化学课后答案16.pdf

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1、第十六章第十六章 d 区元素（一）区元素（一） 1. 完成并配平下列反应方程式： （1）+ + HZnTiO 2 （2）+ + OHCOTi 2 2 3 3 （3）+)(SOHTiO 422 浓 （4）+OHTiCl 24 （5）+ MgTiCl4 解： （1）OH2ZnTi2H4ZnTiO2 2 232 + + （2）)g(CO3) s ()OH(Ti2OH3CO3Ti2 232 2 3 3 + + （3）OHTiOSO)(SOHTiO 24422 +浓 （4）HCl4) s (TiOHOH3TiCl 3224 + （5）) s (Ti) s (MgCl2Mg2TiCl 24 + 2. 完成

2、并配平下列反应方程式。 （1）+ + HClOV 52 （2） 34VO NH （3）+ + HSOVO 2 32 （4）+ + OHMnOVO 24 2 解： （1）OH3)g(ClVO2H6Cl2OV 22 2 52 + + （2）OHNH2OVVONH2 235234 + （3）OHSOVO2H2SOVO2 2 2 4 22 32 + + （4） + +H2MnVO5OHMnOVO5 2 224 2 3. 已知下列电对的标准电极电势： + +eH2VO2OHVO 2 2 + + V999. 0E= OHVeH2VO 2 32 + + V337. 0E= + + 23 VeV V225.

3、0E= Ve2V2+ + V2 . 1E= 在酸性溶液中分别用 1 Lmol1 +2 Fe， 1 Lmol1 +2 Sn和 Zn 还原 1 Lmol1 的 + 2 VO时，最终得到的产物各是什么（不必计算）？ 解：查表知 + + 23 FeeFe； )Fe/Fe(E 23+ V769. 0= + + 24 Sne2Sn；)Sn/Sn(E 24+ V1539. 0= Zne2Zn2+ + ；)Zn/Zn(E 2+ V7621. 0= 当用 1 Lmol0 . 1 的 Fe2+在酸性溶液中还原 VO2+离子时，只能得 到 VO2+离子；当用 1 Lmol0 . 1 的 Sn2+在酸性溶液中还原 V

4、O2+离子 时，首先被还原为 VO2+，可继续被还原为 V3+离子。Zn 在酸性溶液 中还原 VO2+离子，最终被还原的产物是 V2+离子 4. 根据有关的 E值， 试推断 +2 VO在 1 Lmol1H + =的酸性溶 液中能否歧化为 + 2 VO和 +3 V。 解：VO2+ V9994. 0 VO2+ V337. 0 V3+。 E (右)=0.337V E (左)=0.9994V，所以 VO2+在酸性溶液中 不能歧化为 VO2+和 V3+。 5. 完成并配平下列反应方程式。 （1）+)(HClOCrK 722 浓 （2）+ 42422722 SOHOCHOCrK （3）+ + OHOCrA

5、g 2 2 72 （4）+ + HSHOCr 2 2 72 （5）+ + OHOSCr 2 2 82 3 （6）+ ClOOH)OH(Cr 3 （7）+ 4222722 SOHOHOCrK 解： （1） 3722 CrCl2)(HCl14OCrK+浓 OH7KCl2)g(Cl3 22 + （2）+ 42422722 SOH4OCH3OCrK OH7SOK)g(CO6)SO(Cr 2422342 + （3） + +H2) s (CrOAg2OHOCrAg4 422 2 72 （4）OH7) s (S3Cr2H8SH3OCr 2 3 2 2 72 + + （5） + +H14SO6OCrOH7OS

6、3Cr2 2 4 2 722 2 82 3 （6）OH5Cl3CrO2ClO3OH4)OH(Cr2 2 2 43 + （7）+ 4222722 SOH4OH3OCrK OH7)g(O3SOK)SO(Cr 2242342 + 6. 一紫色晶体溶于水得到绿色溶液（A） ， （A）与过量的氨水反 应生成灰绿色沉淀（B） 。 （B）可溶于 NaOH 溶液，得到亮绿色溶液 （C） ，在（C）中加入 H2O2并微热，得到黄色溶液（D） 。在（D） 中加入氯化钡溶液生成黄色沉淀（E） ， （E）可溶于盐酸得到橙色溶 液（F） 。试确定各字母所代表的物质，写出有关反应方程式。 解： 字母 A、 B、 C、 D

