榨菜行业水污染物排放标准征求意见编制说明.doc

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1、附件2重庆市地方标准重庆市榨菜行业水污染物排放标准(征求意见稿)标准编制说明重庆大学重庆市生态环境科学研究院2020年3月目录1 项目来源及意义11.1 项目来源11.2 项目研究意义12 榨菜行业基本情况22.1 重庆市榨菜产业在区域经济发展中的地位和作用22.2 重庆市榨菜行业发展现状23 榨菜生产工艺53.1 榨菜生产工艺53.2 榨菜生产水平衡63.3 榨菜生产盐平衡74 榨菜废水处理工艺分析104.1 榨菜废水来源及特点104.2 榨菜废水处理工艺情况124.3 重庆市涪陵榨菜废水处理技术分析124.4 榨菜废水降盐技术分析165 江苏浙江省典型食品腌制厂调研情况说明235.1 调研

2、目的及背景235.2 杭州萧山义蓬庄氏蔬菜制品厂235.3 杭州萧山钱江蔬菜食品有限公司255.4 扬州三和四美酱菜有限公司275.5 海宁市神农小吃佬食品有限公司335.6 结论及建议346 标准制订的必要性分析356.1 三峡水库水环境保护的要求356.2 榨菜行业水污染物排放标准欠缺356.3 控制榨菜废水污染的必然要求366.4 开展清洁生产道路的要求367 标准制订流程377.1制订原则377.2制订目标377.3制订方法及技术路线388 控制项目及指标限值398.1 时间分段398.2 污染物控制因子398.3 污染物指标限值说明398.4 单位产品基准排水量418.5 特别排放限

3、值说明418.6 实施与环境监测要求419 国家与地方标准相关情况439.1 相关行业标准439.2其它国家和地方标准449.3 相关标准与本标准关系5010 目标可达到性和效益分析5210.1 技术可行性5210.2 经济可行性5210.3 综合效益5311 实施建议54附表1.11.455附表1.1 2018年度重庆涪陵区榨菜量及加工情况表55附表1.2 2018年度重庆丰都区榨菜量及加工情况表57附表1.3 2018年度重庆垫江区榨菜量及加工情况表58附表1.4 2018年度重庆万州区榨菜量及加工情况表60重庆市榨菜行业水污染物排放标准编制说明1 项目来源及意义1.1 项目来源为贯彻落实

4、中央环境保护督察环保问题整改意见及重庆市生态环境局(原重庆市环保局)关于我市榨菜行业快速发展中废水排放现状及其环境保护的建议的文件精神,有效防止榨菜行业腌制、脱盐和深加工等工序废水污染环境,达到保护三峡库区水域环境目标。在现有先进治理技术可达到的水平上,最大限度削减污染物排放量,引导榨菜行业开展清洁生产道路,故制订重庆市榨菜行业水污染物排放标准。(1)本项目为重庆市生态环境局(原重庆市环保局)环保科技项目:重庆市榨菜行业水污染物排放标准制订,课题编号:环科字2017第(7)号。(2)标准起草单位:重庆大学;协作单位:重庆市生态环境科学研究院。1.2 项目研究意义重庆市生态环境局(原环境保护局)

5、针对榨菜行业水污染物排放特点及现有治理技术的水平,拟建议上级环境行政管理部门制订榨菜行业水污染物排放标准。适当控制榨菜行业水污染物排放,全面推进榨菜行业废水治理,在现有先进治理技术可能达到的水平上,最大限度削减污染物排放量。在保证标准可实施的前提下,合理利用资源、节能降耗、减少水污染物排放,推动企业开展高盐、高氮磷和高COD废水控制技术改造(源头控制、过程控制、未端控制),对保护三峡库区环境有着重要现实意义。2 榨菜行业基本情况2.1 重庆市榨菜产业在区域经济发展中的地位和作用重庆市作为榨菜的主要产地,以涪陵区为中心的200多公里沿江河谷地区,有着榨菜原料(青菜头)生长所需的得天独厚的土壤、气

6、候条件和腌制榨菜最适宜的温度、湿度、风力等条件。这一带栽种的青菜头肉质肥厚、嫩脆、少筋、味质优良,由最初的作坊式经营模式向种植规模化、经营产业化、生产现代化、管理规范化的模式发展,现在销售网已遍及东南亚、欧美等五十多个国家和地区。经过百余年的发展,重庆市榨菜产业已经成为重庆的一张重要名片。榨菜产业是重庆市农村经济中产销规模最大、品牌知名度最高、辐射带动能力最强的传统支柱产业及优势产业。截止2018年,重庆市四大榨菜生产区县(涪陵、丰都、垫江和万州)青菜头种植面积约101万亩(约6.7万公顷),成熟青菜头产量约220万吨,腌渍菜头约154万吨。以2018年市场价格估算,农户毛收入约为8.8亿元,

