高考化学5年真题分类汇编专题15有机合成与推断.docx

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1、【备战 2012】高考化学 5 年真题分类汇编【 2011 高考】(2011 江苏卷 ) 敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：回答下列问题：（ 1）在空气中久置，A 由无色转变为棕色，其原因是。（ 2）C分子中有2 个含氧官能团，分别为和（填官能团名称）。（ 3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：。能与金属钠反应放出H2；是萘（）的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢。（ 4）若 C 不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E（分子式为C23H18O3）， E 是一种酯。E 的结构简式为。

2、（ 5）已知：，写出以苯酚和乙醇为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：【解析】 本题是一道基础有机合成题， 仅将敌草胺的合成过程列出， 着力考查阅读有机合成方案、利用题设信息、解 决实际问题的能力，也考查了学生对信息接受和处理的敏锐程度、思维的整体性和对有机合成的综合分析能力。本题涉及到有机物性质、有机官能团、同分异构体推理和书写， 合成路线流程图设计与表达， 重点考查学生思维的敏捷性和灵活性，对学生的信息获取和加工能力提出较高要求。由 A 的结构简式可看出，A 中含有酚羟基，易被空气中的氧气氧化；能与金属钠反应放1出 H2 说明含有羟基，可发生水解反应，其中一种

3、水解产物能发生银镜反应，说明是甲酸某酯。另一种水解产物分子中有 5 种不同化学环境的氢， 说明水解产物苯环支链一定是对称的，且支链是一样的。由 C 和 E 的分子式可知， E 是由 A 和 C反应生成的。（2011 安徽卷）室安卡因（G）是一种抗心率天常药物，可由下列路线合成；（ 1）已知 A 是的单体，则A 中含有的官能团是（写名称）。 B 的结构简式是。（ 2）C 的名称（系统命名）是，C与足量 NaOH醇溶液共热时反应的化学方程式是。（ 3）X 是 E 的同分异构体，X 分子中含有苯环，且苯环上一氯代物只有两种，则 X所有2可能的结构简式有、。（ 4）FG的反应类型是。（ 5）下列关于室

4、安卡因（G）的说法正确的是。a. 能发生加成反应b.能使酸性高锰酸钾溶液褪色c. 能与盐酸反应生成盐d.属于氨基酸【解析】（1）因为 A 是高聚物的单体，所以 A的结构简式是CH2=CHCOOH，因此官能团是羧基和碳碳双键；CH2=CHCOOH和氢气加成得到丙酸CH3CH2COOH；（ 5）由室安卡因的结构特点可知该化合物中含有苯环、肽键和氨基，且苯环上含有甲基，所以可以加成也可以被酸性高锰酸钾氧化；肽键可以水解； 氨基显碱性可以和盐酸反应生成盐，所以选项abc 都正确。由于分子中不含羧基，因此不属于氨基酸，d 不正确。【答案】（ 1）碳碳双键和羧基CH3CH2COOH（ 2） 2溴丙酸3（

5、3）（ 4）取代反应（ 5） abc（2011 北京卷） 常用作风信子等香精的定香剂D 以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB的合成路线如下：已知：（1） A 的核磁共振氢谱有两种峰，A 的名称是（2） A 与合成 B 的化学方程式是（ 3） C 为反式结构，由 B 还原得到。 C的结构式是（ 4） E 能使 Br 2 的 CCl4 溶液褪色， N由 A 经反应合成。a.的化学试剂和条件是。b.的反应类型是。c.的化学方程式是。4（5） PVAC由一种单体经加聚反应得到，该单体的结果简式是。（6）碱性条件下，PVAc完全水解的化学方程式是。【解析】（ 1） A的分子式是C2H4O，且 A

