徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案.pdf

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1、第一章第一章 有机化合物的结构和性质有机化合物的结构和性质 无课后习题 第二章第二章 烷烃烷烃 1.1.用系统命名法命名下列化合物：用系统命名法命名下列化合物： 1.(CH3)2CHC(CH3)2 CHCH3 CH3 2. CH3CH2CHCHCH2CH2CH3 CH3 CH(CH3)2 2，3，3，4四甲基戊烷 3甲基4异丙基庚烷 3.CH3CH2C(CH3)2CH2CH3 4. CH3 CH3CH2CHCH2CH2CCH2CH3 CHCH3 CH3 CH2CH3 12 3 4 5 6 7 8 3，3二甲基戊烷 2，6二甲基3，6二乙基辛烷 5. 1 2 3 4 5 6 7 6. 2，5二甲

2、基庚烷 2甲基3乙基己烷 7. 8. 1 2 3 4 5 6 7 2，4，4三甲基戊烷 2甲基3乙基庚烷 2.2.写出下列各化合物的结构式：写出下列各化合物的结构式： 12，2，3，3四甲基戊烷 2，2，3二甲基庚烷 CH3CCCH2CH3 CH3 CH3CH3 CH3CH3 CH3CHCHCH2CH2CH2CH3 CH3 3、 2，2，4三甲基戊烷 4、2，4二甲基4乙基庚烷 CH3CCHCH3 CH3 CH3 CH3 CH3CHCH2CCH2CH2CH3 CHCH3 CH3 CH3 5、 2甲基3乙基己烷 6、三乙基甲烷 CH3 CH3CHCHCH2CH2CH3 CH2CH3 CH3CH2

3、CHCH2CH3 CH2CH3 7、甲基乙基异丙基甲烷 8、乙基异丁基叔丁基甲烷 CH3CHCH(CH3)2 CH2CH3 CH3CH2CHC(CH3)3 CH2CHCH3 CH3 3.3.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子 CH3 CHCH2C CH3 CH3CH2CH3 C CH3 CH3 1. 1 0 3 0 4 0 1 0 1 0 1 0 1 0 1 0 1 0 2 0 2 CH2CH3 02 0 4 0 2. 0 2 0 4 0 1 0 3 0 3 0 1 0 1 0 1 0 1 0 CH3CH(CH3)CH2C(CH3)2C

4、H(CH3)CH2CH3 2 4.4.下列各化合物的命名对吗？如有错误的话，指出错在那里？试正确命名之。下列各化合物的命名对吗？如有错误的话，指出错在那里？试正确命名之。 2. 3. 4. 5. 6. 1. 5.5.不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列：不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列： (1) 2，3二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (3) 2甲基庚烷 (4) 正戊烷 (5) 2甲基己烷 解：解：2甲基庚烷正庚烷 2甲基己烷2，3二甲基戊烷 正戊烷 2乙基丁烷 正确：正确：3甲基戊烷 2，42 甲基己烷 正确：正确：2，4二甲基己烷 3甲基十二烷 正确：正确：3甲基十一烷

5、4丙基庚烷 正确：正确：4异丙基辛烷 4二甲基辛烷 正确：正确：4，4二甲基辛烷 1,1，1三甲基3甲基戊烷 正确：正确：2，2，4三甲基己烷 （注：注：随着烷烃相对分子量的增加，分子间的作用力亦增加，其沸点也相应增加；同数碳原子 的构造异构体中，分子的支链愈多，则沸点愈低。 ） 6.6.作出下列各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，并且用纽曼投影式作出下列各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，并且用纽曼投影式 表示能峰、能谷的构象。表示能峰、能谷的构象。 （1） CH 3-CH3 （2） (CH3)3C-C(CH3)3 CH3 CH3CH3 CH3 CH3 C

6、H3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 （3）CH3CH2 -CH3 CH3 CH3 HH HH H H H H H H 7.7.用用 NewmannNewmann 投影式写出投影式写出 1 1，2 2二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。 解：解： Br Br H HH H Br Br H H H H 对位交叉式构象 全重叠式构象 能 量 旋转角度：00 600 1200 能 量 旋转角度：0 0 600 1200 能峰 能谷 最稳定 最不稳定 8.8.下面各对化合物那一对是等同的下面各对化合物那一对是等同的?