7、企业毛收入约为77亿元。以此可见,榨菜行业给菜农和企业带来可观的经济效益,也是产区政府重要的财政收入来源。由于榨菜产业在产区的辐射带动地位,产区及市级政府非常重视这一产业的发展。在中央提出重视“三农”和城乡统筹共同致富发展战略的今天,重庆榨菜产业被赋予了更丰富的内涵,成为加快农村社会经济发展,促进农业产业结构的调整,实现农民增收致富的重要途径,被作为推动重庆农产品加工业迅猛发展重要突破口。目前,榨菜产业已经成为涪陵、丰都、垫江和万州四大榨菜重要产地乃至重庆区域经济发展中举足轻重的产业之一。2.2 重庆市榨菜行业发展现状2.2.1 重庆榨菜行业的分布和规模重庆市巴南、渝北、长寿、垫江、涪陵、丰都

8、忠县、万州等长江沿岸区县都有种植青菜头和加工榨菜的悠久历史。近年来,在激烈的市场竞争中,涪陵榨菜集团、涪陵辣妹子榨菜有限公司、万州鱼泉榨菜有限公司等一批大企业取得了绝对的市场优势,使得重庆榨菜行业形成以这些大型企业所在的涪陵、丰都、垫江和万州四个区县为中心的发展态势。由于其它区县榨菜加工企业数量少、产量低,本次调查主要以涪陵、丰都、垫江和万州四个区县榨菜生产相关资料为依据。由表2.1可知,重庆市涪陵、丰都、垫江和万州的种植面积分别为:725843亩、142300亩、122597亩和18700亩,成熟青菜头产量分别为:1600300吨、309772吨、259257吨和32739吨(见表2.1,

9、各区县具体情况表见附表1.11.4),总计青菜头种植面积约101万亩(约6.7万公顷),成熟青菜头产量约220万吨。其中部分区域新鲜菜头运往其它地方加工销售,从数量上来看,涪陵区是重庆市重要的榨菜生基地。表2.1 2018年度重庆榨菜种植情况表区县种植面积(万亩)区县种植面积占比(%)青菜头年产量(万吨)区县青菜头年产量占比(%)涪陵72.671.9160.072.7丰都14.2 14.131.014.1垫江12.3 12.125.9 11.8万州1.9 1.93.3 1.5合计100.9 100220.2 1002.2.2 重庆市榨菜半成品及成品分布情况调研结果表明,四个区县(涪陵、丰都、垫

10、江和万州)的头道腌渍菜头分别约为112万吨、22万吨、18万吨和2.3万吨;榨菜成品分别约为62万吨、12万吨、10万吨和1.3万吨(见表2.2,各区县具体情况表见附表1.11.4)。由表2.2及附表1.11.4可知,涪陵、丰都和垫江为头道腌渍菜头和榨菜成品主要生产区县,在榨菜生产区县头道腌制多以农村加工户为主,大型企业在加工户完成榨菜头道腌制后对半成品榨菜做进一步加工处理,这一生产模式下存在头道腌渍废水处理不到位现象。值得注意的是,垫江农村加工户最多,而涪陵和丰都主要以集中大规模成品加工企业为主,且涪陵加工企业规模大于丰都,这也是涪陵区成为重庆市榨菜成品产地主要原因。表2.2 2018年度重

11、庆榨菜量及加工情况表区县头道腌渍菜头(万吨)榨菜成品(万吨)成品榨菜比例分布(%)涪陵11261.772.7丰都2211.914.1垫江181011.8万州2.31.31.5合计154.384.9100注:垫江与万州部分区域生产的鲜菜头会运往涪陵等地区销售,增加了涪陵等区域的榨菜成品量。2.2.3 重庆市榨菜行业发展前景榨菜行业是劳动密集型产业,它不仅可吸纳农民加入加工行业,还可带动种植、运输、包装及辅料生产等相关产业发展。当前,是重庆榨菜产业迎来了最好的发展机遇:(1)随着人民生活水平的不断提高,对卫生安全、营养丰富、品种多样、食用方便、风味独特的榨菜产品需求将会持续增长,市场前景看好;(2

