苏州化学一模试题分类汇编——化学反应原理综合考查综合.docx

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1、苏州化学一模试题分类汇编化学反应原理综合考查综合一、化学反应原理综合考查1 铝及其合金可用作材料、铝热剂等,在环境修复等方面也有着巨大的应用潜力。(1)铝的冶炼、提纯的方法很多。高温碳热歧化氯化法冶铝包含的反应之一为:Al2O3(s)+AlCl3(g)+3C(s)3CO(g)+3AlCl(g),其平衡常数表达式为K=_。碳热还原Al2O3 冶铝的部分反应如下: .2Al2O3(s)+9C(s)=Al4 C3(s)+6CO(g) H1=akJ/mol . 4Al 2O3(s)+Al4C3(s)=3Al4 O4C(s) H2=bkJ/mol . Al4O4C(s)+Al4C3(s)=8Al(g)+

2、4CO(g) H3=ckJ/mol反应 Al2O3(s)+3C(s)=2Al(g)+3CO(g)的 H=_kJ/mol用离子液体 AICb-BMIC(阳离子为 EMIM+ 、阴离子为 AlCl4 、Al2 7Cl)作电解质,可实现电解精炼铝。粗铝与外电源的_ 极(填 “正”或 “负 ) 相连;工作时,阴极的电极反应式为 _。(2)真空条件及 1173K 时,可用铝热还原 Li AlO制备金属锂 (气态 ),写出该反应的化学方程54式: _。(3)用 Al、Fe 或 Al-Fe 合金还原脱除水体中的硝态氮(NO3-N),在 45,起始 c(KNO3-N)为50mgL-1、维持溶液呈中性并通入Ar

3、 等条件下进行脱除实验。结果如图所示(c0 为起始浓度、 c 为剩余浓度 ):纯 Al 在 03h 时, NO3-几乎没有被脱除,其原因是_;写出 3h后 NO3-被还原为 N2 的离子方程式: _ 。Al-Fe 合金 12h 比纯 A134h 的脱除速率快得多的可能原因是_ 。c3(CO)c3 (AlCl)4a+b+3c+Al 3Li5AlO4 + 5Al【答案】c(AlCl 3 )正 4Al2 Cl7+3e= 7AlCl4121173K真空 15Li(g) + 4Al2O3铝表面的氧化膜仍未被溶解10Al + 6NO3 +12H2O +6H+4532Al-Fe 形成原电池能加速电子转移10

4、Al(OH)+ 3N 【解析】【分析】(1)平衡常数表达式为生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值;利用盖斯定律去反应热;电解精炼时,粗铝作阳极,而阴极上生成Al;(3) Al、Fe 的活泼性不同,在溶液中可以构成原电池,加快反应速率。【详解】(1)平衡常数表达式为生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值,固体的浓度为定c3 (CO) c3 (AlCl)值,不出现在表达式中,则平衡常数K =c(AlCl 3 );根据盖斯定律,反应111可得目标反应 +反应 +反应 3124111Al2 O3(s)+3C(s)=2Al(g)+3CO(g),则 H=H1 +H2+H3 kJ/mol31244a+

5、b+3c=kJ/mol ;12电解精炼中,含有杂质的金属作阳极,失去电子,形成离子进入电解质中,在阴极得到电子得到单质,从而完成冶炼过程,因此粗铝与外电源的正极相连;电解质溶液中Al 以、 Al2 Cl7的形式存在,在阴极得到电子,生成Al,电极方程式为AlCl44Al2Cl7+3e=7AlCl4+Al;(2)真空条件及1173K 时,可用铝热还原Li AlO制备金属锂, Al 则转化为 Al O ,化学方程5423式为 3Li541173K23AlO +5Al 真空 15Li(g)+4Al O;(3)纯 Al 在3几乎没有被脱除,说明几乎没有反应,而在3h 后,反应才开0 3h, NO始,可

6、能是由于 Al 的表面有一层氧化膜,阻止了反应的进行,因此纯Al 在 03h 时, NO3-几乎没有被脱除,其原因是铝表面的氧化膜仍未被溶解;Al 和 NO3反应,溶液是中性的,产物中 Al 以 Al(OH)3 的形式存在, Al 的化合价从0 升高到 3 价, NO3 中 N 的化合价从 5价降低到0 价,根据化合价升降守恒,5: 3,再根据电荷守恒和原Al 和 NO3 的系数比为子守恒,可得离子方程式为10Al+6NO32+ 4532+12H O+6H10Al(OH)+3N ;Al、 Fe 的活泼性不同,在溶液中可以构成原电池,加快电子转移,加快了反应速率。2 CO2 和 CH 4 是两种

