新型壳聚糖-纳米二氧化硅杂化材料的制备与性能.pdf

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1、石油 化 P m o c H E 蛐C A LT E C H N o L O G Y 2 0 0 6 年第3 5 卷第1 期 新型壳聚糖纳米二氧化硅杂化材料的制备与性能 张军丽。2 ，王汉雄2 ，叶文玉1 ( 1 河南大学化学化工学院，河南开封4 7 5 0 0 1 ；2 黄淮学院建筑工程系，河南驻马店4 6 3 0 0 0 ) 【摘要 在纳米s i o ：颗粒表面引人羟丙基氯活性基团，得到功能化s i q 颗粒，再将羟丙基氯化韵s i O z 颗粒交联固定在壳聚糖 卜，制备了一种新型的壳聚糖纳米s j O ：杂化材料( 简称杂化材料) ；通过傅罩叶变换圭 外光谱、透射电镜、扫描电镜方法对杂化

2、材 料进行表征采用热重( T G ) 分析研究杂化材料的热性能；考察了杂化材料的沉降速率和对金属离子c a 2 + 和M 9 2 + 的吸附能力。 电镜分析结果表明，杂化材料微粒为纳米尺度的无机s o ：加强化的微粒，s i 0 2 颗粒分散在材料中，形成均匀的表面；T B 分析结果 表明，杂化材料的热性能有所提高；沉降实验测得壳集糖和杂化材料作为吸附剂的沉降时间分别为1 3 03 ，6 85s 表明杂化材料的沉 降速率比壳聚糖的沉降速章陡了近倍；杂化材料对金属离子c a 2 + 和M 矿+ 的吸附量分别可_ 达到o2 8 93 ，14 4 56m m o V g 。 美譬词 纳米材料；二氧化

3、硅；壳聚糖；杂化材料；金属离子；吸附；环氧氯阿烷 【文章编号 1 0 0 0 一8 1 4 4 ( 2 0 0 6 ) 0 1 一O 钾4 一0 5L 中图分类号 T Q3 1 66【文献标识码 A P r e p a 阳廿o na n dP r o p e r t i e so fN o v dC h i t o 鼢n n o S m I I y b r i dM a t e r i a I 盈删g 妇删1 ”，W a n 占舶舰如H 9 2 ，耽掣“1 ( J c o l l e g eo f c h e n u g 廿ya l l d c h e 曲c a lE “g 如e 鲥n g ，

4、H e n a l l u I l i v 时，K a i 鲕gH e n 蚰4 7 5 0 0 1 ，c h i n a 2A r c h i 把c t l l r cE n g i l l e e n o gD 印a r 咖e n t H u 卸曲u 撕c o u e 辨，Z h n a d i 卸m n a n4 6 3 0 0 0 ，( n a ) A b s n a c t F u n c 廿o n a l i z e ds i k ap a n i c l e sw c r e0 b t a i l l e db yi n t r o d u c i n gh y d m x y

5、l p r o p y l 一c l l 】埘n e0 n s 响c eo fn a n o s i l i c ap a n i c l e s ，a n dw e r ef I l n l l e ru s e da sc r o s s 1 1 k e rf o rc h i t o s a nt op r e p a r ean o v e l c h i t o s a l n a I l o s i u c ah y b r i dm a t 耐a 1 T h ep r o d u c tw a su s e di np u r i f y i n gd r i n k i n g

6、w a t e ra dr e m o v i n g H 他诅【ki o n sf r o ms e w a g e T h ec h i t o s a n n a n o s m c ah y b r i dm a t e r i a lw a sc h a r a c t e d z e db ym e a n so f F 1 皿，T E Ma I l dS E M R e s u l t ss h o w e d 廿l ep r e p 盯e dp a n i c k so fc h i t o s a n n a n o s i l i c ah y 晰dm a t e 由J w

