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1、资料内容仅供您学习参考，如有不当或者侵权，请联系改正或者删除。DOP增塑剂的生产工艺过程邻苯二甲酸二辛脂,简称 DOP。分 子式 : C24H38O4分 子量 : 390.30性质 :无色油状液体,比重0.9861(20/20 ),熔点 -55 ,沸点370(常压 ) ,不溶于水 ,溶于乙醇、乙醚、矿物油等大多数有机溶剂。质量指标 : GB11406-89表 邻苯二甲酸二辛酯性能指标项 目优级 品一 级品外 观透明、无可见杂质的油状液体色度 (铂 - 钴 )号 30 40酯含量 99.5 99密度 ( p20) g/cm 3 0.982-0.988 0.982-0.988酸度 (以苯二甲酸计)
2、 0.01 0.015加热减量 0.2 0.3闪点 195 192热处理后色度(铂 - 钴 )号 100-体积电阻系数. cm 1x10 -邻苯二甲酸二辛酯是重要的通用型增塑剂,主要用于聚氯乙烯树脂的加工 ,还可用于化纤树脂、醋酸树脂、 ABS 树脂及橡胶等高聚物的加工,也可用于造漆、染料、分散剂等。通用级 DOP, 广泛用于塑料、橡胶、油漆及乳化剂等工业中。用其增塑的 PVC 可用于制造人造革、农用薄膜、包装材料、电缆等。电气级 DOP, 具有通用级DOP的全部性能外,还具有很好的电绝缘性能,主要用于生产电线和电。品级 DOP, 主要用于生产食品包装材料。医用级DOP, 主要用于生产医疗卫生
3、制品,如一次性医疗器具及医用资料内容仅供您学习参考，如有不当或者侵权，请联系改正或者删除。包装材料等。主要用途: DOP是通用型增塑剂,主要用于聚氯乙烯脂的加工、还可用于化地树脂、醋酸树脂、 ABS 树脂及橡胶等高聚物的加工漆、染料、分散剂等、DOP 增塑的 PVC可用于制造人造革、包装材料、电缆等。运输 :用槽罐车装运,本品应存放于通风、干燥处、邻苯二甲酸二辛酯的工业生产,也可用于造农用薄膜、远离火源。一概述DOP 的制备早在 U33 年就被批准为专利 , 工业化生产至今已有 40 多年历史 , 早期以间歇式作业为主 , 60 年代出现半连续化工艺 , 即酯化部分为间歇式 , 酯化以后各工序
4、改成连续式 , 当前国内普遍采用此法。 国外对全连续化工艺的研究虽然开展得比较早 , 但实现投产还只是近十多年间的事。 全连续化工艺根据酯化设备结构分为塔式和阶梯式两种类型。 在催化剂应用上也从传统的酸性催化剂发展到非酸性催化剂和无催化剂。 由于设计者的不同选择 , 使 DOP的生产工艺丰富多采 , 各具特色 , 但总的趋势是生产规模愈来愈大 , 出现了单系列年产十万吨级的装置。工业生产 DOP的设备比较简单 , 除了酯化反应器以外 , 一般对结构材料的要求并不十分严格。 酪化部分还须有把液态的醇和固态的苯酐都能加入反应器的机械。其它则是一些用于转移、 分离和提纯反应生成物的后处理装置。二生产
5、原理(1) 产品物性 邻苯二甲酸二辛酪 , 又名邻苯二甲酸二 (2 乙基 ) 己酪(DOP), 分子式 : CeHd(COOC:Hl?)z 。分子量 : 39056,外观为无色或淡黄色油状液体 ,沸点 : 386(760mmHg), 冰点 :一 55,闪点 : 192,折射率 : 1483一 L 486, 燃点 : 241 , 教度 : 804mPas(20 ), 流动点 : 一 41 , 溶解度 :25在 100g 水中溶解 001g, 与乙醇、乙醚等有机溶剂互溶。DOP 在酸或碱的催化作用卞 , 能与水发生水解反应 , 生成邻苯二甲酸或其钠盐及辛醇 , 在高温下 DOP可分解成邻苯二甲酸酐