7、主要的温室气体,以CH4 和 CO2 为原料制造更高价值的化学产品是用来缓解温室效应的研究方向,回答下列问题:( 1) 工业上 CH 4H 2 O 催化重整是目前大规模制取合成气(CO 和 H2 混合气称为合成气)的重要方法,其原理为:反应: CH 4 (g)垐 ?3H 2(g) ; H 1206.4kJ mol1H 2 O(g) 噲 ? CO(g)反应: CO(g)H 2O(g) ? CO 2 (g)H 2 (g); H 241kJ mol 1CH 4 (g) 和 H 2O(g) 反应生成 CO 2 (g) 和 H 2 (g) 的热化学方程式是 _ 。( 2) 将 1 mol CH 4 (g

8、) 和 1 mol H 2O(g) 加入恒温恒压的密闭容器中(温度298K、压强100kPa),发生反应,不考虑反应的发生,该反应中,正反应速率vkp CH 4p H 2 O, p为分压(分压 =总压物质的量分数),若该条件下正正k正4.5104kPa1s1,当 CH 4 分解 20%时, v正-_kPa?s 1。( 3) 将 CO2 和 CH 4 在一定条件下反应可制得合成气,在1 L 密闭容器中通入CH 4 与CO2 ,使其物质的量浓度均为1.0 mol L 1 ,在一定条件下发生反应:CH 4 (g)CO2垐 ?2H 2 (g) ,测得 CH4 的平衡转化率与温度及压强的关系(g) 噲

9、? 2CO(g)如下图所示:压强 P1 、 P2 、 P3 、 P4 由小到大的关系为_。对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强p( B) 代替物质的量浓度c( B) 也可表示平衡常数(记作 K p ),如果 P42 MPa ,求 x 点的平衡常数K p_(用平衡分压代替平衡浓度计算)。下列措施中能使平衡正向移动的是_(填字母)。a升高温度b增大压强c保持温度、压强不变,充入Hed恒温、恒容,再充入1 molCO2 和 1 mol CH 4( 4) 科学家还研究了其他转化温室气体的方法,利用图所示装置可以将CO2 转化为气体燃料 CO(电解质溶液为稀硫酸),该装置工作时,M 为 _极(填“正”

10、或“负”),导线中通过2 mol 电子后,假定体积不变M 极电解质溶液的pH_(填“增大”、“减小”或“不变”),N 极电解质溶液变化的质量m_g。【答案】 CH(g)2H2O(g) =CO(g)4H2(g)H165.4kJ mol10 542.P1 P2 P3P416 (MPa) 2 或 1.78(MPa)2acd 负不变 189【解析】【分析】【详解】( 1) 反应: CH 4 (g)垐 ?(g)H 1206.4kJ mol1H 2O(g) 噲 ? CO(g) 3H 2反应: CO(g)H 2O(g) ? CO 2 (g) H 2 (g) ;H 241kJ mol 1利用盖斯定律,将反应+

11、反应,即可得出热化学方程式为CH 4 (g)2H 2 O(g) =CO 2 (g)4H 2 (g)H165.4kJmolCH 4 (g)2H 2 O(g) =CO 2 (g)4H 2 (g)H165.4kJmol1 。答案为:1 ;( 2) 当 CH4 分解 20%时,建立如下三段式:CH 4 (g)H 2 O(g) ?CO(g)3H 2 (g)起始量 (mol)1100变化量 (mol)0.20.20.20.6平衡量 (mol)0.80.80.20.6v正k正 p CH 4p H 2 O =4. 5 10-1(0.8 100kPa) (0.8100kPa)= 0. 54 kPa 1?s2.4

12、2.4kPas- 1。答案为: 0. 5;?( 3) 从方程式看,加压平衡逆向移动,CH4 的转化率减小,由此得出压强P1 、 P2 、 P3 、P4 由小到大的关系为P1P2P3P4 。答案为: P1P2P3 P4 ;在 x 点, CH4的转化率为 50%,建立三段式:CH 4 (g)CO 2 (g)?2CO(g)2H 2 (g)起始量 (mol)1100变化量 (mol)0.50.511平衡量 (mol)0.50.511(12MPa)2(12MPa)2x 点的平衡常数Kp33162或2=0.50.5=(MPa)1.78(MPa)。答案为:2MPa2MPa93316 (MPa) 2 或 1.