12、三峡工程的建设完成促进了榨菜原料生产和产品加工企业向高海拔区域扩展,形成梯形分布,使榨菜产业的布局更加合理,新的产区形成,旧的产区被淘汰,有利于加快榨菜加工业技术改造步伐,提升企业技术装备水平;(3)榨菜种植加工作为劳动密集型产业,在我国东部发达地区正在逐渐萎缩,重庆可发挥独特资源优势和低劳动力成本优势,扩大榨菜原料生产规模,并充分利用中央实施西部大开发战略大好机遇,吸引东部地区的资金、技术和管理经验,加快榨菜产业发展;(4)加入WTO后, 我国农产品获得了参与国际市场竞争的良好机遇,为榨菜行业扩大规模,走出国门提供了更多的机会。3 榨菜生产工艺3.1 榨菜生产工艺榨菜秋种春收,通常榨菜生产

13、工艺分为三腌三榨,主要包括四个阶段:腌制阶段;修剪、淘洗阶段;切分、脱盐阶段;拌料、包装阶段;杀菌、冷却。其工艺流程图如图3.1所示。图3.1 榨菜生产工艺流程图(1)腌制:首先将青菜头置于混凝土腌制池,加入辅料及食盐压实,并用沙石封闭。第一次腌制过程中,所需时间大概为710天,产生的腌渍废水中NaCl浓度约为:31000 mg/L(即盐度为:3%;Cl-浓度:18800mg/L);第二次腌制与第三次腌制的时间分别约为20天和60天,产生的腌渍废水中NaCl浓度约为:124000 mg/L145000 mg/L(即盐度为:12%14%;Cl-浓度:75000 mg/L88000 mg/L)。(

14、2)修剪、淘洗:经过三次腌制后的青菜头经人工修剪去皮、挑筋,进入淘洗机内进行清洗并去除泥沙等杂质。(3)切分、脱盐:经过上述工艺半成品榨菜,进入金属检出机和切菜机,先切成丝、块、丁状的榨菜后经筛分机去除碎菜屑,再由脱盐机将榨菜脱盐至规定的盐含量,再由滤水输送带送至压滤脱水机内,之后再由输送带送入计量包装工段。(4)拌料、包装:在拌料机内加入各种辅料拌料(包括辣椒、山椒、花椒、白胡椒、混合香料等)使榨菜变成不同的口味,然后通过自动计量机,再由全自动真空包装机完成填充和包装。(5)杀菌、冷却:经过包装的榨菜经金属捡出机、选别后进入杀菌冷却机进行巴氏灭菌,杀菌温度6082,冷却至30。灭菌后的软包装

15、榨菜在经过检验合格后进行装箱送交成品库。3.2 榨菜生产水平衡榨菜综合废水主要包含生产废水和生活废水,其中生产废水约占总用水量的8090%,主要由三腌腌渍废水、水封废水、清洗窑池和地面以及深加工车间废水等构成。榨菜生产过程中每吨鲜菜头(约生产0.38吨成品榨菜)约产生综合废水量为:4.45 m3/吨鲜菜头,NaCl浓度:12400 mg/L15500 mg/L(即盐度为:1.2%1.5%;Cl-浓度:7500 mg/L9400 mg/L),如图3.2所示。(1)腌制废水:其中第一次腌渍废水具有集中排放特性,第二次和第三次腌渍废水排放具有间接性和时间上的分散性,且部分企业实现回用再利用,甚至可以

16、达到零排放。榨菜三次腌渍废水约占榨菜加工废水产生量的510%。(2)淘洗、修剪、脱盐废水:腌制后的青菜头加工成成品前还需淘洗脱盐,以降低榨菜中的盐度,脱盐水和深加工水也是主要水污染物产生源头,这部分不仅水量大,而且盐含量较高,废水NaCl浓度约为:15000 mg/L 25000 mg/L(即盐度为:1.52.5 %;Cl-浓度:9000 mg/L 15000 mg/L)。产生的浸渍漂洗废水约占榨菜加工废水产生量的80%左右。(3)灭菌和冷却废水:榨菜加工成小包装时还要进行高温灭菌及冷却,该过程产生的废水约占榨菜加工废水产生量的510%。(4)地面、设备冲洗废水:为保证榨菜生产车间清洁及相关卫