7、 a ss 胁g t l l e n e db ys i c aw h i c hw a sd i s p e r s e dw i m i nt h eh y b r i dm t e d a lt of 0 皿u n i f 0 衄s l l r f a c e f n l e 衄a 1p m p e n i e so ff h ec m 如s a r L n a n o s m c ah y b r i dm t e r l a lw e r e 酊s oi I o p m v e d ，d e t e m 血1 e db y 此r n l o 矿a v 毗咄( T G ) a I l

8、dd i 脓e n n a lt I l e m l o g r a v i 眦m c ( D T G ) a n a I y s i s S e d i m e n 铆廿m eo f c h i t o s a na 1 1 dc h i t o s a l l n 柚。一s i l i c ah y b r i dm a t e r i a l sa ss o r b e n tw e r e1 3 0 3 柚d6 8 5s ，r e s p e 嘶V e l y S e d i m e n t a r ys p e e do fl a t t e rw a sm u c hf a s t

9、 e r A d s o r p 丘o nc a p a c i 吐e so fe h i t o s 【n n a n o s i l i c ah y b d d m a 衄i a lt 0C a Ha r I dM g Hc o u l da n a i nO 2 8 93a n d14 4 56I n I I l o L g ，r e s p e c d v e l y K k y w o r d s n 卸o m a t e r i a l ；s i l i c a ；c h i t o s a n ；h y b r i dm a t 嘶a l ；m e t a li o “；a d

10、 s o r p n o n ；e p o x yc h l o r o p m p a n e 甲壳素是含量仅次于纤维素的第二大类生物高 分子。壳聚糖是由甲壳素脱乙酰化后得到的一种天 然多糖”。1 。由于壳聚糖的原材料来源丰富，且具 有无毒无味、吸附性和生物学相容性好等特点，已被 广泛应用于多种领域”1 。又由于壳聚糖的多孔性 结构和自由氨基、羟基的存在，能有效地吸附和捕集 金属离子，形成稳定的鳌合物，已被认为是饮用水净 化、硬水软化或从污水中除去金属离子的最佳候选 材料”。 壳聚糖作为吸附剂，存在密度小、沉降速率慢等 缺点。要克服上述缺点，一种方法是通过交联剂合 成壳聚糖微球；另一种方法是

11、合成有机无机杂化材 料。L i u 等”o 把壳聚糖固定在玻璃微球上，得到能 吸附过渡金属离子的杂化材料。M 0 1 v i n g e r 等”1 用 正硅酸乙酯和壳聚糖经溶胶一凝胶过程及超临界 c o ：十燥，制备了可用作催化剂的壳聚糖s i O ：杂 化微球。 文献报道合成壳聚糖s i o ：杂化材料大都采用 收稿日期 2 0 0 5 一0 7 2 0 ； 修改稿日期 2 0 0 5 0 8 3 0 。 作者简介 张军丽( 1 9 7 5 ) ，女河南省扶淘县人，硕士生，电话 0 1 3 7 8 1 1 8 0 8 3 7 ，电邮曲卸到u I l l 恐0 0 0 1 6 3c 硼。联系

12、人：叶史玉，电 话0 3 7 8 3 2 5 6 1 3 5 。 基金项目 河南省教育厅资助项目( 2 0 0 0 1 5 0 0 3 1 ) 。 万方数据 第l 期张军丽等新型壳聚糖纳米二氧化硅杂化材料的制备与性能 正硅酸乙酯或偏硅酸钠作为s i o 。无机前体，制备 性能改善的膜材料”o 或杂化微球”1 ，或采用硅胶 负载壳聚糖作为吸附剂。壳聚糖及其衍生物对碱 土金属离子的配位能力较弱，国内外文献报道 较少。 本工作利用纳米s i O ：颗粒表面具有硅烷醇羟 基基团和较大比表面积的特点，实现了纳米s i o ：与 环氧氯丙烷的充分反应，得到羟丙基氯化的s i o ：颗 粒；再将其交联固定在