7、?不等同的异构体属于何种异构不等同的异构体属于何种异构? ? 解：解： 1 H H3C Cl Cl H CH3 H Cl Cl H CH3 H3C 不等同， 构象异构 2 CH3 C2H5 C2H5 CH3 H H CH3 CH3 C2H5 C2H5 H H 等同 3 H H Cl Cl CH3 CH3 CH3 CH3 Cl ClH H 不等同， 构象异构 4 CH3 CH3 CH3 C2H5 H H C2H5 CH3 H H C2H5 H 不等同， 构造异构 5 不等同， 构造异构 6 等同化合物 9.9.某烷烃相对分子质量为某烷烃相对分子质量为 7272，氯化时（，氯化时（1 1）只得一种

8、一氯化产物， （）只得一种一氯化产物， （2 2）得三种一氯化产物， （）得三种一氯化产物， （3 3） 得四种一氯化产物， （得四种一氯化产物， （4 4）只得两种二氯衍生物，分别这些烷烃的构造式。）只得两种二氯衍生物，分别这些烷烃的构造式。 解解: : 设有 n 个碳原子： 12n+2n+2=72,n=5 (1) 只有一种氯化产物 CH3C CH3 CH3 CH3 (2) 得三种一氯化产物 CH3CH2CH2CH2CH3 (3) 得四种一氯化产物 CH3CH CH3 CH2CH3 (4) 只得两种二氯化产物 CH3C CH3 CH3 CH3 10. 那一种或那几种相对分子量为那一种或那几种

9、相对分子量为 86 的烷烃有：的烷烃有： （1）两个一溴代产物 （2）三个一溴代产物 （3）四个一溴代产物 （4）五个一溴代产物 解：解：分子量为 86 的烷烃分子式为C6H14 CH3CH2CH2CH3 CH3 CH CH2CH2CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH3 C CH3 CH2CH3 CH3CH CH CH3 CH3CH3 12. 反应反应CH3CH3 + Cl2 CH 3CH2Cl的历程与甲烷氯化相似，的历程与甲烷氯化相似， （1） 写出链引发、链增长、链终止各步的反应式； （2） 计算链增长一步H 值。 解：链引发：Cl2 2 Cl 链增长：CH3CH3 + Cl CH3

10、CH2 + HCl CH3CH2 + Cl 2 CH3CH2Cl + Cl 链终止：2Cl Cl2 CH 3CH2 + Cl CH3CH2Cl 2CH 3CH2 CH 3CH2CH2CH3 （2）CH3CH3 + Cl CH3CH2 + HCl +435Jk/mol -431 Jk/mol H1=+4 Jk/mol （1） 两个一溴代产物 （2）三个一溴代产物 （3）四个一溴代产物 （4）五个一溴代产物 光或热 + Cl2 CH3CH2Cl + Cl +243 Jk/mol -349 Jk/mol H2=-106 Jk/mol H=H1 + H 2= -104 Jk/mol 13. 一个设想的

11、甲烷氯代反应历程包括下列各步骤：一个设想的甲烷氯代反应历程包括下列各步骤： C l2 2Cl H 1 Cl + CH4 CH3Cl + H H2 H+Cl2 HCl + Cl H3 (1) 计算各步H 值： (2) 为什么这个反应历程比 2.7 节所述历程可能性小？ 解：解： (1) H1+243 Jk/mole H2435-349+86 Jk/mole H3243-431-188Jk/mol (2) 因为这个反应历程H2435-349+86 Jk/mole而 2.7 节 CH3CH3 + Cl CH3CH2 + HCl +435Jk/mol -431 Jk/mol H1=+4 Jk/mol

12、H2 H1，故 2.7 节所述历程更易于进行。 14. 试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序：试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序： （1） CH3 . （2） . CH3CHCH2CH3 （3） .CH3CHCH2CH3 （4） . CH3CCH3 CH3 解：解： （4）（2） （3）（1） 。 第三章第三章 烯烃烯烃 1写出烯烃C6H12的所有同分异构体，命名之，并指出那些有顺反异构体。 CH2=CHCH2CH2CH2CH3 1-己烯 CH3CH=CHCH2CH2CH3 2-己烯 有顺反异构 CH3CH2CH=CHCH2CH3 3-己烯 有顺反异构 CH2=CCH2CH2CH3 CH