17、生要求,还需对生产车间的地面、设备进行周期性冲洗,冲洗过程中会将残留在地面和设备上的水污染物转移到冲洗废水中。这部分废水约占榨菜加工废水产生量的5%。图3.2 榨菜生产过程中废水产生量示意图(以1吨鲜菜头计)3.3 榨菜生产盐平衡目前榨菜废水以其高盐度的特性,难以进行生物处理,调研组通过实地调研及水质分析,进行盐分平衡分析,如图3.3、3.4所示,以榨菜生产工序为整体系统,考虑盐在各子系统中流动情况,及其各部分比值进行分析,具体见下表3.1、3.2。榨菜生产中因实际生产过程、从加工户收购半成品榨菜和含盐废水、生产废水回用、管理水平等方面不同,所产生的盐平衡会略有不同,举例说明典型两个榨菜生产厂

18、区20182019年度具体盐平衡,供参考所用。1、涪陵某公司A厂区该榨菜成产厂区,年榨菜产量约为3.3万吨。总用水量约:38万吨/年,其中生产用水:34万吨/年(其中生产用水:27万吨/年,生产辅助用水:7万吨/年),占比:90%;生活用水:4万吨/年,占比:10%;其他:MVR清洗:1000吨/年,电渗析-膜处理用水:5839吨/年。总用废水量约:40万吨/年,其中生产废水:36万吨/年,占比:93%;生活废水:3万吨/年,占比:7%;调料厂利用:3980吨/年; MVR浓缩水:1696吨/年;电渗析-膜系统浓缩水:2193吨/年。榨菜生产厂区废水NaCl浓度约:13000 mg/L(即盐度

19、为:1.23%;Cl-浓度:7900 mg/L)。图3.3 榨菜A生产厂区盐分平衡图示意图表3.1 榨菜A厂区生产各系统盐流入分析表进入榨菜腌制系统盐量分析(11078吨/年)盐分引入过程盐量占比直接加盐部分三腌过程加盐:6448吨/年58%59%复腌液回用时加盐:103吨/年1%其它方式引入盐部分收购榨菜半成品含盐:4236吨/年38%41%收购加工户腌制废水含盐:210吨/年2%B厂区废水引入MVR系统含盐:81吨/年1%合计11078吨/年100%表3.2 榨菜A厂区生产各系统单元盐分分析表总量去向盐量占比10724.2吨/年废水部分(5971.2吨/年)三腌废水含盐1554吨/年14%

20、56%深加工车间废水含盐4078吨/年39%MVR系统废水含盐0.2吨/年0%电渗析-膜系统废水含盐339吨/年3%产品含盐2160吨/年20%调料厂回用部分含盐438吨/年4%废渣(筋皮和菜屑)含盐1212吨/年11%MVR系统(留在系统)含盐376吨/年5%复腌液回用(留在系统)含盐567吨/年4%合计10724.2吨/年100%2、涪陵某公司D厂区该榨菜成产厂区,年榨菜产量约为1.8万吨。总用水量约:30万吨/年,其中生产用水:26万吨/年(其中生产用水:21万吨/年,生产辅助用水:5万吨/年),占比:86%;生活用水:4万吨/年,占比:14%;酱油生产用水:40吨/年。年总用废水量约:

21、29万吨/年,其中生产废水:26万吨/年(其中生产废水:22万吨/年,生产辅助废水:4万吨/年),占比:92%;生活废水:3万吨/年,占比:8%;酱油生产废水:0.2吨/年。榨菜生产厂区废水NaCl浓度约:13700 mg/L(即盐度为:1.3%;Cl-浓度:8300 mg/L)。图3.4 榨菜D生产厂区盐分平衡图示意图表3.3 榨菜D厂区生产各系统盐流入分析表进入榨菜腌制系统盐分分析(5461吨/年)盐分引入过程盐量占比直接加盐部分三腌过程加盐:798吨/年15%20%收购半成品榨菜后直接加盐:247吨/年5%其它方式引入盐分部分收购半成品榨菜含盐:4018吨/年73%80%收购加工户腌制废

22、水含盐:398吨/年7%合计5461吨/年100%表3.4 榨菜D厂区生产各系统单元盐分分析表总量去向盐量占比5281吨/年废水部分(4021吨/年)三腌废水含盐713吨/年13%77%深加工废水含盐3153吨/年61%筋皮压榨废水含盐155吨/年3%产品含盐670吨/年13%废渣(筋皮和菜屑)含盐348吨/年6%酱油系统含盐242吨/年4%合计5281吨/年100%4 榨菜废水处理工艺分析4.1 榨菜废水来源及特点1、榨菜废水水量及水质情况(1)水量依据调研组调研统计,2018年重庆市四个区县(涪陵、丰都、垫江和万州)榨菜腌制过程中产生腌渍废水共66万吨,其中:涪陵的榨菜腌渍废水量最多约为4