13、壳聚糖上，制备了新型的以化 学键结合的壳聚糖纳米s i o ：杂化材料( 简称杂化 材料) ，对杂化材料进行表征，并考察杂化材料对碱 土金属离子c a “和M 9 2 + 的吸附能力。 1 实验部分 1 1 主要试剂和仪器 纳米s i o ：粒径1 0 2 0n m ，浙江弘晟材料科技 ( A ) + 有限公司；壳聚糖：脱乙酰度9 1 ，青岛海汇生物工 程有限公司；环氧氯丙烷、浓盐酸、异丙醇、N a o H 、 丙酮、乙二胺四乙酸二钠( E D T A ) 、氯化钙、氯化镁： 分析纯。 傅里叶变换红外光谱( F T m ) 表征：采用美国尼 高力公司的A a 瓣一3 6 0 型傅里叶变换红外光

14、谱仪 进行，K B r 压片，波数4 0 0 一40 0 0c m ；透射电镜 ( T E M ) 表征：采用日本电子株式会社的J E M 一2 0 1 0 型透射电子显微镜进行；表面形貌分析：采用日本电 子株式会社的J s M 一5 6 0 0 型扫描电子显微镜 ( s E M ) ；热重( T G ) 分析：采用日本s e i k 0 h l s 忙u I n e t s 公司的D s c6 2 0 0 型热熏分析仪进行，通 氮气，升温速率1 0 m i n 。 1 2 杂化材料的制备 纳米s i o ，固定在壳聚糖上形成杂化材料的制 备反应式为 O H 琏厶c H 一：一l $ 翠。，

15、H + c H 2 金、c H c H ：一c I 型+ 6 云卜o c H 2 c H C 马c l b H o H 阿。卜 妒砖 C h i t o s a nc h a i “ l ，21 纳米二氧化硅颗粒表面的功能化 准确称取纳米s i O ：颗粒7 8g ，分散于1 6 0l I l L 丙酮中，搅拌同时滴加盐酸，调节该混合溶液的p H 至适当值，称取环氧氯丙烷4 5g 用滴液漏斗缓慢滴 加，控制滴加速率，o5h 内滴加完。加热反应混合 物至回流温度，反应8h 。冷却至室温，用旋转蒸发 器除去溶剂和未反应的环氧氯丙烷，得白色固体粉 未。将白色固体粉未6 0 下真空干燥3h ，即得羟

16、万方数据 石油化T P E T R o C H E M I C A L r E C H N O L o G Y 2 0 0 6 年第3 5 卷 丙基氯化的s i o ：颗粒。 1 2 2 杂化材料的合成 称取壳聚糖5Og 、N a O HO 8g 、异丙醇1 2 0m L 置于三L 1 瓶巾，搅拌并平稳升温至4 0 ，恒温碱化 3h 。碱化结束后，升温至4 5 并保持该温度，加入 羟丙基氯化的s i o ：颗粒6g ，恒温反应4h ，终止反 应。壳聚糖由白色粉末变为淡黄色固体颗粒。抽 滤，J j 异丙醇浸泡，淋洗滤饼3 遍，得淡黄色固体颗 粒。再用蒸馏水浸泡，冲洗滤饼4 5 遍( 除去大部 分

17、N a c l ) ，得到乳黄色固体颗粒。8 0 下真空干燥 5h ，即得杂化材料粗产品。 粗产品中含有少量的N a C l ，将干燥的粗产品装 入截留相对分子质量为20 0 0 以上的透析袋中，将透 析袋密封后置于盛有4 0 0 儿去离子水的烧杯中，在 磁力搅拌下动态透析1 8h ，每隔3h 换一次去离子水， 最后用滴加o 1m o L LA g N o ，水溶液来确定粗产品 中的N a a 是否已经除尽。将已除尽N a a 的杂化材料 颗粒在8 0 下真空干燥6 h ，即得精制的产品。 1 3 金属离子吸附能力的测定 在两份一定浓度的c a “和M 9 2 + 水溶液( 4 0 0 m L