7、、 E、 F 所代表的物质分别为 +3 Cr， 3 )OH(Cr， )OH(Cr 4 ， 2 4 CrO， 4 BaCrO， 2 72O Cr。有关反应的方程式为： + + 4323 3 NH3) s ()OH(CrOHNH3Cr +)OH(CrOH)OH(Cr 43 OH6H2CrO2OH3)OH(Cr 2 2 2 4224 + + ) s (BaCrOBaCrO 4 22 4 + + OHBa2OCrH2) s (BaCrO2 2 22 724 + + OHOCrH2OCr2 2 2 72 2 72 + + 7. 已知反应 +)OH(CrOH) s ()OH(Cr 43 的标准平衡常数 4

8、0. 0 10K =。在 1.0L 1 Lmol10. 0 +3 Cr溶液中，当 3 )OH(Cr沉淀完 全时， 溶液的 pH 是多少？要使沉淀出的 3 )OH(Cr刚好在 1.0L NaOH 溶液中完全溶解并生成 )OH(Cr 4 ， 问溶液中的OH-是多少？并求 )OH(Cr 4 的标准稳定常数。 解：查附表得() 31 3 sp 103 . 6)OH(CrK =；当 +3 Cr沉淀完全时， 191 3 5 31 Lmol100 . 4Lmol 100 . 1 103 . 6 OH = =， 则40. 8)100 . 4lg(OHlgpOH 9 = ，pOH14pH= 60. 5= 由 +

9、)OH(CrOH) s ()OH(Cr 43 40. 0 10K = 1.0L 1 Lmol10. 0 +3 Cr完 全 沉 淀 为 3 )OH(Cr后 ， 又 在 1.0LNaOH溶 液 中 完 全 转 化 为 )OH(Cr 4 ， 即)OH(Cr 4 1 Lmol10. 0 =。则 由 OH )OH(Cr K 4 =得 11 40 . 0 4 Lmol25. 0Lmol 10 10. 0 K )OH(Cr OH =故 要 使 3 )OH(Cr刚好在 1.0LNaOH 溶液中溶解并生成 )OH(Cr 4 ，初始 1 Lmol35. 010. 025. 0OH =+= 又由 )OH(Cr 4

10、的生成反应： + + OH4Cr3 )OH(Cr 4 有 () 3 sp 43 4 f )OH(CrK K OHCr )OH(Cr K= + 31 40. 0 103 . 6 10 = 29 103 . 6= 8.已知反应 + +HCrOHCrO 2 44 的 7 a 102 . 3K =，反应 OHOCrHCrO2 2 2 724 + 的33K=。 （1） 计算反应 + + 2 72 2 4 OCrH2CrO2OH2+的标准平衡常数 K； （2） 计算 1 Lmol0 . 1 42CrO K溶液中 2 4 CrO与 2 72O Cr浓度相等 时溶液的 pH。 解： （1） + +HCrOHC

11、rO 2 44 7 1 102 . 3K = OHOCrHCrO2 2 2 724 + 33K 2 = 反应式-2得 + + 2 72 2 4 OCrH2CrO2OH2+ 则该 反应的标准平衡常数 2 1 2 )(K K K = 14 27 102 . 3 )102 . 3( 33 = = （2）设溶液中 2 4 CrO与 2 72O Cr浓度相等时溶液中 + H浓度为 x，因为每 2mol 2 4 CrO反应生成 1mol 的 2 72O Cr，故二者的浓度相 等时CrO 2 4 =OCr 2 72 = 1 Lmol 3 1 ，则由方程式： + +H2CrO2 2 4 2 72O CrOH2

