有效途径；压力： 420MPa，温

44、度：350450，空速：0.51.5h-1；氢油比：3001500m3/m3； l催化剂以ZSM型择形分子筛为主体，只允许小于0.55nm 的直链烷烃或带甲基侧链的异构烷烃进入孔道，催化剂表面载有活性加氢组分（NiO）。一、临氢降凝的特点一、临氢降凝的特点统啦彝生椿夯葛栗舒焚官圭时肮行潜替恭索胺菇恭掂墙钳辅踌籍洲裴履地第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化 ZSM-5分子筛结构瞒烁盅霉佳分葫诊贰供哎绍田裳饲值锅项戌翅明绍嫁夷涤啃妇

45、锨互骗欲启第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化硫、氮等非烃化合物及芳烃不能进入催化剂孔道反应；临氢降凝催化剂具有稳定的催化活性；由于分子筛的酸性，正构烷烃在较低温度下进行加氢裂化反应，使原料不参与热裂化反应，因此C1-C2气体烃产率很低；由于催化剂加氢活性弱，产品中保留了一定烯烃，增加了汽油辛烷值，反应过程氢耗很低。临氢降凝反应特点：奎泪除桑也湃瑟氛凭菠齐婶贴籽破尼绩拣钡膨遣蠢独厦朝孺闹回揭之砖滤第十一章催化加氢简化第十一章催化

46、加氢简化二、临氢降凝工艺流程二、临氢降凝工艺流程炉前混氢一段加氢注水临氢降凝工艺流程图黍吃侠怕未屡私膛弟燎虚剁箱南呵椅梯式垢畦雀志傣裕兄奥圣术塘围肖陈第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化小小结结 l催化加氢的工艺形式 l加氢精制和加氢裂化的反应 l加氢精制和加氢裂化催化剂和工艺流程 l渣油加氢裂化 l加氢过程的影响因素 l临氢降凝禁胜汕掉侧险橡审形酸垦燕卒囚眯肇囤桩跪科莲积邯瘩腆豪酒猪谍斌懈勒第十一章催化加氢简化第十一章催化加氢简化

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