《曾朝琼 有机化学4版答案 09卤代烃.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《曾朝琼 有机化学4版答案 09卤代烃.docx（17页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、第九章 卤代烃1、用系统命名法命名下列化合物：(CH3)2CH(Br)CH2C(CH3)3(1) 2-bromo-2,4,4-trimethylpentane2,2,3-三甲基-4-溴戊烷CH3CH3H C3(2)BrCl2-甲基-5-氯-2-溴己烷2-bromo-5-chloro-2-methylhexaneH3C C C CH2CCH2(3)Br2-溴-1-己烯-4-炔2-bromohex-1-en-4-yneHH(4)H3CBr(Z)-1-溴-1-丙烯或 顺-1-溴-1-丙烯(1Z)-1-bromoprop-1-eneBr(5)Cl顺-1-氯-3-溴-环己烷cis-1-bromo-3-c
2、hlorocyclohexane2、写出符合下列名称的构造式：(1)叔丁基氯(CH3)3C-Cl(2)烯丙基溴CH2=CH-CH2-Br(3)苄基氯C6H5-CH2-Cl(4)对氯苄基氯ClCH2-Cl3、写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式：CH3Cl(1)4-chloro-2-methylpentaneH3CCH32-chloro-4-methylpentane1HHBr(2)* cis-3-bromo-1-ethycyyclohexaneCH2CH31-bromo-3-ethylcyclohexaneBrH(3)*(R)-2-bromooctaneH3CCH3(2R)-2-bro
3、mooctaneClH2C CHCCHCHCCH(4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yneCH2CH2CH35-chloro-3-propylhepta-1,3-dien-6-yne4、用方程式表示-溴代乙苯与下列化全哦反应的主要产物。(1) NaOH (水)(2) KOH (醇)(3) Mg，乙醚(4) NaI / 丙酮(5) 产物(3) + CHCH(6) NaCN(7) NH3CHCH CHCHCH CH65Br3NaOH / H2O65OH3碱性水溶液中发生水解-取代为主C6H5CH CH3C6HCHCH25NaOH / ROHBr碱性醇溶液中发生
4、脱水-消去为主C6H5CH CH3Mg, Et2OC6H5 CH CH3BrMgBr格氏试剂的形成-绝对无水乙醚条件C6H5CH CH3NaI / 丙酮C6H5 CH CH3BrI丙酮等弱极性溶剂中发生SN2反应C6H5CH CH3HCCHC6H5 CH CH3MgBr格氏试剂见活跃氢分解HC6H5CH CH3NaCNC6H5 CH CH3BrSN2反应CNC6H5CH CH3NH3C6H5 CH CH3BrSN2反应NH22(8)CH3CCNaC6H5CH CH3C2H5CCNaC6H5CH CH3BrSN2反应C C C2H5(9)AgNO3, 醇C6H5CH CH3AgNO3, ROHC
5、6H5CH CH3BrSN1反应ONO2C6H5 CH CH3C2H5ONaC6H5 CH CH3(10) C2H5ONaBrOCH2CH3在水溶液中主要为取代反应5、写出下列反应的产物。ClNaHCO3OH(1)Cl+H2OCl碱性水解反应亲核取代反应CH3CH3(2)HO-CH2CH2CH2-Cl + HBrBr-CH2CH2CH2-Cl 亲核取代反应(3)HO-CH2-CH2-Cl +KBr丙酮HO-CH2-CH2-I亲核取代反应乙醚(4)ClBr + MgClMgBr引发剂(5)+NBSBr自由基取代反应CCl4(6) H3C + HCHO + HCl ZnCl2 H3CCH2Cl 芳