6、的核磁共振氢谱有两种峰，因此A 只能是乙醛；（ 2）根据题中的信息可写出该反应的方程式（ 3）C为反式结构， 说明 C 中含有碳碳双键。 又因为 C由 B 还原得到， B 中含有醛基，因此C中含有羟基，故C 的结构简式是；【答案】（ 1）乙醛（ 2）（ 3）（ 4）a 稀氢氧化钠加热b加成（还原）反应c（ 5） CH3COOCH=CH2(2011 福建卷 ) 透明聚酯玻璃钢可用于制造导弹的雷达罩和宇航员使用的氧气瓶。制备它的5一种配方中含有下列四种物质：（甲）（乙）（丙）（丁）填写下列空白：(1) 甲中不含氧原子的官能团是 _；下列试剂能与甲反应而褪色的是_（填标号）a. Br2/CCl溶液

7、b.石蕊溶液c. 酸性 KMnO溶液44(2) 甲的同分异构体有多种，写出其中一种不含甲基的羧酸的结构简式：_【解析】（ 1）由甲的结构简式可得出含有的官能团是碳碳双键和酯基；有碳碳双键所以可以使溴的四氯化碳或酸性高锰酸钾溶液褪色；（ 2）由于不能含有甲基，所以碳碳双键只能在末端，故结构简式是CH2 CH CH2 CH2COOH；（ 3）由框图转化不难看出， 淀粉水解得到葡萄糖， 葡萄糖在酶的作用下分解生成乙醇。乙醇通过消去反应得到乙烯，乙烯加成得到1，2二卤乙烷，最后通过水解即得到乙二醇。（ 4）由已知信息可知，要生成苯乙烯，就需要用乙苯脱去氢，而要生成乙苯则需要苯和氯乙烷反应，所以有关的方

8、程式是：CH2CH2+HClCH3CH2Cl ；6；。（ 5）丁与 FeCl 3 溶液作用显现特征颜色，说明丁中含有苯环和酚羟基。苯酚的相对分子质量为 94，110 94 16，因此还含有一个氧原子，故是二元酚。又因为丁分子中烃基上的一氯取代物只有一种，所以只能是对位的，结构简式是。（ 1）化合物的分子式为 _ ，其完全水解的化学方程式为 _（注明条件）。（ 2）化合物与足量浓氢溴酸反应的化学方程式为_ （注明条件）。（ 3）化合物没有酸性，其结构简式为_ ； 的一种同分异构体能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，化合物的结构简式为_ 。（4）反应中1 个脱氢剂 （结构简式如下）分子获得2

9、个氢原子后，转变成1 个芳香族化合物分子，该芳香族化合物分子的结构简式为_。7（ 5）1 分子与 1 分子在一定条件下可发生类似反应的反应，其产物分子的结构简式为_ ；1mol 该产物最多可与_molH2 发生加成反应。【解析】 本题考察有机物的合成、有机物的结构和性质、有机反应的判断和书写以及同分异构体的判断和书写。（ 1）依据碳原子的四价理论和化合物的结构简式可写出其分子式为C5H8O4；该分子中含有 2 个酯基， 可以发生水解反应，要想完全水解，只有在解析条件下才实现，所以其方程式为H3COOCCH2COOCH3+2NaOH2CH3OH+NaOOCCH2COONa。（ 2）由化合物的合成

10、路线可知，是丙二酸，结构简式是HOOCCH2COOH，因此是丙二醛，其结构简式是HOCCH2CHO，所以化合物的结构简式是HOCH2CH2CH2OH。与浓氢溴酸反应方程式是HOCH2CH2CH2OH+2HBrCH2BrCH2CH2Br+2H2O。（ 3）能与饱和 NaHCO3溶液反应放出 CO2，说明分子中含有羧基，根据的结构简式HOCCH2CHO可知化合物的结构简式为 CH2 CHCOOH。（ 4）芳香族化合物必需含有苯环，由脱氢剂的结构简式可以写出该化合物的结构简式是（ 5）反应的特点是2 分子有机物各脱去一个氢原子形成一条新的CC 键，因此1分子与 1 分子在一定条件下发生脱氢反应的产物