18、 ) ( p H 为7 ) 巾，分别加入一定量杂化材料颗粒， 置振荡器卜振荡6h ，静置1 2h 。分离后取清液分别 测定c a 2 + 和M g “的残留量。c a “和M 矿+ 的残留 量采用E D T A 络合滴定法测定。 根据吸附前后溶液中金属离子的浓度荠，可求 得杂化材料的吸附率( ，) 和吸附量( Q ，m m 0 1 g ) ，见式( 1 ) 和式( 2 ) 。 A = ( c 。一c ) c ox l o o ( 1 ) Q = ( 岛一c ) w m( 2 ) 式中，“和c 分别为吸附前、后溶液中金属离子的 浓度，m o L L ；y 为金属离子溶液的体积，L ；m 为杂 化

19、材料颗粒的干重，g 。 2 结果与讨论 2 1 杂化材料的组成分析 取干燥后的羟丙基氯化的s i o ：颗粒少许，加入 蒸馏水，静置2 01 1 1 i n ，取上层清液，滴加O 1m o V L A g N O ，水溶液，观察无沉淀出现。表明存s i O ：羟丙 基氯化的过程巾，环氧氯丙烷在盐酸催化下与s i O ： 表面的醇羟基进行亲电取代反应，环氧键开环形成羟 丙基氯；另一端与s i o ：结合，c l 未参与反应。 取经异丙醇淋洗过的杂化材料颗粒少许，重复 上述操作，观察到有白色沉淀产生，表明羟丙基氯化 的s i 0 2 中一oc H ：一c H ( 0 H ) c H ：c 1 基团

20、上的 c l ，在碱催化下主要。j 壳聚糖上的N H ：发生亲核取 代反应( 与o H 较少发生反应) ”1 ，游离出氯离子。 取脱除N a c l 并干燥后的杂化材料颗粒( 精制产品) 少许，重复上述操作，发现无沉淀出现，说明生成的 副产物N a c l 被除尽。 2 2 傅里叶变换红外光谱表征 纳米s i o ：、功能化的s i O ：、壳聚糖和杂化材料 的F T I R 谱图见图l 。由图l 可看出，功能化s i 0 ： 的F T l R 谱图中，34 1 8c m 。处的宽峰为。一H 的特 征吸收峰，29 2 4 ，28 5 3c m 。1 处的峰为业甲基和次甲 基c H 的伸缩振动吸

21、收峰，7 4 8c m 。1 处的峰为 c c 1 的伸缩振动吸收峰，l1 0 2c m 。1 处的宽峰为 s i o s i 的特征吸收峰。表明纳米s i o ：颗粒表 向的一0 H 已经被一O c H ，一c H ( O H ) 一c H ，c l 取代，生成了羟阿基氯化的纳米s i o ：颗粒。 图1 纳米S i 吼( A ) 、功能化的s i 0 2 ( B ) 、壳聚精( c ) 和 杂化材料( D ) 的F r I R 谱阿 开g1 兀1 R8 p e c 廿ao fn a I l o 一蓟H c a ( A ) ，f I l n c d o n 出i 。e ( 1s l H c

22、a ( B ) c h i 【0 s a n ( C ) 粕dc 上l i t 。s a m 0 一对1 1 c ah y M d m a t e f i a l ( D ) 在壳聚糖的F n R 谱图中，34 3 1c m “处的宽峰 为壳聚糖的O H 和N H ，L 卜N H 的吸收峰”， 16 3 0c m 。处的峰为酰胺I 带吸收峰，29 3 5 ，27 3 5 c m “处的峰是亚甲基或次甲基c H 的伸缩振动 吸收峰，8 3 4c m 。处的峰为多糖的口一构型糖苷键 的特征吸收峰；10 0 8 ，11 5 2c m “处的峰为c 。一O H 一级羟基和c ，O H 二级羟基的吸收峰