23、8万吨(占73%),丰都腌渍废水量约为9万吨(占14%),垫江腌渍废水量约为8万吨(占12%),万州腌渍废水量约为1万吨(占1%)。目前针对在腌渍废水中二腌和三腌工序所产生的腌制卤水有部分工厂进行回收再利用,降低了这部分高含盐废水排放量。图4.1 重庆市四个区县榨菜腌制过程中产生腌渍废水2018年调研表明:榨菜腌制过程中共产生腌渍废水66万吨,据此换算,平均每吨青菜头产生腌渍废水约0.30.4吨。图4.2 重庆市四个区县榨菜生产废水量涪陵、万州、丰都和垫江四个区县榨菜生产废水排放量总计约1100万吨。四个区县的榨菜废水年产生量分别约为800万吨、200万吨、88吨、11吨,对应的百分比为73%

24、18%、8%和1%,垫江与万州部分区域生产的鲜菜头会运往涪陵等地区销售,在提高了成品榨菜生产量的同时也提高了榨菜生产废水量。2018年调研表明:四个区县成品榨菜产量约为85万吨,据此换算,平均每吨成品榨菜产生榨菜废水约13吨。(2)水质榨菜综合废水是由生产区域所有废水混合而成,具有高盐、高有机物浓度、高氮磷的特点,典型水质特征如表4.1所示。表4.1 榨菜废水水质特征表项目CODmg/LNH3-Nmg/LTPmg/L盐度%NaClmg/L范围200040008015020401.2-1.51240015500由表可知,榨菜综合废水水质情况为:NaCl浓度介于12400 mg/L15500 m

25、g/L(即盐度为:1.2%1.5%;Cl-浓度:7500 mg/L9400 mg/L),NH3-N浓度介于80 mg/L150 mg/L,TP浓度介于20 mg/L40 mg/L,COD浓度介于2000 mg/L4000 mg/L。2、榨菜废水特征榨菜综合废水主要包含生产废水和生活废水,其中生产废水约占总用水量的8090%,主要由三腌腌渍废水、水封废水、清洗窑池和地面以及深加工车间废水等构成。榨菜行业水污染物主要来源于生产废水(占总废水量80%以上)。(1)腌制废水:第一次腌制产生的腌渍废水中NaCl浓度约为31000 mg/L(即盐度为:3%;Cl-浓度:18800 mg/L),COD含量约

26、为20000 mg/L 30000 mg/L;第二、三次腌制产生的腌渍废水NaCl浓度约为:124000 mg/L145000 mg/L(即盐度为:1214%;Cl-浓度:75000 mg/L88000 mg/L),COD含量约为25000 mg/L 35000 mg/L。其中第一次腌渍废水具有集中排放特性,第二次和第三次腌渍废水排放具有间接性和时间上的分散性,且部分企业实现回用再利用,甚至可以达到零排放。榨菜三次腌渍废水约占榨菜加工废水产生量的510%。(2)淘洗、修剪、脱盐废水:腌制后的青菜头加工成成品前还需淘洗脱盐,以降低榨菜中的盐度,脱盐水和深加工水也是主要水污染物产生源头,这部分不仅

27、水量大,而且盐含量较高,废水NaCl浓度约为:15000 mg/L 25000 mg/L(即盐度为:1.52.5 %;Cl-浓度:9000 mg/L 150000 mg/L)。产生的浸渍漂洗废水约占榨菜加工废水产生量的80%左右。(3)灭菌和冷却废水:榨菜加工成小包装时还要进行高温灭菌及冷却,该过程产生的废水约占榨菜加工废水产生量的510%。(4)地面、设备冲洗废水:为保证榨菜生产车间清洁及相关卫生要求,还需对生产车间的地面、设备进行周期性冲洗,冲洗过程中会将残留在地面和设备上的水污染物转移到冲洗废水中。这部分废水约占榨菜加工废水产生量的5%。在榨菜腌制过程中,随着腌制次数的增加废水中水污染物