11、是8。该化合物中含有2 个苯环、 1 个碳碳三键， 所以 1mol该产物最多可与8molH2 发生加成反应。回答下列问题：（ 1） M可发生的反应类型是 _。a. 取代反应b.酯化反应c.缩聚反应d.加成反应（2）C 与浓 H2SO4 共热生成F，F 能使酸性 KMnO4溶液褪色， F 的结构简式是 _ 。D 在一定条件下反应生成高分子化合物G，G的结构简式是 _ 。（3）在 AB 的反应中，检验A 是否反应完全的试剂是_。（ 4） E 的一种同分异构体 K 符合下列条件：苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢， 与 FeCl 3 溶液作用显紫色。 K 与过量 NaOH溶液共热，

12、发生反应的方程式为_。【解析】（ 1）M中含有的官能团有醚键、碳碳双键和酯基，同时还含有苯环，碳碳双键9可以发生加成反应和加聚反应但不能发生缩聚反应，酯基水解和苯环可以发生取代反应，没有羟基和羧基不能发生酯化反应。所以正确但选项是a 和 d。（2）依据题中所给信息和M的结构特点可以推出D 和 E 的结构简式分别为CH2=CHCOOCH2CH2CH(CH3) 2、；由合成路线可以得出B 和 C 是通过酯化反应得到的，又因为C 与浓 H2SO4 共热生成F， F 能使酸性KMnO4溶液褪色，所以C是醇、 B 是不饱和羧酸，结构简式分别是HOCH2CH2CH(CH3) 2、 CH2=CHCOOH。C

13、 通过消去得到F，所以 F 的结构简式是 (CH3) 2CHCH=CH2； D中含有碳碳双键可以发生加聚反应生成高分子化合物G， G的结构简式为；（ 3） A B 属于丙烯醛（ CH2=CHCHO)的氧化反应，因为 A 中含有醛基，所以要检验 A是否反应完全的试剂可以是新制的氢氧化铜悬浊液或新制的银氨溶液。（ 4）因为 K 与 FeCl 3 溶液作用显紫色，说明 K 中含有酚羟基，又因为 K 中苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢，这说明两个取代基是对位的，因此 K 的结构简式为, ，所以 K与过量 NaOH溶液共热，发生反应的方程式为：。【答案】（ 1） a、 d（ 2） (C

14、H3) 2CHCH=CH2；（ 3）新制的氢氧化铜悬浊液或新制的银氨溶液（ 4）（ 2011 重庆卷）食品添加剂必须严格按照食品安全国家标准（ GB2760-2011）的规定使用。作为食品添加剂中的防腐剂G和 W，可经下列反应路线得到（部分反应条件略）。（ 1）G的制备10 A 与苯酚在分在组成上相差一个CH2原子团， 他们互称为；常温下A 在水中的溶解度比苯酚的（填“大”或“小” ）。经反应 AB 和 DE 保护的官能团是。 EG的化学方程式为.应用 MQ T 的原理，由T 制备 W的反应步骤为第 1 步：；第 2 步：消去反应；第3 步：。（第 1、3步用化学方程式表示）【解析】 本题考察

15、同系物的概念、有机物的合成、结构简式及方程式的书写。（ 1）结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH2 原子团的物质互成为同系物。由框图可用看出A 是对甲基苯酚，因此与苯酚互为同系物；由于A 中含有甲基，所以 A在水中的溶解度比苯酚的要小。 A 和 E 相比较，甲基被氧化生成羧基， 而其它基团并没有变化， 因此保护的是酚羟基。由反应前后的结构变化可知， E 中的羧基变成酯基，因此要发生酯化反应，方程式为。（ 2） J 与 2 分子 HCl 加成生成 CHCHCl ，因此 J 为乙炔，结构简式为；32 Q是由 2 分子 CHCHO经过加成反应得到的，根据反应前后的结构变化可知形成新的C3O键、