13、3 2甲基1戊烯 有顺反异构 CH3 CH3C=CHCH2CH3 2甲基2戊烯 有顺反异构 CH3CH CH3 CH=CHCH3 4甲基2戊烯 有顺反异构 CH3C CH3 HCH2CH=CH2 4甲基1戊烯 CH2=CHCHCH2CH3 CH3 3甲基1戊烯 有顺反异构 CH3CH=C CH3 CH2CH3 3甲基2戊烯 有顺反异构 CH2=C CH3 CHCH3 CH3 2，3二甲基1丁烯 CH3C=CCH3 CH3CH3 2，3二甲基2丁烯 CH3 C CH3 CH3 CH=CH2 3，3二甲基丁烯 2写出下列各基团或化合物的结构式：写出下列各基团或化合物的结构式： （1） 乙烯基 CH

14、2=CH- （2）丙烯基 CH3CH=CH- （3） 烯丙基 CH2=CHCH2- （4）异丙烯基 CH3C=CH2 （5）4甲基顺2戊烯 C=C CH3 CH CH3 CH3 H H （6） （E）-3,4-二甲基3庚烯 CH3CH2 CH3 CH3 CC CH2CH3 （7） （Z）-3-甲基4异丙基3庚烯 CH3CH2 C=C CH3 CH(CH3)2 CH2CH2CH3 3 3命名下列化合物，如有顺反异构现象，写出顺反（或）命名下列化合物，如有顺反异构现象，写出顺反（或）Z Z- -E E 名称：名称： (1) CH3CH2CH2 C=CH2 CH3CH2 2乙基1戊烯 (2) CH3

15、CH2 CH2 CH3 C=C CH2CH3 CH3 （E）-3,4-二甲基3庚烯 (3) Cl C=C CH3 CH2CH3 CH3CH CH3 (E)-2,4-二甲基3氯3己烯 (4) Cl C=C F IBr （Z）-1-氟2氯溴1碘乙烯 (5) 反5甲基2庚烯 (6) C=C CH3 CH2CH3 C2H5 CH3 H H H CH3 （E）3，4二甲基5乙基3 庚烯 (7) n Pr i Pr C=C Et Me （E）3甲基4异丙基3庚 烯 (8) Me C=C nBt Et Me （E）3，4二甲基3辛烯 52，4庚二烯有否顺反异构现象，如有，写出它们的所有顺反异构体，并以顺反和

16、庚二烯有否顺反异构现象，如有，写出它们的所有顺反异构体，并以顺反和 Z,E 两两 种命名法命名之。种命名法命名之。 CH3 C=C C=C HH H H CH2CH3 顺，顺24庚二烯 （Z,Z）24庚二烯 CH3 C=C H H C=C CHCH3H H 顺，反24庚二烯 （Z,E）24庚二烯 CH3 C=C H C=C H CH2CH3 H H 反，顺24庚二烯 （E,Z）24庚二烯 CH3 C=C H H C=C CH2CH3 H H 反，反24庚二烯 （E,E）24庚二烯 63甲基甲基2戊烯分别在下列条件下发生反应，写出各反应式的主要产物：戊烯分别在下列条件下发生反应，写出各反应式的主

17、要产物： CH3CH=CCH2CH3 CH3 H2/Pd CH3 CH3CH2CHCH2CH3 HOBr(H2O+Br2) CH3CH CCH2CH3 BrOH CH3 CH3CH CCH2CH3 CH3 Cl Cl CH3CHCCH2CH3 CH3 OH OH B2H6/NaOH CH3CHO+ CH3CCH2CH3 O CH3CH OH CHCH2CH3 CH3 CH3CH CH3 CHCH2CH3 Br C H2O2 Cl2(低温） 稀冷KMnO4 O3 锌粉-醋酸溶液 HBr/过氧化物 7乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成生成的活性中间体和稳定性及分别为：乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下