23、。 杂化材料的F T I R 谱图中，34 2 9c m 。1 处的。一 H 和一N H ：中N H 的吸收峰宽度和强度加大； 29 2 7 ，27 2 8c m “处亚甲基或次甲基的c H 伸缩振 动吸收峰也明显增强，表明在壳聚糖分子中引入了烷 基取代基c H ，一和一c H 一旧1 ；9 8 3 11 5 7c m _ 1 处 的宽峰为s i o s i 的特征吸收峰和壳聚糖的c 。一 O H 一级羟基和c ，一O H 二级羟基的吸收峰的重叠 峰；7 4 8c m 。处的c a 伸缩振动吸收峰消失。表明 万方数据 第1 期 张军H 等新型壳聚塘纳米二氧化硅杂化材料的制备与性能 功能化后的s

24、 i o ：颗粒与壳聚糖发生了亲核取代反 应，从而以化学键的形式将纳米s j 0 2 颗粒( 无机成 分) 引入壳聚糖( 有机成分) 中，形成杂化材料。 2 3 杂化材料的电镜分析 图2 为杂化材料试样的T E M 和s E M 照片。从 T E M 照片可看出，s i 0 ：颗粒较均匀地分散在壳聚糖 链中，s i 0 2 颗粒有一定的团聚现象，表明杂化材料 微粒为纳米尺度的无机s i o ：加强化的微粒。从 s E M 照片可看出，s i O ：颗粒分散在材料中，形成均 匀的表面。 图2 杂化材料的T E M ( a ) 和s E M ( b ) 照片 F 培2T E M ( a ) a I

25、 l ds E M ( b ) i m a g 刚fc l l i 幻s a n ，n a n o s l l l c ah y 嘣d m a k n 甜 2 4 杂化材料的热性能 图3 为壳聚糖和杂化材料的T G 和热重微分 ( D T G ) 曲线。由图3 町看出，在T G 曲线中，1 3 0 之内壳聚糖和杂化材料均失苇，表明是由所含水分 的失去引起的；在高于2 6 0 以上的快迷失重是由 壳聚糖链的降解及壳聚糖氧化降解引起的；纳米 s i o ：颗粒与壳聚糖形成杂化材料后，削弱了壳聚糖 链中的分子间氢键作用力，使得杂化材料中壳聚糖 链降解的热分解温度有所降低；T G 曲线中杂化材 料的氧

26、化降解发生r 延迟，最终热稳定性得到了提 高。由D T G | ；f l 线町见，杂化材料的分解速率比壳聚 糖的分解速率慢。T G 和D T G 分析结果表明，在壳 聚糖中引入纳米s i o ：颗粒并未改变壳聚糖的降解 机理。 | 冬| 3 壳聚糖和杂化材料的T G 和D T G 曲线 F 1 9 3 T G 如dD T Gc u “e s0 fc h l t o s 蛐a I l dc h 曲s a n n 蚰。一s l l i c ah y b 曲m 砒e d d 2 5 吸附剂的沉降时间 分别将o 1g 壳聚糖和杂化制料作为吸附剂悬 浮在5 0m L 水中，以相同的转速搅拌l om i

27、n ，停止搅 拌后，测定吸附剂完全沉降( 溶液完全澄清) 所需的 时间，取3 次实验的平均值，测得壳聚糖和杂化材料 的沉降时间分别为1 3 0 3 ，6 8 5s ，表明杂化材料的 沉降速率比壳聚糖的沉降速率快了近一倍。 纳米s i 0 ：虽然具有容易团聚、密度小等特点， 但交联壳聚糖后，多个纳米s i 0 ，颗粒嵌入到壳聚糖 链巾，还有少量团聚后的s j o ：也可能与壳聚糖接 枝，所以壳聚糖纳米s i o ：杂化颗粒材料应比壳聚 糖的密度有所增大。 2 6 对金属离子的吸附能力 壳聚糖链中的氨基和羟基具有选择性吸附金属 离子的性能。但由于壳聚糖及其相关衍生物对碱土 金属( 如钙、镁) 等离