12、+得 14 22 102 . 3 x) 3 1 ( 3 1 K= =， 解得 8 10682. 9 =x故 pH=-lgH+=7.01 9. 完成并配平下列反应方程式。 （1）+ + HFeMnO 2 4 （2）+ OHSOMnO 2 2 34 （3）+ OHMnOMnO 24 （4） 4 KMnO （5）+HAcMnOK 42 （6）+ 22 OKOHMnO （7）+ +2 4 MnMnO （8）+OHKNOKMnO 224 解： （1）OH4MnFe5H8Fe5MnO 2 232 4 + + （2） +OH2MnO2SO3OHSO3MnO2 2 2 42 2 34 （3）OH2MnO3OH

13、4MnOMnO2 2 2 424 + （4） 22424 OMnOMnOKKMnO2+ （5）OH2KAc4MnOKMnO2HAc4MnOK3 22442 + （6）OH2MnOK2OKOH4MnO2 24222 + （7） + +H4MnO5OH2Mn3MnO2 22 2 4 （8）KOH2KNO3MnO2OHKNO3KMnO2 32224 + 10.在 2 MnCl溶液中加入适量的硝酸，再加入) s (NaBiO3，溶液 中出现紫红色后又消失，试说明原因，写出有关的反应方程式。 解：在酸性溶液中， 3 NaBiO可以把 +2 Mn氧化成 4 MnO离子， 呈紫红色。 当溶液中有 Cl存在时

14、， 4 MnO (紫红色)出现后可被 Cl 还原为 +2 Mn (无色)所以溶液出现紫红色又消失。 有关的反应如下： +2 Mn2 3 NaBiO5+ + +H14OH7Na5Bi5MnO2 2 3 4 + + OH8Cl5Mn2H16Cl10MnO2 2 2 4 + + 第一个反应是 +2 Mn的特征反应， 常用这一反应来鉴定溶液中微量 的 +2 Mn。但还应注意，当 +2 Mn过多或 3 NaBiO过少时，生成的 4 MnO可能与 +2 Mn反应生成 2 MnO沉淀，紫红色也会消失。 4 MnO2 + + 2 Mn3OH2 2 + + +H4MnO5 2 11. 一棕黑色固体（A）不溶于水

15、，但可溶于浓盐酸，生成近乎 无色溶液（B）和黄绿色气体（C） 。在少量的（B）中加入硝酸和少 量) s (NaBiO3，生成紫红色溶液（D） 。在（D）中加入一淡绿色溶 液（E） ，紫红色褪去，在得到的溶液（F）中加入 KNCS 溶液又生成 血红色溶液（G） 。再加入足量的 NaF 则溶液的颜色又褪去。在（E） 中加入 BaCl2溶液则生成不溶于硝酸的白色沉淀（H） 。试确定各字 母所代表的物质，并写出有关离子方程式。 解：A： 2 MnO； B： 2 MnCl； C： 2 Cl； D： 4 MnO E： 4 FeSO； F： 342 )SO(Fe； G： 3 6 )NCS(Fe； H： 4

16、BaSO 有关的离子方程式如下： OH2)g(ClMnCl)(HCl4MnO 2222 +浓 OH7Na5Bi5MnO2H14Mn2NaBiO5 2 3 4 2 3 + + + +OH8Fe5MnOH4Fe5MnO 32 2 2 4 + + 3 6 3 )NCS(FeNCS6Fe +NCS6FeFF6)NCS(Fe 3 6 3 6 ) s (BaSOBaSO 4 22 4 + + 12. 根据锰的有关电对的 E，估计 +3 Mn在 1 Lmol0 . 1H + = 时能否歧化为 2 MnO和 +2 Mn。若 +3 Mn能歧化，计算此反应的标准 平衡常数。 解：由教材 543 页锰元素在酸性溶液

17、中的电势图可得如下电势图 V/E A ： + 251. 1395. 0 2 MnMnMnO 由上图可知： EE 左右 ， 故 +3 Mn在H + =1 1 Lmol 时将会发生歧 化反应，其反应方程式为： + +H4MnMnOOH2Mn2 2 22 3 V56. 095. 051. 1E MF = 0.0592 zE Klg MF = 4577. 9 0592. 0 56. 01 = = 9 109 . 2K= 13. 已知下列电对的 E： + +eMn3 +2 Mn V51. 1E= +e)CN(Mn 3 6 4 6 )CN(Mn V244. 0E= 计算锰的上述两种氰合配离子的标准稳定常数