16、 C H 键和 C C 键；由高聚物的结构简式可知， Z 的结构简式为22HOHCCH=CHCHOH。因为在加热时羟基容易11形成醚键， 所以在加聚之前要先保护羟基，可利用酯化反应， 最后通过水解在生成羟基即可，所以正确的路线是酯化反应、加聚反应和水解反应； W和 T 相比多了2 个碳原子，利用MQ的原理知可用乙醛和T 发生加成反应，方程式为；然后经过消去反应形成碳碳双键，最后将醛基氧化成羧基即可，反应的方程式为：催化剂2CH3CH=CHCHCHCHO+O22CH3CH=CHCHCHCOOH+2H，也可以用新制的氢氧化铜氧化醛基变羧基。【答案】（ 1）同系物小 OH（ 2） CC键加聚水解；催

17、化剂2CH3CH=CHCH CHCHO+O22CH3CH=CHCH CHCOOH+2H或催化剂CH3CH=CHCH CHCHO+2Cu(OH)CH3CH=CHCH CHCOOH+Cu2 +2H2O（2011 海南卷）（ 14） PCT是一种新型聚酯材料，下图是某研究小组合成PCT的路线。请回答下列问题：12（ 1）由 A 生成 D 的化学方程式为 _；（ 2）由 B生成 C的反应类型是 _ ，C的化学名称为 _；（ 3）由 E 生成 F 的化学方程式为 _, 该反应的类型为_ ；（ 4）D 的同分异构体中为单取代芳香化合物的有_（写结构简式）（ 5）B 的同分异构体中，能发生水解反应，且苯环上

18、一氯代产物只有一种的是【解析】 根据框图中分子式和转化条件可得，A 为芳香烃、 B 为芳香羧酸、C为芳香酯、 D为芳香卤代烃、E 为芳香二醇、 F 为脂肪二醇；再根据合成目标物，逆推得出以上各物质均有苯环上对位结构（或类似苯环对位结构），因而推导出所有物质结构。（ 4）小题中的单取代同分异构体， 就是 2 个氯原子 2 个碳原子的脂肪异构； （ 5）小题中要求写能水解的，只能是酯结构，且要求环上只有1 种等效氢，有全对称结构要求。【技巧点拨】综合框图题的解题，要按一定的程序，根据题中条件破框图，再按各小题要求去解题。 破框图程序为根据框图中的转化条件可先判断各物质的类别，小计算辅助分析（包含碳

19、氢氧原子个数计算、相对分子质量及变化计算、不饱和度计算、等效氢计算），“瞻前顾后”看官能团结构和位置变化（或称逆推法分析）。(2011 全国 II卷 ) 金刚烷是一种重要的化工原料，工业上可通过下列途径制备：2H2/NiAlCl3加热、加压环戊二烯二聚环戊二烯四氢二聚环戊二烯金刚烷请回答下列问题：(1 ）环戊二烯分子中最多有_个原子共平面；(2 ）金刚烷的分子式为 _ ，其分子中的 CH基团有 _个；213(3 ）下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线：其中，反应的产物名称是_ ，反应的反应试剂和反应条件_ ，反应的反应类型是_ ；(4 ）已知烯烃能发生如下反应：请写出下列反应产物的结构简

20、式：(5)A是二聚环戊二烯的同分异构体，能使溴的四氯化碳溶液褪色，A 经高锰酸钾酸性溶液加热氧化可以得到对苯二甲酸【提示：苯环上的烷基( 一 CH3，一 CH2R，一 CHR2) 或烯基侧链经高锰酸钾酸性溶液氧化得羧基】，写出 A 所有可能的结构简式( 不考虑立体异构) ：【解析】（ 1）可以参 照 1，3丁二稀的结构。 （ 2）依据碳原子的四价理论。【答案】 (1)9 (2)C10H146 (3)氯代环戊烷氢氧化钠乙醇溶液，加热加成反应14已知： RONa+ RXROR+ NaX根据题意完成下列填空：（ 1）写出反应类型。反应反应（ 2）写出结构简式。AC（ 3）写出的邻位异构体分子内脱水产