18、与水加成生成的活性中间体和稳定性及分别为： 中间体分别是： CH3CH2+ CH3CH + CH3 CH3 CH3CCH3 + 中间体稳定性： CH3CH2+ CH3CH + CH3 CH3 CH3CCH3 + 反应速度顺序为： CH3CH2+ CH3CH + CH3 CH3 CH3CCH3 + （2） CH3 NO2 Br （3） CH3 CH3 CH3 COOH CH3 COOH COOH （4） Cl Cl NO2 Cl NO2 NO2 9试扼要写出下列合成步骤，所需要的脂肪族或无机试剂可任意选用。试扼要写出下列合成步骤，所需要的脂肪族或无机试剂可任意选用。 解：解： （1） 甲苯 4-

19、硝基2溴苯甲酸；3硝基4溴苯甲酸 Br NO2 CH3CH3 CH3 Br2Fe Br + CH3 Br +HNO3 H2SO4 CH3 Br NO2 KMnO4,H+ COOH Br CH3 BrBr KMnO4,H+ COOH HNO3,H2SO4 COOH Br NO2 （2）邻硝基甲苯 2-硝基4溴苯甲酸 Br CH3 CH3 NO2 Br2,Fe NO2 Br NO2 COOH O （3）间二甲苯 5-硝基1，3苯二甲酸 CH3 CH3 COOH COOH COOH COOH O HNO3,H2SO4 NO2 （4）苯甲醚 4-硝基2，6二溴苯甲醚 OCH3 OCH3 HNO3,H2

20、SO4 NO2 2Br2,Fe OCH3 Br Br NO2 （5）对二甲苯 2-硝基1，4苯二甲酸 CH3 CH3 NO2 NO2 COOH O CH3 HNO3,H2SO4 CH3 COOH （6）苯 间氯苯甲酸 CH3Cl,AlCl3 CH3 COOH COOH Cl O Cl2,Fe 10以苯，甲苯及其它必要试剂合成下列化合物。以苯，甲苯及其它必要试剂合成下列化合物。 解：解：（1） CH3 Cl2,Fe Cl2,hvClCH 2 ClCH3Cl （2） AlCl3 CCH3 H C2H5Cl,AlCl3 CH2CH3 Cl2,hvCHCH3 Cl （3） CH3+HCHO HCl C

21、H3 ,AlCl3 CH3 CH2Cl CH3 CH2 CH3 （4） CH3CH2COCl,AlCl3 COCH2CH3 Zn-Hg,HCl CH2CH2CH3 （5） + CO O CO AlCl3 COCCH2CH2COOH ZnHg,HCl CH2CH2CH2COOH H2SO4 C O 11根据氧化得到的产物，试推测原料芳烃的结构。根据氧化得到的产物，试推测原料芳烃的结构。 解：解：（1） CH2CH3 （2） CH3 CH3 （3） CH3 H3C （4） CH2CH2CH3 CH(CH3)2 or （5） CH3 CH2CH3 （6） H3C CH3 CH3 12三种三溴苯经硝化

22、，分别得到三种、两种、一种一元硝基化合物，是推测原来三溴苯的三种三溴苯经硝化，分别得到三种、两种、一种一元硝基化合物，是推测原来三溴苯的 结构，并写出它们的硝化产物。结构，并写出它们的硝化产物。 解：解：三种三溴苯分别是： Br Br Br Br Br Br Br Br Br （1） Br Br NO2 Br Br Br Br Br Br Br Br Br NO2 NO2 Br HNO3 H2SO4 （2） Br Br Br Br Br NO2 Br Br Br Br NO2 HNO3 H2SO4 （3） Br Br Br Br NO2 BrBr HNO3 H2SO4 13解：解： A: C

23、CH3 CH C CH3 CH C CH3 CCu CuCl B: CH3 C CH3 CH H2,Cat C2H5 CH3 C2H5 C: COOH COOH C2H5 CH3 KMnO4,H+ COOH COOH CO CO O COOH COOH H2O CO CO O D: E: C CH3 CH + CH2=CHCH=CH2 H2 CH3 CH3 CH3 14指出下列几对结构中，那些是共振结构？指出下列几对结构中，那些是共振结构？ 解：解： （1）和（4）不（2）和（3）是共振结构。 15苯甲醚进行硝化反应时，为什么主要得到邻和对硝基苯甲醚？试从理论上解释之。苯甲醚进行硝化反应时，为