18、的比值。 解：由 Nernst 方程式可得： ()() + = 234 6 3 6 Mn/MnE)CN(Mn/)CN(MnE 即 () () = 4 6 f 3 6 f )CN(MnK )CN(MnK lgV0592. 0V51. 1V244. 0 () () 4 6 f 3 6 f )CN(MnK )CN(MnK lg0592. 0， 则 () () 63.29 0592. 0 )244. 0(51. 1 )CN(MnK )CN(MnK lg 4 6 f 3 6 f = = 故 () () 29 4 6 f 3 6 f 1025. 4 )CN(MnK )CN(MnK = 14. 完成并配平下

19、列反应方程式。 （1）+ + IFe3 （2）+ + HFeOCr 22 72 （3）+ F)NCS(Fe n3 n （4）+ + OHBrCo 2 2 （5）+ + OHO)NH(Co 22 2 63 （6）+ + 丙酮 )(NCSCo2过量 （7）+ + 3 2 HCONi （8）+ + )(NHNi 3 2 过量 （9）+)(HCl)OH(NiO浓 （10）+ 23 SnClFeCl （11）+OHO)OH(Co 222 （12）+NaOHBr)OH(Ni 22 （13）+)(HClOCo 32 浓 （14）+ OHCl)OH(Fe 23 解： （1） 2 23 IFe2I2Fe2+ +

20、 （2）OH7Fe6Cr2H14Fe6OCr 2 3322 72 + + （3） +nNCSFeFF6)NCS(Fe 3 6 n3 n （4） + +Br2)OH(Co2OH6BrCo2 32 2 （5） + +OH4)NH(Co 4OH2O)NH(Co 4 3 6322 2 63 （6） + + 2 4 2 )NCS(Co)(NCS4Co 丙酮 过量 （7） + +HNiCOHCONi 33 2 （8） + + 2 633 2 )NH(Ni)(NHNi过量 （9）OH4)g(ClNiCl2)(HCl6)OH(NiO2 222 +浓 （10） 2423 FeCl2SnClSnClFeCl2+

21、（11）OxHOCoOH)2x(O 2 1 )OH(Co2 232222 + （12）OH2NaBr2)OH(NiO2NaOH2Br)OH(Ni2 222 + （13）OH3CoClH2)g(Cl)(HCl10OCo 242232 +浓 （14）OH8Cl6FeO2OH10Cl3)OH(Fe2 2 2 423 + 15.指出下列离子的颜色，并说明其显色机理： +3 62 )OH(Ti， 3 4 VO， )OH(Cr 4 ， 2 4 CrO， 2 4 MnO， +3 62 )OH(Fe， +2 62 )OH(Fe， 2 4 CoCl， +2 63 )NH(Ni。 解： 由 d-d 跃迁而显色的离

22、子多为配合物， 由电荷跃迁而显色的 离子多为含氧酸根离子。各离子的颜色及颜色机理如下： +3 62 )OH(Ti，紫色，由 d-d 跃迁而显色； 3 4 VO，淡黄色，由电荷跃迁而显色； )OH(Cr 4 ，亮绿色，由 d-d 跃迁而显色； 2 4 CrO，黄色，由电荷跃迁而显色； 2 4 MnO，绿色，由电荷跃迁而显色； +3 62 )OH(Fe，淡紫色，由 d-d 跃迁而显色； +2 62 )OH(Fe，淡绿色，由 d-d 跃迁而显色； 2 4 CoCl，天蓝色，由 d-d 跃迁而显色； +2 63 )NH(Ni，蓝色，由 d-d 跃迁而显色。 16. 根据下列各组配离子化学式后面括号内所

23、给出的条件， 确定 它们各自的中心离子的价层电子排布和配合物的磁性，推断其为内 轨型配合物，还是外轨型配合物，比较每组内两种配合物的相对稳 定性。 （1） 3 342 )OC(Mn（高自旋） ， 3 6 )CN(Mn（低自旋） ； （2） +3 3 )en(Fe（高自旋） ， 3 6 )CN(Fe（低自旋） ； （3） 3 6 CoF（高自旋） ， +3 3 )en(Co（低自旋） 。 解： （1） 3 342 )OC(Mn，价层 d 电子排布： 1 g 3 g2 et；顺磁性，外 轨型，稳定性低； 3 6 )CN(Mn，价层 d 电子排布： 0 g 4 g2 et；顺磁性，内轨 型，稳定性高