21、物香豆素的结构简式。（ 4）由 C 生成 D 的另一个反应物是，反应条件是。（ 5）写出由D生成 M的化学反应方程式。（ 6）A 也是制备环己醇(OH ) 的原料， 写出检验 A 已完全转化为环己醇的方法。【解析】 本题主要考察有机物的合成、有机物结构简式的书写、有机反应条件的判断、有机反应方程式等书写以及有机官能团的检验等。【答案】（ 1）加成反应氧化反应（ 4）CH3OH浓硫酸、加热15（ 6）取样，加入FeCl 3 溶液，颜色无明显变化【 2010 高考】（ 2010 天津卷） 8（ 18 分）已知： R CH CH ORH O / H +R CHCHO + R OH22（烃基烯基醚）烃

22、基烯基醚A 的相对分子质量（Mr ）为 176，分子中碳氢原子数目比为34 。与 A 相关的反应如下：请回答下列问题： A 的分子式为 _ 。 B 的名称是 _ ； A 的结构简式为 _ 。 写出 C D 反应的化学方程式： _ _ 。 写出两种同时符合下列条件的E 的同分异构体的结构简式：_ 、 _ 。 属于芳香醛； 苯环上有两种不同环境的氢原子。由 E 转化为对甲基苯乙炔（H 3CCCH ）的一条路线如下： 写出 G的结构简式：_ 。 写出 步反应所加试剂、反应条件和 步反应类型：序号所加试剂及反应条件反应类型【解析】 (1) (2)由 B 可催化氧化成醛和相对分子质量为60 可知， B

23、为正丙醇；由B、E 结16合题给信息，逆推可知A 的结构简式为：。(3)C D 发生的是银镜反应，反应方程式为：CH 3CH 2CHO2 Ag( NH 3 )2 OHCH 3CH 2COONH 42 Ag3NH 3H 2O(4) 符合苯环上有两种不同环境H 原子的结构对称程度应较高，有：。(5)(6)生成含有碳碳三键的物质，一般应采取卤代烃的消去反应，故第步是醛加成为醇，第步是醇消去成烯烃，第步是与Br 2 加成，第步是卤代烃的消去。【答案】(1)C 12H16O(2) 正丙醇或 1丙醇(3)CH 3CH 2CHO2 Ag (NH 3 )2 OHCH 3CH 2COONH 42Ag3NH 3H

24、 2O(4)(5)(6)序号所加试剂及反应条件反映类型H 2 ，催化剂（或 Ni , Pt , Pd ），还原（或加成）反应浓 H 2SO4 ,消去反应Br2 （或） Cl 2加成反应NaOH , C2 H 5OH ,命题立意： 典型的有机推断、有机合成综合性试题，全面考查了有机分子式和结构简式的推导，结构简式和化学方程式的书写，同分异构体的判断与书写，有机合成，和有机信息的理解与应用。全面考查了学生思维能力、分析问题和解决问题的能力。（2010 广东卷） 30（ 16 分）固定和利用 CO2 能有效地利用资源，并减少空气中的温室气体。 CO2与化合物反应生成化合物，与化合物反应生成化合物，如

25、反应和所示（其他试剂、产物及反应条件均省略）。17(1) 化合物的分子式为_， 1 mol 该物质完全燃烧需消耗_mol O 2 。(2) 由通过消去反应制备的化学方程式为_( 注明反应条件) 。(3) 与过量C2H5OH在酸催化下发生酯化反应，生成的有机物的结构简式为_。(4) 在一定条件下，化合物 V 能与 CO2 发生类似反应的反应，生成两种化合物（互为同分异构体），请写出其中任意一种化合物的结构简式：_。(5) 与 CO2 类似， CO也能被固定和利用。在一定条件下，CO、和 H2 三者发生反应（苯环不 参与反应），生成化合物和，其分子式均为C9H8O，且都能发生银镜反应下列关于和的说

26、法正确的有_（双选，填字母） 。A都属于芳香烃衍生物B都能使溴的四氯化碳溶液褪色C都能与Na 反应放出H2D 1 mol 或最多能与4 mol H 2 发生加成反应【解析】 (1)的分子式为C8H8，耗氧为 (8+8/4)mol=10mol。(2) 根据卤代烃在 NaOH、醇溶液作用下可发生消去反应，可写出方程式为：(3)根据酯化反应原理，可知生成的酯的结构为。(4) 反应可以理解为加成反应， O C O断开一个碳氧键，有机物也断开碳氧键加成。由此可类比化合物 V 的两种产物为。18（2010 上海卷） 29粘合剂M的合成路线如下图所示：完成下列填空：1）写出 A和 B 的结构简式。AB2）写