24、什么主要得到邻和对硝基苯甲醚？试从理论上解释之。 解：解：甲氧基具有吸电子的诱导效应和供电子的共轭效应，共轭效应大于诱导效应，是供电 基团，其邻、对位上电子云密度比间位上大，硝化反应是芳烃的亲电取代反应，电子云密度大 的地方易于进行，所以苯甲醚进行硝化反应时主要产物是邻和对硝基苯甲醚。 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 + + + - - - 从硝化反应的中间体的稳定性看，在邻位和对位取代生成的中间体比在间位上取代稳定。 OCH3 H NO2 OCH3 H NO2 OCH3 H NO2 OCH3 H NO2 + + + OCH3 H NO2 + OCH3 H O2N OCH3

25、H O2N OCH3 HO2N OCH3 H O2N OCH3 HO2N + + + + + OCH3 H NO2 + OCH3 H NO2 OCH3 H NO2 + + OCH3 HO2N + OCH3 H NO2 + + 在邻，对位取代有上式结构，每个原子都是八隅体，稳定。 第七章第七章 多环芳烃和非苯芳烃多环芳烃和非苯芳烃 1 1写出下列化合物的构造式。写出下列化合物的构造式。 （1）萘磺酸 （2） 萘胺 （3）蒽醌磺酸 SO3H NH2 C C O O SO3H （4）9溴菲 （5）三苯甲烷 （6）联苯胺 Br CH NH2 2. 命名下命名下 列化合物。列化合物。 OH NO2 C

26、C O O SO3H NO2 (1) 4硝基1萘酚 (2) 9，10蒽醌 （3）5硝基2萘磺酸 CH2 CH3 CH3 （4）二苯甲烷 （5）对联三苯 （6）1，7二甲基萘 3 3推测下列各化合物发生一元硝化的主要产物。推测下列各化合物发生一元硝化的主要产物。 （1） SO3H SO3H SO3H H2SO4 O2N NO2 + HNO3 （2） HNO3 CH3 H2SO4 CH3 NO2 （3） OCH HNO3 H2SO4 NO2 OCH3 3 （4） CN CN NO2 HNO3 H2SO4 NO2 CN 4 4 答下列问题：答下列问题： 解：解： （1）环丁二烯电子为四个，具有反芳香

27、性，很不稳定，电子云不离域。三种二苯 基环丁二烯结构如下： Ph Ph PhPh Ph Ph （2） （a）, 具有下式结构（不是平面的） ： （b） ，不可以，因为 1，3，5，7辛环四烯不具有离域键，不能用共振结构式表示。 （c）,环辛四烯二负离子具有芳香性，热力学稳定，其结构为： 电子云是离域的。 5 写萘与下列化合物反应所生成的主要产物的构造式和名称。写萘与下列化合物反应所生成的主要产物的构造式和名称。 解：解： （1） CrO3, CH3COOH （2）O2,V2O5 （3）Na,C2H5OH O O C O C O O 1,4-萘醌 邻苯二甲酸酐 1，2二氢萘 （ 4 ） 浓 硫

28、酸 ， 800C （5）HNO3,H2SO4 （6）Br2 SO3H NO2 Br 萘磺酸 硝基萘 1溴萘 （7）H2,Pd-C加热，加压 （8）浓硫酸，1650C SO3H 四氢萘 萘磺酸 6.6.用苯、甲苯、萘以及其它必要试剂合成下列化合物：用苯、甲苯、萘以及其它必要试剂合成下列化合物： 解：解：(1) CH3 Cl2,hv CH2Cl AlCl3 CH2Cl2Fe CH2 Cl (2) CH3 CHCl2 AlCl3 (C6H5)3CH2Cl2, hv NO2 HNO3 H2SO4 Br2 Fe NO2 Br (4) SO3H NO2 SO3H H2SO4 1650C HNO3 H2SO