24、。 （2） +3 3 )en(Fe，价层 d 电子排布： 2 g 3 g2 et，顺磁性，外轨型， 稳定性低； 3 6 )CN(Fe，价层 d 电子排布： 0 g 5 g2 et，顺磁性，内轨型， 稳定性高。 （3） 3 6 CoF，价层 d 电子排布： 2 g 4 g2 et，顺磁性，外轨型，稳 定性低； +3 3 )en(Co，价层 d 电子排布： 0 g 6 g2 et，反磁性，内轨型， 稳定性高。 17. 某粉红色晶体溶于水，其水溶液（A）也呈粉红色。向（A） 中加入少量 NaOH 溶液，生成蓝色沉淀，当 NaOH 溶液过量时，则 得到粉红色沉淀（B） 。再加入 H2O2溶液，得到棕色

25、沉淀（C） ， （C） 与过量浓盐酸反应生成蓝色溶液（D）和黄绿色气体（E） 。将（D） 用水稀释又变为溶液（A） 。 （A）中加入 KNCS 晶体和丙酮后得到天 蓝色溶液（F） 。试确定各字母所代表的物质，写出有关的反应方程 式。 解：由（A）中加入 KNCS 晶体和丙酮后得到天蓝色溶液这一 特征反应可知 A 为含 +2 Co的溶液，由此可以推知 B 为 2 )OH(Co； C 为 32O Co；D 为 2 4 CoCl；E 为 2 Cl；F 为 2 4 )NCS(Co。 有关反应方程式为： ) s ()OH(Co)aq(OH2)aq,(Co 2 2 + + 粉红色(蓝色，碱过量 时又变为粉

26、红色) ) l (OH3) s ,(OCo)aq(OH) s ()OH(Co2 232222 +棕色 )(OH3)g(Cl)aq,(CoClH2)(HCl10) s (OCo 224232 l+蓝色浓 + +Cl4Co OH CoCl 2 2 2 4 )()NCS(CoNCS4Co 2 4 2 天蓝色 丙酮 + + 18. 某黑色过渡金属氧化物 （A） 溶于浓盐酸后得到绿色溶液 （B） 和气体（C） 。 （C）能使湿润的 KI-淀粉试纸变蓝。 （B）与 NaOH 溶 液反应生成苹果绿色沉淀（D） ， （D）可溶于氨水得到蓝色溶液（E） ， 再加入丁二肟乙醇溶液则生成鲜红色沉淀。试确定各字母所代

27、表的 物质，写出有关的反应方程式。 解：由 E 加入丁二肟乙醇溶液则生成鲜红色沉淀这一特征反应 可以推知 E 为镍盐，由此可以分别推出 A、B、C、D 依次为 32O Ni、 +2 Ni、 2 Cl 、 2 )OH(Ni、 +2 63 )NH(Ni。 有关反应方程式为： OH3)g(ClNiCl2)(HCl6ONi 22232 +浓 ) s ()OH(NiOH2Ni 2 2 + + + +OH2)NH(NiNH6) s ()OH(Ni 2 6332 342 2 63 NH4NH2) s ()DMG(NiDMG2)NH(Ni+ + 19. 在 1 Lmol01. 0 的 +3 Fe溶液中加入足够

28、的铜屑。 求 25反应 达到平衡时 +3 Fe， +2 Fe， +2 Cu的浓度。 解：已知)Fe/Fe(E 23+ V769. 0=,)Cu/Cu(E 3+ V3394. 0= 设反应达平衡时，剩余 +3 Fe的浓度为x 1 Lmol ,则有： ) s (CuFe2 3 + + + 22 CuFe2 平衡浓度/ 1 Lmol x 0.10-x 2 1 (0.10-x) 由51.14 0592. 0 )3394. 0769. 0(2 0592. 0 nE Klg MF = = 14 103 . 3K=, 所以 14 2 2 1033 100 2 1 100 = . x )x.()x.( =4.