28、子的配位能力较弱，国内外文 万方数据 石油化工 P E 叮R o C 珏m C A LT E C H N O L o G Y 2 0 0 6 年第3 5 卷 献较少报道壳聚糖及其相关衍生物对碱土金属离子 的吸附。 考察了杂化材料对金属离子c a 2 + 和M f + 的吸 附能力，实验结果见表1 。由表l 可看出，杂化材料 对c a “的吸附量与文献 1 3 报道的结果基本相当。 由于加入杂化材料的量太少导致吸附率较低，与文 献”“讨论的吸附剂用量对吸附率的影响结果相符 合。壳聚糖及其衍生物对M 9 2 + 吸附的报道更少， L m 等”1 制备的壳聚糖杂化材料对M 9 2 + 的吸附率 约为

29、3 。实验结果表明，本工作所制备的杂化材 料对M 酽+ 的吸附能力大于对c a “的吸附能力。 表1杂化材料对金属离子的吸附能J T a b l e1 C 8 p a c 时o fc l l i t o s a n n 蛆0 一s i l i c ah y b r i dm a k n 山 f o ra b s o r D d o n o fm e 协1 1 l cl o n s ，m ( H y b n d q c A ， I o o m a k d m ) g ( 】L 一1 ) ( 珊r n d L 一1 ) ( m m 0 1 g1 ) c 一+0 1 0 372 01 6 02 00

30、 8 502 8 93O 4 M 01 1 041 92 9 61 8 8 9 71 4 4 5621 。o ：M e t a l i o nc o n c e 时蚯o nb e 妇Ba d s 0 叩曲“；。：m e t a li o n c o n c e n 姐n o na f t 凹a d s o r p d o n ；Q ：a d s o r p 【i o no a p a c i c y ； ：a d o o q 撕o n r a t l o 3 结论 ( 1 ) 通过环氧氯丙烷修饰纳米s i o ：颗粒，得到 功能化的s i O ：颗粒，再与壳聚糖发生亲核取代反 应，将功能化的s

31、 i o ：颗粒以化学键交联固定在壳 聚糖上，形成一种新型的壳聚糖纳米s i o ：杂化 材料。 ( 2 ) 通过傅里叶变换红外光谱、透射电镜、扫描 电镜方法对壳聚糖纳米s i 0 ：杂化材料进行了表 征，证实了壳聚糖与功能化的s i o ：颗粒发生了反 应。热重分析结果表明，壳聚糖纳米s i o ：杂化材 料热性能有所提高。沉降实验结果表明，壳聚糖纳 米s i O 。杂化材料的沉降速率比壳聚糖的沉降速率 快了近一倍。 ( 3 ) 壳聚糖纳米s i o ：杂化材料具有吸附金属 离子c a 2 + 和M 9 2 + 的能力，若用作吸附剂，将会为硬 水的软化探索新途径，可望在环境保护领域获得广 阔

32、的应用前景。 参考文献 l 蒋挺太壳聚糖北京：化学工业出版社，2 0 0 1 1 1 2 2X uJ i 【L ，M 芘a 咄ySP 6 r o 钨RA ( 瓢s 叽F n mA 倒l 砒吣n 驵d E f k bo nB i o d e g m d a b i l i t y 腻口c m m D k c 搪j 1 9 9 6 ，2 9 ：34 3 6 34 4 0 3杨卅刘毅，何珍甲壳素交联改性制备超级保水凝胶石油化 工，2 0 0 3 ，3 2 ( 2 ) ：1 3 3 1 3 8 4 M 司甜NV ，R a v lK w n a rAR e v i e wo f c t 曲n 卸dC h