27、出反应类型。反应反应3）写出反应条件。反应反应4）反应和的目的是。5） C 的具有相同官能团的同分异构体共有种。196）写出 D在碱性条件下水的反应方程式。【答案】 1） A： CH3CH=CH2； B： CH2=CHCH2Cl （ CH2=CHCH2Br ）；2）反应：酯化反应；反应：加聚反应；3）反应： NaOH/H2O，加热；反应 NaOH/C2H5OH，加热； 4）保护碳碳双键； 5） 4 种； 6）。【解析】 此题考查了有机合成知识。1）根据合成路线图， A 为 C3H6 和后续反应，其为丙烯； A 转化为 B 后， B 可以继续生成CH2=CHCH2OH，说明 B 是卤代烃； 2）

28、根据路线图中的变化，可知反应是酯化反应；反应是加聚反应；3）反应是卤代烃水解，其反应条件为：NaOH/H2O，加热；反应的条件是：NaOH/C2H5OH，加热； 4）反应过程中和的目的是保护碳碳双键； 5）C 是 CH2=CH-COOCH3，其含有相同官能团的同分异构体有4 种； 6）D在碱性条件下水解得到：。技巧点拨： 解答有机合成题时：首先要判断待合成有机物的类别、带有何种官能团，然后结合所学知识或题给新信息，分析得出官能团的引入、转换、保护或消去的方法，找出合成该有机物的关键和题眼。顺推法： 研究原料分子的性质，找出合成所需的直接或间接的中间产物，逐步推向待合成的有机化合物。逆推法： 从

29、目标分子入手，分析目标有机物的结构特点，找出合成所需的直接或间接的中间产物，逐步推向已知原料，再设计出合理的线路。综合法 : 既从原料分子进行正推，也从目标分子进行逆推法，同时通过中间产物衔接两种方法得出最佳途径的方法。（2010 江苏卷） 19. (14 分 ) 阿立哌唑 (A) 是一种新的抗精神分裂症药物，可由化合物B、C、D在有机溶剂中通过以下两条路线合成得到。(1)E的结构简式为。20(2)由 C、 D 生成化合物 F 的反应类型是。(3)合成 F 时还可能生成一种相对分子质量为285 的副产物 G，G的结构简式为。(4)H属于氨基酸，与 B 的水解产物互为同分异构体。H 能与 FeC

30、l3 溶液发生显色反应，且苯环上的一氯代物只有2 种。写出两种满足上述条件的H 的结构简式：。(5)已知：，写出由C 制备化合物的合成路【解析】 本题是一道综合性的有机物合成题，本题主要考察的是结构简式、同分异构体的书写、有机反应类型和根据条件进行有机合成，同时也要关注重要官能团的性质。（1）比较容易，就是羟基上的B 和 Br 进行取代，可知其结构为（2）同样通过F 的结构式分析可知由C、D合成化合物F 仍然是卤素原子与H的取代反应（3）通过对其相对分质量的分析可知，出来发生取代反应外，又发生了消去反应，故其结构为；（4）综上分析可知，在H 分子结构中，有苯环、氨基、羧基、羟基，由此不难得出其

31、分子21结构为和；（ 5）关注官能团种类的改变，搞清反应机理。【备考提示】解答有机推断题时，我们应首先认真审题，分析题意，分离出已知条件和推断内容， 弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为解题突破口，结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断，一般可采取的方法有：顺推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论）、逆推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论）、多法结合推断（综合应用顺推法和逆推法）等。（ 2010 重庆卷） 28（ 16 分）阻垢剂可防止工业用水过程中无机物沉积结垢，经由下列反应路线可得到 E 和 R两种阻垢剂（部分反应条件略去） （ 1）阻垢剂 E 的制