28、浓度逐步升高,主要原因为腌制过程为厌氧过程,菜头中有机物逐渐发酵进入水中。而淘洗及脱盐阶段所产生污染物较少且考虑到其废水量较大,因此若与腌制废水混合后具有稀释腌制废水的作用,对于后续污水处理具有较大的积极作用。榨菜综合废水中NaCl浓度介于12400 mg/L15500 mg/L(即盐度为:1.2%1.5%;Cl-浓度:7500 mg/L9400 mg/L),COD浓度高达2000 mg/L4000 mg/L,NH3-N浓度介于80 mg/L150 mg/L,TP浓度介于20 mg/L40 mg/L。具有高盐、高氮磷和高有机物的特点。图4.3 榨菜生产工序示意图注: 损耗部分主要为在腌制过程中

29、损耗的水和剔除的筋皮菜渣等。 鲜菜头到成品榨菜损耗率约为62%左右,即1吨鲜菜头可生产0.38吨成品榨菜。4.2 榨菜废水处理工艺情况 目前重庆市大型榨菜加工企业都有自己的一套废水处理设施,针对榨菜加工行业所产生的生产和生活废水进行达标(污水综合排放标准(GB 89781996)一级标准)处理。在调研过程中,企业榨菜废水涉及的处理工艺有:以重庆市涪陵榨菜集团为代表的A/O、A2/O、水解酸化+厌氧+CASS榨菜废水处理工艺;以重庆川王子食品有限公司为代表的水解酸化+UASB+接触氧化榨菜废水处理工艺;重庆市邱家榨菜食品有限责任公司为代表的缺氧+厌氧+两级生物接触氧化的榨菜废水处理工艺;以重庆丰

30、都三和实业有限公司为代表的水解酸化+厌氧+接触氧化榨菜废水处理工艺等。尽管各个区县的榨菜废水处理情况和处理工艺不甚相同,但所有榨菜行业废水排放均执行污水综合排放标准(GB 89781996)一级标准(该标准未涉及氯离子和总氮等指标限值)。4.3 重庆市涪陵榨菜废水处理技术分析重庆是榨菜生产的主要产区,是国内规模最大、最集中的榨菜产区。涪陵区作为重庆榨菜代表产区,由最初的作坊式经营,发展到集约化生产,在榨菜行业的生产经营模式、高盐废水回用、环境保护等方面都有着大量的投资和积极探索,引领榨菜行业废水污染控制和走清洁化生产道路方面做出了积极贡献,整个区县形成了新旧经营生产模式和废水处理技术革新的梯形

31、局面。将其作为重要的考察对象,对于本标准的适应性和前瞻性有着重要意义。4.3.1涪陵榨菜废水处理厂基本情况本次论证以涪陵区某榨菜生产公司为例,该公司拥有11个生产厂(AH厂),建有9座污水处理站(其中3个厂共用1座污水处理站,其中有一新建试运行阶段榨菜废水处理厂未纳入其中)。本次调研对该公司下属厂区,各榨菜废水处理厂基本情况见表4.2。表4.2 榨菜废水处理厂基本情况厂区名称榨菜年产量(吨/年)污水处理厂建设费用(万元)污水处理厂提标改造费(万元)污水处理厂设计处理能力(m3/d)污水厂处理水量(吨/年)水厂总运行费用(万元/年)A厂32482200010001600455277528.47B

32、厂16150785500126869155.30C厂2568362519161500221119266.62D厂1764356125741200288920506.03E厂9323572209500152552180.31F厂797480058.8400110959158.94G厂328665086.2400126877263.0H厂540070840074669119.3总计11794115572422177.97由该公司榨菜废水处理厂区基本情况表可知,目前各生产厂区总废水量约为155万吨/年,其中生活废水约占10%,运行污水处理厂榨菜废水吨水处理费用(扣除水厂运行过程中折旧维修费):8.8

33、9元/吨废水11.30元/吨废水(平均值约为:10.26元/吨废水),对于薄利的榨菜行业来说,吨水处理费用较为昂贵,具体各分项目费用如下表4.3。由下表可知,在榨菜废水处理厂运行中,药剂费占有很大的比例(23.1%63.7%),而且各水厂处理费用波动较大,这与水厂所采用的生化处理工艺和管理水平有明显的关系。表4.3 各分项目吨水处理费用波动范围项目电费水费人工费药剂费污泥处置费其它费用范围(元/吨废水)1.07 1.710.12 0.611.16 1.632.54 7.290. 48 1.400.27 0.93占总费用比例(%)9.717.31.18.79.823.523.163.74.212