6、环上的氯甲基化反应CH=CHBrKCNCH=CHBr(7)苄基式氯活泼，乙烯式溴不活泼CH2ClCH2CN(8) H3C C CH + CH3MgI H3C C C-MgI + CH4 格氏试剂见活泼氢分解反应CH3Br2CH3KOH, EtOHCH3(9)BrDiels-Alder 反应OBrheatOH3COOOO3(10)H3CBrMgH3CMgBrH3CH + C2H5MgBr无水乙醚BrBr(11)(CH3)2CHNO2 + Br2Fe(CH3)2CHNO2光(CH3)2CClNO2Cl2(12)CH3CH2CH2CH2OHH2SO4CH3CH2CH=CH2NBSCH3CH(Br)C
7、H=CH2heat引发剂Ph2CuLiCH3-CH-CH=CH2Ph6、将以下各组化合物，按照不同要求排列成序：(1) 水解速率：CH(Cl)CH3 CH2CH2Cl CH3CH2Cl(2) 与硝酸银-乙醇溶液反应的难易程度：CH3 CH3CH2CH2Br BrCH=CHCH3 SN1 历程H3C CH3CH(Br)CH3Br(3) 进行 SN2 反应速率：(1)1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷2,2-二甲基-1-溴丁烷(2) 溴甲基环戊烷 1-环戊基-1-溴丙烷 2-环戊基-2-溴丁烷(4) 进行 SN1 反应速率：(1) 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷 3-
8、甲基-1-溴丁烷(2)CH2Cl ClCH3 CH3Cl7、写出下列化合物在浓 KOH 醇溶液中脱卤化氢的反应式，并比较反应速率的快慢。3-溴环己烯5-溴-1,3-环己二烯溴代环己烷解：Br KOH / ROH反应后形成共轭体系，速率较快KOH / ROH反应后形成有芳香性的苯环，反应最快BrBr KOH / ROH反应后形成一般烯烃，反应最慢48、哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生一列单一的烯烃？解：在不考虑重排的情况下，相应关系如下：Cl(1)(2)ClorClCl(3)Cl(4)ClCH39、卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应，下列反应情况中哪些属于 SN2 历程，哪些属于 SN2 历
9、程？(1)一级卤代烷速率大于三级卤代烷；属 SN2 反应(2)碱的浓度增加，反应速率无明显变化；属 SN1 反应(3)二步反应，第一步是决定速率的步骤；属 SN1 反应(4)增加溶剂的含水量，反应速率明显加快；属 SN1 反应(5)产物的构型 80%消旋，20%转化；属 SN1 反应(6)进攻试剂亲核性愈强，反应速率愈快；属 SN2 反应(7)有重排现象；属 SN1 反应(8)增加溶剂含醇量，反应速率加快。属 SN2 反应10、指出下列各对亲核取代反应中，哪一个反应较快？并说明理由。(CH3)2CHCH2Br+ NaCN(CH3)2CHCH2CN+ NaBr(1)+ NaCNCH3CH2CH2
10、CN +CH3CH2CH2BrNaBr反应按 SN2 进行，第一个反应更快。(CH3)3CBr+ H 2Oheat(CH3)3COH + HBr(2)+heat(CH 3)2CHOH + HBr(CH3)2CHBrH 2O反应按 SN1 进行，第一个反应更快。CH3CH2I + OH - H2O CH 3CH2OH + I -(3) CH3CH2I + SH - H2OCH 3CH2SH + I -反应按 SN2 进行，第二个反应更快(亲核性更强)。5(CH3)2CHCH2Cl+ H2O(CH 3)2CHCH2OH+ Cl -(4)+ H2O+ I -(CH3)2CHCH2I(CH 3)2CH
11、CH2OH反应按 SN2 进行，第二个反应更快(碘的离去能力更大)。11、推测下列亲核取代反应主要按 SN1 还是按 SN2 历程进行？(1) HO- + CH3I CH 3OH + I -+ -(2) NH3 + CH 3CH2I CH 3CH2NH3 + I(3) (CH3)3CCl + CH3OH (CH 3)3COCH3 + HCl(4) CH2I + NaCN CH2CN + NaI(5) (CH3)2CHBr + H 2O (CH 3)2CHOH + HBrOHCH3ONaOH3CCH3H3C HCCH CH3(6)Cl12、用简便化学方法鉴别下列化合物。答：SN2答：SN2答：S
