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1、第二十二讲 醛酮的亲核加成反应,开始讲课,复习,本课要点,总结,作业,3、加格利雅试剂制备醇,1、加NaHSO3用于鉴别,4、加魏悌希试剂制备烯,2、加ROH用于保护醛基,返回总目录,第二十一讲要点复习,1、醚的制备威廉姆合成的原料选择。,2、环氧乙烷开环反应用于制备伯醇。,3、取代环氧乙烷在不同介质中的开环位置。,一、醛酮的分类和结构分析 二、醛酮的化学性质(重点) 三、醛酮的制备 四、重要的醛酮,第九章 醛 酮,醛酮的官能团,醛 酮,酸 酯 ,一、醛酮的分类和结构分析,根据官能团分类,2,4-戊二酮(-二酮),CH3CHO,加成试剂：HCN；NaHSO3；ROH； NH2Y；RMgX； P
2、h3P=CRR,二、醛酮的化学性质,（一）羰基的亲核加成反应,影响因素 电子效应供电基团，不利于反应。 空间效应基团越大，越不利于反应。 试剂亲核能力不同试剂反应范围不同。,反应活性：醛酮；甲基酮非甲基酮；脂肪族芳香族,重点一：反应形式和产物结构 重点二：在合成上的应用,1、加H-CN,反应范围：醛、脂肪族甲基酮、8个C以下脂环酮,反应条件：碱性，pH8.0，有利于CN-离解。,应用：,-甲基丙烯酸甲酯,2、加亚硫酸氢钠(饱和NaHSO3),反应范围：醛、脂肪族甲基酮、8个C以下脂环酮,应用：鉴别；分离,盐析效应,练习1：鉴别(分离)环己酮和3-己酮,NaCl + SO2 + H2O,Na2S
3、O3 + CO2 + H2O,3、加醇ROH,缩醛化反应,反应条件：无水H+条件催化,结构似醚，稳定,反应范围：醛。酮较难,环己酮缩乙二醇,、-羟基醛发生分子内缩醛化反应，可得到5、6圆环状稳定的半缩醛。,应用：保护醛基,练习2：,4、与氨的衍生物加成缩合,用于分离、提纯、鉴定结构,具有固定熔点的晶体,练习3：分析下列物质，是由哪些醛酮转变得到的,苯甲醛肟,环己酮缩氨脲,5、与RMgX(格利雅试剂)加成,- +,环己基甲醇,2-环己基-2-丙醇,练习4：P38214(3)用不多于四个C的醇和卤代烃合成,练习5：分析下列各醇用什么原料合成,以羰基化合物和卤代烃为原料，通过魏悌希试剂，制备结构较复
4、杂的烯烃。,6、魏悌希(Witting)反应,(C6H5)3P,三苯基膦,季鏻盐,(C6H5)3PCH2,磷叶立德(ylide),yl基团；ide盐,邻位两性离子,三苯基亚甲基膦,(C6H5)3PCH2,NH4Cl,练习8：P3795(2)用魏悌希试剂合成,(CH3)2CCHC6H5, (CH3)2CO + Ph3PCHC6H5,C6H5CHO + Ph3PC(CH3)2,第二十二讲总结,1、加NaHSO3鉴别醛、脂肪族甲基酮、小环酮,2、加ROH用于保护醛基 保护的含义：转化；复原,3、加RMgX制备伯仲叔醇 重点：原料分析,4、加魏悌希试剂制备烯 用其他方法不易得到的烯，如：环外烯,1、由格利雅试剂制备醇,2、由魏悌希试剂制备烯烃,CH=CHCH3,一、分析可能的原料组合,C2H5,1、用乙烯、丁二烯合成,二、合成,2、用乙烯、甲苯、环戊烷合成,第二十二讲作业,