29、4 (5) CO O CO AlCl3 O2,V2O5 4500C C COOH O 97% H 2SO4 C C O O 7.7.写出下列化合物中那些具有芳香性？写出下列化合物中那些具有芳香性？ 解：解： (1),(8),(10)有芳香性。 第八章第八章 立体化学立体化学 1.下列化合物有多少中立体异构体？下列化合物有多少中立体异构体？ 解：(1) 三种 （2）四种 CH3 CH3CH3 CH3 Cl H H H H H H CH3 CH3 Cl Cl Cl Cl Cl CH3 Cl CH3 CH3 CH3 Cl OHOH H H H H CH3 CH3 Cl OH H H CH3 CH3

30、Cl OH H H （3）两种 CH3 CH3 HOHHOH CH(CH3)2CH(CH3)2 （4）八种 CH3CH3CH3CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl ClCl Cl Cl H H H H H HHH H H HH CH2CH3CH2CH3 CH3 Cl Cl Cl H H H CH2CH3 CH3 CH2CH3 Cl Cl Cl H H H CH3 Cl Cl Cl H H H CH3 Cl Cl H H HCl （5）没有 （6）四种 CH3CH3 COOH COOH CH3 CH3 COOH COOH

31、OH OH OH OH OH OH OHOH H HH HH H H H （7）没有 （8）两种（对映体） CH3CH2 C=C=C H CH2CH3H CH3CH2 C=C=C H CH2CH3 H （9）三种 CH3 CH3CH3 CH3 CH3 CH3 HHH H H H 2写出下列化合物所有立体异构。指出其中那些是对映体，那些是非对映体。写出下列化合物所有立体异构。指出其中那些是对映体，那些是非对映体。 解：解： （1） CH3CH=CHCH CH3 OH 四种立体异构，两对对映体： CH3 C=C H H CH3 H OH H C=C CH3 H OH H CH3CH3C=C OH

32、H H CH3 H CH3 OH H C=C H H CH3 （2） CH3 CH3 有三种立体异构，其中两种为对映异构体： CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 HHH H H H (3) Cl Cl 对这个题的答案有争议，大多数认为没有立体异构，但是如果考虑环己 烷衍生物的构象为椅式，应该有两对对映体。 3 3下列化合物那些是手性的？下列化合物那些是手性的？ 解：解： （1） ， （4） ， （5）是手性的。 4下列下列各组化合物那些是相同的，那些是对映体，那些是非对映体？各组化合物那些是相同的，那些是对映体，那些是非对映体？ 解：解： （1）对映体 （2）相同化合物 CH3 C

33、H3 CH3 Br CH3H H H H HHBr SR CH3 H OHBr2CHHOCH3 H CHBr2 R R （3）不同化合物，非对映体 CH3 CH3 CH3 CH3 （4）相同化合物 Br Br Br Br C2H5 C2H5 CH3 CH3 H H H H CHBrCH3 H Br C2H5 S C2H5 H Br CHBr CH3 S CHBr C2H5 CH3 H Br S H S Br CH C2H5 Br CH3 （5）对映体 ClRCl S （5） （2R,3S）2，3二溴丁烷是相同化合物。为内消旋体。 C CH3 H Br C Br H CH3 SR 5解：用解：用

34、*表示胆甾醇结构中的手性碳式如下：表示胆甾醇结构中的手性碳式如下： HO 6写出下列化合物的菲舍尔投影式，并对每个手性碳原子的构型标以（写出下列化合物的菲舍尔投影式，并对每个手性碳原子的构型标以（R）或（）或（S） 。） 。 解：解： CBr Cl H C2H5 H Cl Br C2H5 (S) C Cl H F Br F Br Cl H (S) （ 1） （ 2） C C C2H5 H D Br CH3 CH3 C(CH3)2 Br D HC2H5 (S) C NH2CH3 H C6H5NH2 CH3 H (R) （ 3） （ 4） CH3 Cl H Cl H CH3 R R CH3 HCl

35、 Cl H CH3 R R （ 5） CHO HO H CH2OH OH H R S (6) 7. 用适当的立体式表示下列化合物的结构，并指出其中那些是内消旋体？用适当的立体式表示下列化合物的结构，并指出其中那些是内消旋体？ 解：解：全部使用菲舍尔投影式，根据 R,S 构型之间仅仅相差任意两个基团或原子位置不同，只 要任意两个基团或原子交换一次位置，就可以互变一次构型，解题时，任意写出分子的菲舍尔 投影式，先进行构型判断，如果不对，就交换两个原子或基团位置一次。 (1)（R）-2-戊醇 (2)（2R,3R,4S）4氯2，3二溴己烷 CH3 HO H C3H7 C2H5 CH3 BrH Br H