34、72.68.94.3.2 涪陵榨菜废水处理情况4.3.2.1榨菜废水处理工艺调研的该公司现行污水处理厂采用的主体生化工艺及处理效果见下表4.4。各污水处理厂主体生化工艺分类:CASS工艺:A厂(1个生产厂区);MABR厌氧+A/O工艺:C厂、D厂(2个生产厂区);脉冲厌氧+接触氧化:F厂、G厂、H厂(3个生产厂区);物理和化学:E厂、B厂(2个生产厂区)。注:H厂无详细数据记录,分析厂区总数为7个。4.3.2.2榨菜废水处理效果1、进水水质情况分析:(1)进水氯化钠(NaCl)浓度:11666 mg/L13779 mg/L(G厂:4929 mg/L);氯离子(Cl-)浓度:7079 mg/L

35、8361 mg/L(G厂:2991 mg/L );盐度:1.13%1.34% (G厂:0.48%)。(2)进水COD浓度:2189 mg/L3819 mg/L(G厂:1249 mg/L)。(3)进水氨氮(NH3-N)浓度:87 mg/L147 mg/L(G厂:41 mg/L;A厂:211 mg/L)。(4)进水总磷(TP)浓度:20 mg/L37 mg/L(G厂:7 mg/L)。2、出水水质情况分析:(1)出水氯化钠(NaCl)浓度:11168 mg/L 13216 mg/L (G厂:3385 mg/L );氯离子(Cl-)浓度:6777 mg/L8019 mg/L(G厂:2054 mg/L

36、盐度:1.08%1.28% (G厂:0.33% );去除率:4.27%12.13%(A厂和C厂无氯化钠出水数据,G厂:31.32%)。(2)出水COD浓度:29 mg/L65 mg/L;去除率:97.46%99.21%。(3)出水氨氮(NH3-N)浓度:0.88 mg/L3.41 mg/L(B厂:11 mg/L );去除率:97.38%99.38%(B厂:92.52%)。(4)出水总磷(TP)浓度:0.15 mg/L0.37 mg/L(D厂:3.41 mg/L );去除率:97.93%99.45%(D厂:89%)。目前针对榨菜废水处理主要工艺有:CASS工艺、MABR厌氧+A/O工艺、脉冲

37、厌氧+接触氧化、物理和化学,几种工艺处理效果均可达到标准要求的各污染因子限值。COD处理效果:CASS工艺效果较其它工艺较差(D厂榨菜废水处理厂近期经过改造,试运行期间各指标值不稳定)为60 mg/L 80 mg/L之间,其它工艺均可维持在60 mg/L以下。NH3-N处理效果:物理和化学处理方法效果不稳定,而且波动较大,其它处理工艺效果较好且出水值较小。TP处理效果:CASS工艺效果较其它工艺较差,但都可以维持较低出水值。针对氯化钠单指标来看,物理化学处理方法有较好的效果,值得注意的是,在进水盐度较低时(D厂),对其他指标处理情况明显优于高盐废水,因此对源头和过程的盐分控制有助于控制榨菜废水

38、污染。综述所述,比较各指标处理情况,目前应用于榨菜行业高盐废水处理时,MABR厌氧+A/O工艺和脉冲厌氧+接触氧化具有良好的应用前景。表4.4 榨菜污水处理厂主要水污染物进出水浓度情况表(年平均值)厂区名称主体生化工艺氯化钠(mg/L)COD(mg/L)氨氮(mg/L)总磷(mg/L)尾水去向A厂CASS工艺进水13000338221136长江出水632.60.37B厂物理和化学进水13187381914733珍溪小河沟至长江出水1158730110.18C厂MABR厌氧+A/O工艺进水12456236114120清溪沟至长江出水320.880.26D厂MABR厌氧+A/O工艺进水137792

39、5628731李渡新区大耍坝污水处理厂出水12851652.133.41E厂物理和化学进水12853332712637长江出水11517382.870.226F厂脉冲厌氧+接触氧化进水11666218913022麻溪河至长江出水11168483.410.26G厂脉冲厌氧+接触氧化进水49291249417长江出水3385291.030.145注: G厂生产的产品为淡味榨菜和海带丝,与传统单纯生产榨菜有所不同; A厂和C厂榨菜废水处理厂出水NaCl未检测。4.3.2.3 单位产品废水产率污水处理厂所处理的废水包括生产废水和生活废水,其中生产废水占绝大部分(80%以上)。各榨菜生产厂区单位产品废水