12、N1答：SN2答：SN1答：分子内 SN23-溴环己烯裉色3-溴环己烯沉淀碘代环己烷碘代环己烷溴四氯化碳碘代环己烷硝酸银氯代环己烷氯代环己烷氯代环己烷环己烷环己烷不褪色环己烷无沉淀甲苯甲苯甲苯解：沉淀 碘代环己烷 硝酸银 白色沉淀 氯代环己烷氯代环己烷黄色沉淀 碘代环己烷环己烷高锰酸钾 褪色甲苯无沉淀甲苯不褪色环己烷13、写出下列亲核取代反应产物的构型式，反应产物有无旋光性？并标明 R 或 S 构型，它们是 SN1 还是 SN2？解：（1）SN2 反应，构型 100%翻转，产物有旋光性H3CCH3CH3OHNH2 CHHC Br + :NH3+ HBrDD（2）SN1 反应，构型 50%翻转，
13、产物为外消旋体，无旋光性。6CH3CH3H3COHIheatHOCCC2H5 +H2O:CCH+H5C2CHC3H7C3H7725314、氯甲烷在 SN2 水解反应中加入少量 NaI 或 KI 时反应会加快很多，为什么？解：在 SN2 水解反应中离去基团的离去能力越大，反应速率越快；试剂亲核性愈强，反应速率越快。因为碘负离子具有很强的亲核性，同时 I 又是很优秀的离去基团，反应过程如下：I-H2OH3CClH3CIH3COH15、解释以下结果：已知 3溴1戊烯与 C2H5ONa 在乙醇中的反应速率取决于RBrC2H5O-，产物是 3乙氧基1戊OC2H5烯H3C CH2 CHCHCH2；但是当它
14、与乙醇反应时，反应速率只与RBr有关，除了产生 3乙氧基OC2H51戊烯，还生成 1乙氧基2戊烯H3C CH2 CHCHCH2。解：3溴1戊烯与 C2H5ONa 在乙醇中的反应速率取决于RBrC2H5O-，说明反应按 SN2 进行历程进行，亲核试剂 C2H5O-只从溴的背后进攻碳原子，所以产物只有H C CHOC2H52CH CHCH一种。32当它与乙醇反应时，亲核试剂不再是，而是亲核性弱得多的，此时反应主要按 SN1 历程进行，经过碳正离子中间体，共振结构式在 1,3 位上都显现正电性，乙醇分子都可以进攻，因而得到两种产物。速率决定步骤中只与卤代烃作用底物有关，所以反应速率只与RBr有关。B
15、rH3C CH2CH CH CH2H3CCH2CH+CHCH2H3C CH2 CHCHCH2+C2H5OHC2H5OHOC2H5OC2H5H3CCH2CHCHCH2H3C CH2 CHCHCH216、由指定的原料（其他有机或无机试剂可任选），合成以下化合物。（1）由丙烯开始合成：解：Br2H3C CH CH2NaNH2/ ROH2HBrBrH3CH3CCH CH2CCHH3CCCH3BrBrBrCl2, lightHOClOHH3C CH CH2ClCH2 CH CH2or Cl2/ H2OClH2CCHCH2Cl7Cl2, lightBr2BrH3C CH CH2NaOHBrH2C CH C
16、H2OHClCH2CH CH2HOCH2 CH CH2H3C CH CH2Cl2, lightNaIClCH2CH CH2H2CCHCH2ICl OHClLIAlD4DH3C CH CH2HOClH3C CH CH2H2SO4 H3C CCH2H3CC CH2（2）由苯开始合成：HCHO + HClC2H5BrAl3Cl3HCHO + HClBr / FeBr3（3）由环己醇合成：OHHIOHH2SO4OHH2SO4CH2=CH-ClheatCH2ClCH2CNNaCNCH2CH3CH=CH2ClNi, heatCl2ClCH2ClCH2OC2H5NaOC2H5BrLi Li CuI )2CuLiINBSBrNBSKOH, ROHBrheatCl817、完成以下制备：（1）由适当的铜锂试剂制备：CH3CH3CHH3CCH2ClCH33CH3H3CCH2ClH3CCH2LiH CCH)CuLiH3C322CH3CH3CH3PhCH2ClCHH3CH3CH3C3ClLi)2CuLiPhCH3ClLi)2CuLiCH3CH3Cl（2）由溴代正丁烷制备：H3CCH2BrNaOH, H2OH3CCH2OHH3CCH2BrNaOH, H2O9