36、 Cl 2R H 4S 3R (3) (S)CH2OH-CHOH-CH2NH2 (4) (2S,3R)-1,2,3,4-四羟基丁烷 OH HOCH2 CH2NH2 H CH2OH CH2OH H H OH OH (5) (S)-2溴代乙苯 (6)（R）-甲基仲丁基醚 Br H CH3C6H5 CH3 OCH3 C2H5 H 8. 解：解：3甲基戊烷进行一氯代时生成四种构造异构体，如下： ClCH2CH2CHCH2CH3 CH3 (1) CH2CH2Cl C2H5 CH3HHCH3 CH2CH2Cl C2H5 CH3CHCHCH2CH3 CH3 Cl (2) CH3 CH3CH3CH3 Cl H

37、 CH3 HH H Cl C2H5C2H5 C2H5 Cl HCH3 H CH3 C2H5 Cl H CH3 H (3) (4) CH3CH2CCH2CH3 CH3 Cl CH2Cl CH3CH2CHCH2CH3 总计有六种异构体。 9. 解：解：结构式如下： A:CH3CH2CHCH=CH2 OH B:CH3CH2CHCH2CH3 OH 10. 解：解： （A, (B), (C)的结构如下： A: H CH3CH2CCH2CH=CH2CH2=CHCCH2CH2CH3 H CH3 B: CH3 CH3CH2CHCH=CHCH3 CH3 C: CH3 CH3 CH2=CHCHCHCH3 或 或

38、CH3CH2CHCH2CH2CH3 CH3 11. 解解：(A), (B), (C), (D)的立体结构式及各步反应式如下: C: Br Br CH3CH3 D: CH2 CH2 A: CH2 CH3 Br B: Br Br CH3 CH3 CH3 Br CH2 +HBr Br Br CH3 CH3 Br CH3 + CH3 Br CH2 +KOC(CH3)3 CH2 CH2 O3 Zn, H2O 2HCHO + CC OO 。 第九章 卤代烃 1 1命名下列化合物。命名下列化合物。 CH2Cl2CH2CH2CH2Cl CH2=C CHCH=CHCH2Br CH3 Cl 1，4二氯丁烷 2甲基

39、3氯6溴1，4己二烯 Cl CH3CHBrCH CH2CH3 CHCH3 CH3 2氯3己烯 2甲基3乙基4溴戊烷 ClBr Cl 4氯溴苯 3氯环己烯 F2C=CF2 CH3Br 四氟乙烯 4甲基1溴环己烯 2 2写出下列化合物的结构式。写出下列化合物的结构式。 （1）烯丙基氯 （2）苄溴 CH2=CHCH2ClCH2Br （3）4甲基5氯2戊炔 （4）一溴环戊烷 CH3CC CHCH2Cl CH3 Br （5）1苯基2溴乙烷 （6）偏二氯乙烯 （7）二氟二氯甲烷（8）氯仿 CH2CH2BrCL2C=CH2 CCl2F2 HCCl3 3 3完成下列反应式：完成下列反应式： CH3CH=CH2

40、+HBr CH3CHCH3 Br NaCN CH3CHCH3 CN (1) CH3CH=CH2+HBr ROOR CH3CH2CH2Br H2O(KOH)CH 3CH2CH2OH(2) CH3CH=CH2+Cl2500 0C ClCH2CH=CH2 Cl2+H2O ClCH2CHCH2Cl OH (3) +Cl2 Cl Cl 2 KOH (4) NBS Br KI CH3COCH3 I (5) CH3CH CHCH3 CH3OH PCl5 CH3CH CHCH3 CH3Cl NH3CH3CH CHCH3 NH2 CH3 (6) (CH3)3CBr+KCN C2H5OH CH2=C(CH3)2