40、产率情况见下表4.5,由表可知单位产品废水产率:7.86 吨/产品16.36 吨/产品(单位产品废水产率指生产单位产品生产废水量,不含厂区生活废水)。榨菜生产加工企业在单位产品废水产率上存在着较大的差异,一方面与企业生产过程中对部分高盐废水利用情况有关,另一方面与企业在收购加工户半成品榨菜(一腌、二腌、三腌菜头)时对加工户所产生的腌制废水回收量有关(见下表4.6)。表4.5生产厂区单位产品废水产率厂区名称A厂B厂C厂D厂E厂F厂G厂榨菜年产量(吨/年)32482161502568317643932379743286生产废水量(吨/年)373823126869221119260472152552

41、110959128677单位产品废水产率(吨废水/吨产品)11.517.868.6114.7616.3613.92注:生产废水量指榨菜行业企业或生产设施在生产过程中产生的废水总量,不包括厂区内生产废水。由表4.6可知,榨菜生产厂及其废水处理厂在运营过程中需要大量从其他小型企业和加工户收购半成品榨菜,并对小型企业和加工户所产生的腌渍废水进行集中收集运至污水处理厂进行处理,这造成了各榨菜生产厂废水产率的差异。从半成品榨菜及其腌渍废水收集情况可以看出小型加工企业对于榨菜废水综合利用和处理上存在明显的不足,收购的半成品榨菜与其腌渍废水比例存在较大的波动,当榨菜生产厂家收购半成品榨菜与其腌渍废水比值较高

42、时(即半成品榨菜收购大量,未收集到与之对应数量的腌渍废水),就存在榨菜废水无序排放情况,造成单位成品排水量值偏小,出现单位产品废水产率波动较大。同样的当比值较低时就会增加企业生产成本和污水处理厂的负荷。控制收购企业加工户半成品榨菜同时处理其腌渍废水并防止外流和集约化生产更有利于减少榨菜废水对环境的污染。表4.6 生产厂区半成品榨菜收购与榨菜废水收集情况表厂区名称A厂B厂C厂D厂E厂F厂G厂榨菜废水回用(吨/年)515020040254收购半成品榨菜(吨/年)8400025000126001250054007800收购加工户废水(吨/年)70002500210030501700800注:B厂榨菜

43、生产厂存在1400吨/年的生产废水转运至A厂MVR系统回收再利用。4.4 榨菜废水降盐技术分析降低榨菜废水盐分的技术可以分为清洁生产技术和末端治理技术两类。清洁生产技术包括提高管理水平、调整工艺参数、变更生产工艺、调整生产辅料、废物资源化等。末端治理技术可分为“减量+固化”和“固化”两大类,所谓的减量也只是将大部分水中的盐分降低,必然同时产生少部分盐分更高的浓盐水,各种措施的目的都是将高浓度盐水全部进行处置,而不是严格意义上的降低含盐量。减量法主要有盐井回注法,也可以采用给水处理惯用的离子交换法、电渗析法、反渗透膜法;固化法有自然蒸发法和机械蒸发法。针对高盐废水的治理,除回注盐井作为采卤循环水

44、外,尚无其他专门的处理技术,可以参照给水处理和浓盐水的治理技术进行。本说明重点分析目前在榨菜行业废水处理已经中试和投产使用的蒸汽机械再压缩技术 (mechanical vapor recompression,MVR )与电渗析-膜系统(electrodialysis,ED)两种技术应用现状。4.4.1 蒸汽机械再压缩技术 蒸汽机械再压缩技术(mechanical vapor recompression,MVR )技术是一种基于自回热原理的蒸汽机械再压缩的高效蒸发技术,通过绝热压缩循环利用工艺中的蒸汽冷凝热和冷却热,与传统多效蒸发技术相比具有显著的优势。运用单效双体MVR强制循环蒸发结晶技术对青菜头腌制液、膜分离所产的高盐度水进行蒸发浓缩处理,根据回用需要,将其浓缩成食盐饱和液或结晶,用于青菜头的腌制加工工序(MVR工艺流程图见图4.4)。图4.4 MVR技术工艺流程图4.4.1.1 MVR基本情况A厂MVR蒸发浓缩项目于2018年7月立项,2019年4月建成投产。该项目总投资2000余万元(单位投资:200万/吨水/时),占地面积约1100m,该系统主要设计参数:盐水处理量10吨水/时、蒸发量6吨水/时、产水4吨水/时(以进水浓度8%,产水浓度20%计)

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