33、 i l o s 叽A p p m c m I o n sR g “甜n M 砌耐即加”2 ( ) 0 0 ，4 6 ( 1 ) ：1 2 7 5 郭敏杰，刘振，李梅，壳寨糖吸附重金属离子的研究进展化工环 保2 ( 】0 4 ，“( 4 ) ：2 6 2 2 6 5 6赵丽，王萍甲壳索和壳聚糖在水处理中的应用化工环保， 2 0 0 3 ，2 3 ( 4 ) ：2 1 3 2 1 5 7L i ux i 卸g d o n g ，T o k u ms ，m m HM ，虬蛆s u 由c eM o d i 疗c 出o no f N 0 n p o f o u sG 1 a s sB e a d sw

34、 i mC “佃s 蛆a n dT h e rA d s 唧d 衄P T 0 一 p 刚y h l 血s i d o n M e t a l I 咖so 抽衄打n O 删，2 0 0 2 ，4 ，：1 0 3 1 0 8 8 M o J v i n g e rK Q u i g l l 删F ，B m n dD ，e t 叫P o r o u sC l l i t o s a n S n i c a H y b n dM i c s p h 啪s 拈aP o k n d m c a t a 】y $ t 秭硎舭r ，2 0 0 4 1 6 ： 33 6 7 33 7 2 9朱爱萍，严忻，张灿等

35、溶胶凝胶法制备壳聚椿s i O ，杂化材料 高等学校化学学报2 0 0 1 2 2 ( 1 2 ) ：21 1 3 21 1 6 1 0 陈永平，廖建和壳聚糖s i o ：杂化材料的制备热带农业科学， 2 0 0 2 2 2 ( 2 ) ：2 1 2 3 1 l 王爱勤，俞贤达烷蔗化壳聚精衍生物的制备与性能研究功能 高分子学报，1 9 9 8 ( 1 ) ：8 3 8 6 1 2 萤炎明，王勉，是蕞松等壳聚牿衍7 t 物的红外光谱分析纤维素 科学与技术，2 0 0 l ，9 ( 2 ) ：4 2 5 6 】3 丁德润，陈燕青，刘鸿志壳聚糖及其衍牛物对钙离子的吸附性 能水处理技术，2 0 0 3

36、 ，2 9 ( 5 ) ：2 6 9 2 7 1 ( 编辑段晓芳) 最新专利文摘 一种啊一M w w 分子筛的合成方法 一种T i M w w 分子筛的合成方法，将硅源、钛源、硼 源、模板剂、氟源和水均匀混合成胶，然后进行水热晶化，得 T i M w w 分子筛原粉；再将T i M w 分子筛原粉与酸性 溶液作用，经过焙烧，得T j M w w 分子筛。该发明具有以 下显著优点：制备T i M W w 分子筛原粉过程中，反应混合 物制备过程简单，不需分别进行混合成胶，简化r 操作工艺， 容易控制，重复性好；生产流程短，成本低，利于工业化生产 和应用。T i M w w 分了筛有优异的催化裂化、烯烃和苯烷 基化等催化性能。c N1 6 8 6 7 9 5 ，2 0 0 5 1 0 2 6 生产聚烯烃的催化剂和方法 公开了一种生产乙烯共聚物的方法。乙烯在含有活化 剂和具有“开式结构”的氧化硅负载的桥联茚并吲哚基金属 配合物的催化剂体系下与a 一烯烃共聚合。因为负载的配 合物有效地结合了共聚单体，因此用所述方法可制得高相对 分子质量、低密度的乙烯共聚物。 还公开了通过茚并吲哚基骨架的吲哚基氮桥联的开式 结构催化剂。此外，负载和未负载的茚并吲哚基催化剂在弹 性聚丙烯和乙烯共聚物的制备中提供了极好的活性。c N 1 6 8 1 8 4 8 2 0 0 5 一1 0 1 2 万方数据