13、78(MPa) 2 ;9 a从图象看,升高温度, CH4 的转化率增大,则正反应为吸热反应,升高温度平衡右移, a 符合题意;b反应物气体分子数小于生成物气体分子数,增大压强,平衡逆向移动,b 不合题意;c保持温度、压强不变,充入He,则容器体积增大,平衡正向移动,c 符合题意;d恒温、恒容,再充入1 molCO2 和 1 mol CH 4 ,则增大反应物浓度,平衡正向移动, d 符合题意;故选 acd。答案为: acd;( 4) 该装置工作时, M 极由 H2O 失电子转化为O2,则其为负极;-+M 极: 2H2O- 4e=O2+4H,2-4H+2CO 2H2+N极:2CO+4e+=+O2

14、mol电子,M极生成2molH,同时有,导线中通过+转移入正极,所以+pH 不变;导线中通过2 mol 电2molHM 极 c( H ) 不变,电解质溶液的子, N 极生成 1molH 2O,电解质溶液变化的质量 m =1mol 18g/ mol=18g。答案为:负;不变; 18。【点睛】电极发生反应后,溶液仍呈电中性,所以离子会发生迁移,如反应-+2H2 O- 4e=O2+4H ,当电路中通过 4mole - 时,溶液中多出了4molH +,为保持溶液电性的平衡,应转移出4molH +,或转移入带 4mol 负电荷的阴离子。3 研究发现, NOx 和 SO2 是雾霾的主要成分。.NOx 主要

15、来源于汽车尾气,可以利用化学方法将二者转化为无毒无害的物质。已知: N2(g) O2g2NO g)H180 kJ mol 1( )(2CO( g) O2( g)2CO2( g) H 564kJ mol 11)2NOg2CO g2CO22(( ) ( )(gNgH _。) ( )( 2) T时,将等物质的量的 NO 和 CO充入容积为 2 L 的密闭容器中,保持温度和体积不变,反应过程 ( 0 15 min ) 中 NO 的物质的量随时间变化如图所示。已知:平衡时气体的分压气体的体积分数体系的总压强,T时达到平衡,此时体系的总压强为 p=20MPa,则 T时该反应的压力平衡常数Kp _;平衡后,

16、若保持温度不变,再向容器中充入NO 和 CO2 各 0. 3mol ,平衡将 _ ( 填“向左”、“向右”或“不” ) 移动。 15 min 时,若改变外界反应条件,导致 n( NO) 发生如上图所示的变化,则改变的条件可能是 _( 填序号 )A. 增大 CO 浓度B. 升温C. 减小容器体积D. 加入催化剂 . SO2 主要来源于煤的燃烧。燃烧烟气的脱硫减排是减少大气中含硫化合物污染的关键。已知:亚硫酸:Ka1 =2 . 0 10- 2Ka2=6. 0 10- 7( 3)请通过计算证明, NaHSO3 溶液显酸性的原因: _。( 4)如图示的电解装置,可将雾霾中的NO、 SO2 转化为硫酸铵

17、,从而实现废气的回收再利用。通入 NO 的电极反应式为 _ ;若通入的 NO 体积为 4. 48L( 标况下) ,则另外一个电极通入的SO2质量至少为_g。【答案】 -744 kJmol10 08757 80-的水解常数( 或)不AC HSO3./- 13 Ka2=6. 0 10- 7-的电离常数 ) ,所以显酸性 NO 5eK=Kw/ Ka1=5. 0 10( HSO36H32NH4 H2O【解析】【详解】1)已知:N222NOg) ,2CO gO22(gOg() (g)2COg( ) ()( ) ,由盖斯定律催化剂可知:得2NO( g) 2CO( g)垐 垐 垐 ?噲 垐 垐 ? 2CO2