29、610 14 K很大，说明x很小，故(0.10-x)0.10，解方程得 9 1021=.x 1 Lmol 即平衡时，Fe 3+19 Lmol102 . 1 =， 12 Lmol10. 0Fe + =， 12 Lmol050. 0Cu + = 注： 如果设平衡时Fe2+=x 1 Lmol ， 则Fe3+= （x. 10） 1 Lmol ， Cu2+= 2 1 x 1 Lmol ，则 2 2 )10. 0( 2 1 x xx K =计算时，要解一元三次方 程，非常麻烦，故应注意解题技巧 20. 在过量的氯气中加热 1.50g 铁，生成黑褐色固体。将此固体 溶解在水中，加入过量的 NaOH 溶液，生

30、成红棕色沉淀。将此沉淀 强烈加热，形成红棕色粉末。写出上述反应方程式，并计算最多可 以得到多少红棕色粉末。 解：各步反应方程式如下： 32 FeCl)g(ClFe+ ) s ()OH(FeOH3Fe 3 3 + + )g(OH3) s (OFe) s ()OH(Fe2 2323 + 由以上的反应方程式可知， 每摩尔的铁最多可得 0.5 摩尔的三氧 化二铁。则最多得到的红棕色粉末的质量为： g145. 2687.1595 . 0 845.55 50. 1 m= 21. 由下列实验数据确定某水合硫酸亚铁盐的化学式。 （1）将 0.7840g 某亚铁盐强烈加热至质量恒定，得到 0.160g 氧 化铁

31、（） 。 （2）0.7840g 此亚铁盐溶于水，加入过量的氯化钡溶液，得到 0.9336g 硫酸铜。 （3）有 0.3920g 此亚铁盐的溶液与过量的 NaOH 溶液煮沸，释 放出氨气。用 50.0mL 1 Lmol10. 0 盐酸溶液吸收。与氨反应后剩余 的过量的酸需要 30.0mL 1 Lmol10. 0 的 NaOH 溶液中和。 解： 由生成的氧化铁 （） 为mol101mol 160 160. 0 3 =可知 0.7840g 亚铁盐中铁物质的量为mol102 3 ； 由) s (BaSOBaSO 4 22 4 + + ，) s (BaSO4质量为 0.9336g，则 0.7840g水

32、合 硫 酸 亚 铁 盐 中 2 4 SO物 质 的 量 为 mol104mol 233 9336. 0 3 =； OH)g(NHOHNH 234 + + ， + + 43 NHHNH， OHOHH 2 + + ，则 0.3920g 此亚铁盐中 + 4 NH的物质的量为 mol10210. 010)3050( 33 =， 则 0.7840g 亚铁盐中 + 4 NH物质 的量为mol104 3 ； 由上可设该硫酸亚铁盐化学式为： OyxH)SO(Fe)NH( 2x44x2x44 ， 则12 18 10)184964562(7840. 0 y 3 = + = 故该硫酸亚铁盐化学式为OxH12)SO(

33、Fe)NH( 2x44x2x44 ，最 简式可写为：OH6)SO(Fe)NH( 22424 22. 已知V95. 1)Co/Co(E 23 = + ， V10. 0)NH(Co/)NH(Co(E 2 63 3 63 = + ， 20.353 63 f 10)NH(Co(K= + ，V0775. 1)Br/Br(E 2 = 。 （1）计算)NH(Co(K 2 63 f + ； （2）写出)NH(Co(K 2 63 f + 与) l (Br2反应的离子方程式，计算 25时该反应的标准平衡常数。 解： （1）根据 Nernst 方程式可得： )o/C(CoE)/Co(NH)(Co(NHE 232 6

34、3 3 63 + = () () V10. 0 )Co(NHK )Co(NHK lg0592. 0 2 63 f 3 63 f = + + 即 () 10. 0 )NH(CoK 10 lg0592. 095. 1 2 63 f 20.35 = + ，解得 () 32 63 f 109 . 8)NH(CoK= + （2）离子方程式为： + +Br2)NH(Co 2Br)NH(Co 2 3 632 2 63 由V9775. 0V)10. 00775. 1 (EKlg z 0592. 0 MF =，解得 33 101 . 1K=。 23. 溶液中含有 +3 Fe和 +2 Co，如何将他们分离开并鉴定