41、(7) CH3CHCH3 OH PBr5 CH3CHCH3 Br AgNO3/C2H5OH CH3CHCH3 ONO2 (8) C2H5MgBr+CH3CH2CH2CH2CCH CH3CH3+CH3CH2CH2CH2C CMgBr (9) ClCH=CHCH2Cl+CH3COONa CH3COOHClCH=CHCH 2OOCCH3 +NaCl (10) CHCH+ KOH(C2H5OH) (1mol) Cl C=C Cl H Cl Cl2CHCHCl2 2Cl2 (11) CH2Cl + NaCN NH3 C2H5ONa NaI/CH3COCH3 H2O,-OH CH2 CH2 CH2 CH2

42、 CH2 OC2H5 CN NH2 I OH (12) 4用方程式表示用方程式表示CH3CH2CH2CH2Br与下列化合物反应的主要产物。与下列化合物反应的主要产物。 （1） CH3CH2CH2CH2OH （2） CH3CH2CH=CH2 （3） CH3CH2CH2CH2MgBr CH3CH2CH2CH3HCCMg, （4） CH3CH2CH2CH2I （5） CH3CH2CH2CH2NH2 （6） CH3CH2CH2CH2CN （7） CH3CH2CH2CH2ONO2 （8） CH3CCCH2CH2CH2CH3 （9） CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 （10） CH3CH2

43、CH2CH2N(CH3)2 5用化学方法区别下列化合物用化学方法区别下列化合物: 解：解： （1） CH3CH=CHCl CH2=CHCH2Cl CH3CH2CH2Cl Br2,aq 褪色 褪色 不变 硝酸银氨溶液 不变 氯化银沉淀 （2） 苄氯 氯代环己烷 氯苯 硝酸银氨溶液 立即生成氯化银沉 淀 加热生成氯化银 沉淀 加热也不反应 （3） 1氯戊烷 2溴丁烷 1碘丙烷 硝酸银氨溶液 生成白色氯化银沉 淀 生成淡黄色沉淀 黄色碘化银沉淀 （4） 氯苯 苄氯 2苯基1氯乙烷 硝酸银氨溶液 不反应 生成氯化银沉淀 加热才生成氯化银沉 淀 6将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列：将下列各组化合物

44、按反应速度大小顺序排列： 解： （1）按SN1 反应： (CH3)3CBr, CH3CH2CHBr CH3 CH3CH2CH2CH2Br,(a) (b) CHCH3 Br CH2Br CH2CH2Br （2）按SN2 反应： (a) CH3CH2CH2Br(CH3)2CHCH2Br (CH3)3CCH2Br (b) CH3CH2CH2CH2Br CH3 CH3CH2CHBr(CH3)3CBr 7将下列各组化合物按消去溴化氢难易次序排列，并写出产物的构造式。将下列各组化合物按消去溴化氢难易次序排列，并写出产物的构造式。 解： （1） CH3CHCHCH3 CH3 Br CH3CHCH2CH2Br

45、 CH3 (CH3)2C=CH2(CH3)2CHCH=CH2 (CH3)2C=CHCH3 CH3C CH3 CH3 Br HBrHBr HBr （2）E1: CH3CHBr OCH3 CHCH3Br CH3 CH3CHBr NO2 CH3CHBr CH=CH2 CH=CH2CH=CH2 CH=CH2 OCH3CH3 NO2 8. 预测下列各对反应中，何者较快？并说明理由。预测下列各对反应中，何者较快？并说明理由。 解：解： （1）SN2 反应，分支多不利于进攻： CH3CH2CH2CH2CNCH3CH2CHCH2CN CH3 (2) SN1反应，叔正碳离子稳定性大于仲正碳离子： (CH3)3Br(CH3)2CHBr (3) -SH 的亲核能力大于-OH：NaSH NaOH. (4) Br -的离去能力大于Cl-：(CH3)2CHCH2Br (CH3)2CHCH2Cl. 9.卤代烷与氢氧化钠在水和乙醇混合物中进行反应，指出那些属于卤代烷与氢氧化钠在水和乙醇混合物中进行反应，指出那些属于SN1 历程？那些属于历程？那些属于SN2 历历 程？程？ 解：解：(2)， （4） ， （5）属于SN1 历程； （1） ， （3） ， （6）