18、( g) N2( g) 的 H=( 564 180) kJmol1744kJ mol 1=;2NO垐 ?2CO2+N 2+2CO 噲 ?(2)起始量(mol)0.40.400转化量 (mol)0.20.20.20.1平衡量 (mol)0.20.20.20.120.2= 40 ,p( NO)= p( CO)= p( CO )= 20MPa70.2+0.2+0.2+0.12)= 20MPa0.1=20 , Kpp2 (CO 2 )gp(N 2 )= 7 =0. 0875;同样可计算p( N7=p2g2(CO)800.2+0.2+0.2+0.1(NO) p化学平衡常数K=5,再向容器中充入NO 和

19、CO2 各 0. 3mol ,此时的浓度商为仍为5,因此平衡不移动;15min 时,改变某一因素,NO 的物质的量减少,说明平衡向正反应方向移动。增大CO的浓度,平衡向正反应方向移动,NO 的物质的量减小,A 项正确;正反应是放热反应,升温,平衡向逆反应方向移动, NO 的物质的量增大, B 项错误;减小容器的体积,相当于增大压强,平衡向正反应方向移动, NO 物质的量减小, C 项正确;加入催化剂,化学平衡不移动, D 项错误;答案选 AC;( 3) HSO3- 的水解常数 K=Kw/ Ka1=5. 0 10- 13 Ka2=6. 0 10- 7,电离平衡常数大于水解平衡常数,说明溶液显酸性

20、;(4)根据电解装置,NO 和 SO2 转化为硫酸铵,说明,即 NO 在阴极上发NO 转化成 NH4生 NO 6H5e =NH4 H2O;阳极反应式为 SO2 2H2O 2e =4H SO42 ,根据得失电子数目守恒,因此有 2NO 10e 5SO2,求出 SO2 的质量为4. 48 5 64/( 2 22. 4) g=32g。【点睛】正确书写电极反应式做到“三看”一看电极材料,若是金属AuPt除外 ) 作阳极,金属( 、一定被 解 ( 注: Fe 生成 Fe2 ) 。二看介 ,介 是否参与 极反 。三看 解 状 。4 研究大气 染物SO2、 CH3OH 与 H2O 之 的反 ,有利于揭示 霾

21、的形成机理。反 i: SO3 (g)+H 2O(g)=H 2SO4 (1)H 1227.8kJ mol 1反 ii: CH 3OH(g)+SO 3 (g)=CH 3 OSO3 H(g)( 硫酸氢甲酯)H 2-63.4kJ mol -1( 1) CH3 OSO3H 生水解:CH 3OSO3H(g)H 2 O(g)CH 3OH(g)H 2SO4 (1) H=_kJ/mol 。( 2) T ,反 ii 的 CH3OH(g)、 SO3(g)的初始 度分 1 10-8 mol L-1、2 10-9 mol L-1 ,平衡 SO3 化率 0.04%, K=_。(3)我国科学家利用 算机模 算,分 研究反

22、ii 在无水和有水条件下的反 程,如 所示,其中分子 的静 作用力用“”表示。分子 的静 作用力最 的是_ (填“ a”、“ b ”或“ c”)。水将反 ii 的最高能 由 _eV 降 _eV。d 到 f 化的 子 移, 程断裂的化学 _(填 号)。A CH3OH 中的 氧 BCH3OH 中的碳氧 C H2O 中的 氧 D SO3 中的硫氧 ( 4)分 研究大气中 H2O、 CH3OH 的 度 反 i、反 ii 物 度的影响, 果如 所示。当 c(CH10-11-1 , c(CH3OH)大于mol.L3OH)越大, c(H2SO4)越小的原因是 _ 。当 c(CH10-11-1 , c(H3O

23、H)小于mol.L2O)越大, c(CH3OSO3H)越小的原因是 _ 。【答案】 -164.4 44-110a 20.93 6.62 ACD 反 i 和反 ii 争反 ,甲醇 Lmol度增大,促 了甲醇和三氧化硫反 ,抑制了三氧化硫和水的反 ,硫酸的 度减小水的 度越大,甲醇和三氧化硫碰撞几率越小,生成CH3 OSO3H 越小, c(CH3OSO3H)越小【解析】【分析】(3)图形很陌生,但仔细观察发现其实是反应历程与能量变化图,问题就变简单了。(4)反应 i 和反应 ii 为竞争反应,两个反应都消耗三氧化硫,三氧化硫浓度不变的情况下,一个反应程度增大另一个反应程度一定减小。【详解】(1)反