35、之？ 解：分离方法：将混合溶液溶于过量的含有ClNH4的氨水溶液 中，待沉淀完全后过滤。沉淀溶于稀盐酸得到 +3 Fe；滤液中为 +2 63 )NH(Co，加入盐酸可以得到水合 +2 Co。有关反应为： + + + + 43 4 23 3 NH3) s ()OH(Fe NH OHNH3Fe OH6)aq()NH(Co NH OHNH6Co 2 2 63 4 23 2 + + + + OH3FeClHCl3) s ()OH(Fe 233 + 以上过程就可以鉴定 +3 Fe和 +2 Co： 生成沉淀的为 +3 Fe； 没有沉 淀生成的为 +2 Co。下面介绍其它的鉴定方法。 +3 Fe鉴定： 在酸

36、性溶液中加入 KNCS 溶液， 若生成血红色溶液， 则表示有 +3 Fe（反应式略） ；或者用)CN(FeK 64 鉴定，生成深蓝色 沉淀则表示有 +3 Fe。反应方程式如下： )(Fe)CN(KFe)CN(FexxKxFe x6 4 6 3 深蓝色+ + +2 Co鉴定： 在溶液中加入 NaF （掩蔽 +3 Fe） ， 然后再加入 KNCS 固体和丙酮，生成天蓝色溶液则示有 +2 Co。有关反应方程式为： + + 3 6 3 FeFF6Fe )()NCS(CoNCS4Co 2 4 2 天蓝色 丙酮 + + 24. 溶液中含有 +3 Al， +3 Cr和 +3 Fe，如何将其分离？ 解：分离过

37、程如下： 有关反应方程式为： + +)OH(Al)(OH4Al 4 3 过量 + +)OH(Cr)(OH4Cr 4 3 过量 ) s ()OH(FeOH3Fe 3 3 + + OH8CrO2OH2OH3)OH(Cr 2 2 2 4224 + 4 22 4 BaCrOBaCrO+ + 25. 如何将 42CrO Ag， 4 BaCrO和 4 PbCrO固体混合物中的 + Ag， +2 Ba， +2 Pb分离开？ 解：分离过程如下： 有关反应方程式如下： )aq(CrO)aq()NH(Ag 2)aq(NH4) s (CrOAg 2 423342 + + )aq(CrO)aq)OH(Pb)(OH3)

38、 s (PbCrO 2 434 +（过量 26.某溶液中含有 +2 Pb， +3 Sb， +3 Fe和 +2 Ni。试将它们分离并 鉴定。图示分离鉴定步骤，写出现象和有关的反应方程式。 解：分离鉴定过程如下： 有关反应方程式如下： ) s ,(PbClCl2Pb 2 2 白色+ + ) s ,(PbCrOCrOPb 4 2 4 2 黄色+ + + + 4323 3 NH3) s ,()OH(SbOHNH3Sb白色 )aq()OH(SbOH) s ,()OH(Sb 43 +白色 + + 23 Sn3) s ,(Sb2) s (Sn)aq(Sb2黑色 + + 4323 3 NH3) s ,()OH

39、(FeOHNH3Fe棕色 )aq,()NH(NiNH6Ni 2 633 2 蓝色 + + )()NCS(FeNCS6Fe 3 6 3 血红色 + + ) s ,()DMG(NiDMG2)aq,()NH(Ni 2 2 63 鲜红色蓝色+ + 34 NH4NH2+ + 27. 已知 6 )CO(Cr， 5 )CO(Ru和 4 )CO(Pt都是反磁性的羰合物。 推测它们的中心原子与 CO 成键时的价层电子分布和杂化轨道类型。 解： 6 )CO(Cr d2sp3杂化 5 )CO(Ru dsp3杂化 4 )CO(Pt sp3杂化 4p 4s (3d6) 3d COCO CO CO CO CO 5p 5s CO CO CO CO CO (4d8) 4d 6p 6s (5d10) 5d CO CO CO CO