24、应 i: SO3 (g)+H 2O(g)=H 2SO4 (1)H 1227.8kJmol 1反应 ii: CH 3OH(g)+SO 3(g)=CH 3OSO3H(g)H 2 -63.4kJmol -1反应 i-反应 ii 有: CH 3OSO3 H(g) H 2O(g)CH 3OH(g)H 2SO4 (1) ,所以H = H 1 -H 2 =(227.8kJ mol 1 )-( -63.4kJ mol-1 )=-164.4 kJmol-1 ,故答案为: -164.4;-9-1-13-1(2)SO3 转化率为0.04%,则 SO3 转化值 = 2 10 molL 0.04%=8 10molL ,

25、列三段式如CH 3OH(g)+SO3 (g)=CH 3OSO3H(g)起始浓度 /molL-1110-8210-90下:L-1810-13810-13810-13,变化浓度 /mol平衡浓度 /molL-1 (100000-8)10-13(20000-8) 10-13810-13K=8 10-13mol L-1L-1 (100000-8)10-13molL-1(20000-8)10 -13mol8 10-13-13 L mol-14-1,故答案为:4-1;10000010-132000010=4 10Lmol410Lmol(3) a 处的两个分子能量更低,更稳定,分子间静电作用更强,故答案为:

26、a;无水时,反应ii 的最高能垒为19.59eV-(-1.34eV)=20.93eV,有水时,反应ii 的最高能垒为3.66eV-(-2.96eV)=6.62eV,即水将反应 ii 的最高能垒由20.93eV 降为 6.62eV,故答案为:20.93;6.62;由图可知,水分子中的氢氧键断了一根,又形成一根;CH3OH 中的氢氧键断了, O 和 S原子重新形成一根键;SO3 中硫氧双键断了一根,变成硫氧单键,S 和甲醇中的 O 重新形成一根单键,综上所述,水中的氢氧键、甲醇中的氢氧键、三氧化硫中的硫氧键都发生了断裂, ACD符合,故答案为:ACD;(4)反应 i 和反应 ii 都消耗三氧化硫,

27、为竞争反应,甲醇浓度增大,促进了甲醇和三氧化硫反应,抑制了三氧化硫和水的反应,硫酸的浓度减小,故答案为:反应i 和反应 ii 为竞争反应,甲醇浓度增大,促进了甲醇和三氧化硫反应,抑制了三氧化硫和水的反应,硫酸的浓度减小;水的浓度越大,甲醇和三氧化硫碰撞几率越小,生成CH3333OSO H 减小,c(CH OSO H)减小,故答案为:水的浓度越大,甲醇和三氧化硫碰撞几率越小,生成CH33OSO H 越少,33c(CH OSO H)越小。【点睛】-13-1-13-1-(2)计算时作如下近似处理: (100000-8) 10molLL =10 100000 10mol8 mol L-1(20000-

28、8) 10-13mol L-1 2000010-13molL-1210-9 molL-1 。5 工业上将石灰石和硫煤混合使用,称之为“固硫”,其反应原理为:322( g)421- 1。2CaCO ( s)+ 2SO ( g)+ O2CaSO ( s)+ 2CO ( g)H =akJ mol已知:CaO sCOgCaCO3sH2bkJ- 1( )+2mol ;( )( )=2SO2( g)+ O2( g)2SO3( g)H3=ckJ mol- 1。请回答下列问题:(1) CaSOCaO( s)+ SO3( g) H=_kJ mol- 1 ( 用 a、 b、 c 表示 ) 。4( s)(2) T1

29、时,向某恒容密闭容器中通入一定量的CO2 和足量 CaO发生反应:CaO( s)+ CO2( g)CaCO3( s) , CO2 的浓度随时间变化如图所示: 0 8min ,v( CO2)= _。t 1min 时,若保持其他条件不变,压缩容器体积至原来的12, t2min 重新达到平衡,请在图中画出CO2 的浓度自条件改变至新平衡的变化曲线_。(3) T2时,向某密闭容器中通入2molSO2 和 1molO 2 发生反应:2SO ( g)+ O ( g)2SO ( g)H=ckJ mol- 1。2233若该容器为恒压密闭容器,下列选项可判断反应已达平衡状态的是_。A. 混合气体的密度不再改变B 混合气体的压强不再改变C0.1molO=O键,同时生成0.2molS

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