6、及烯烃。 DOP具有一般酪类资料内容仅供您学习参考，如有不当或者侵权，请联系改正或者删除。的其它化学性质。 DOP对人有潜在的毒理作用。(2) 主要原料来源用于生产邻苯二甲酸二异辛酪的主要原料是邻苯二甲酸酐和 2乙基己醇。邻苯二甲酸酐的制备邻苯二甲酸酐可由菜及二甲苯氧化得到。1926年采用案的气固相催化氧化法制取邻苯二甲酸酐。所用催化剂是多于L 型 VzOs K2SOdSi02, 接触时间为 453, 反应温度 360 一 370, 苯酐理论收率为813一 848,质量收率为 94一 98。焦油菜的资源有限,石油案价格较贵 ,于是发展了邻二甲苯氧化制邻苯二甲酸酐的工艺。由此工艺生产的苯酐已占世
7、界总量的 80, 较先进的生产装置其单线生产能力已达 4 万吨年。采用气因相接触催化氧化固定床氧化器 , VzOs TiOz 为主催化剂 , 收率可达 82 8 , 质量收率可达 109。醇的制备 邻苯二甲酸酪类所用的醇多为长碳链脂肪族一元醇 , 其制备方法主要有碳基合成法、 烷基铝法和酯高压氢化法。利用碳基合成法 , 能够使丰富的石油化工产品如丙烯、 异丁烯等转变为许多中级和高级一元醇。 例如 , 以丙烯为原料 , 利用碳基合成法 , 能够制得正丁醛和异丁醛 , 进一步能够合成正丁醇和异丁醇。正丁醛经经醛缩合反应、 脱水、 加氢 , 就得到 2乙基己醇 , 也是工业中习惯上所称的”辛醇”资料
8、内容仅供您学习参考，如有不当或者侵权，请联系改正或者删除。酪化催化原理邻苯二甲酸酐和辛醇酯化生成DOP的主反应如下第一步是不可逆反应 , 在常温下很快反应生成单酪 ; 第 : 需在催化剂和加热的条件下进行 , 且需要移出反应生成的水。成方法与生产工艺亦不同。副反应 : 步是可逆反应 , 生成月因所使用的催化剂不 6 以硫酸为催化剂 , 由于条件控制不当容易导致下述副反应发生。硫酸可使醇氧化成醛 ,使醇脱水成烯烃或醚 ,导致颜色成倍加深在中和工序 ,用 Na2C02中和粗酪中的硫酸时 ,发生下述反应。条件控制不好 ,容易发生双酪皂化及乳化现象。资料内容仅供您学习参考，如有不当或者侵权，请联系改正
9、或者删除。在脱醇条件控制不好时 , 也容易发生双酪皂化 , 同时还会发生双酪的水解 , 如下式所示三制造方法(1) 以生产工艺分类间歇法和半连续法a流程叙述间歇式分批制造的方法是连续法的基础,而半连续化生产又是间歇式向全连续化的一个过渡形式。间歇生产的操作过程仅随物料不同而略有差异。 以硫酸催化剂为例 , 苯酐与2乙基己醇以 1: 2( 重量 ) 的比例在 0, 2; 一 03硫酸 ( 以总物料量计 ) 催化下 , 于 150左右进行减压酯化 , 系统压力约需维持 79kPa(600mmHg)。酯化时间一般 2 3 小时。酯化时加入总物料量 0103的活性炭。反应混合物用5左右的纯碱液中和 ,
10、再经 80 8热水洗涤。分离后的粗酯在 130 140、类似于酯化系统的低压下脱游?直到闪点190以上为止。脱醇后再以直接蒸汽脱除低沸物 ,必要时脱醇前可补加一定量的话性炭。最后经压滤而得成品。 为了获得更佳质量的产品 ,脱醇后可先行蒸馏而后再压滤。半连续生产工艺由于酯化反应依然是分批的,因此本质上与间歇式差别不大。酪化完全后反应混合物经连续中和、 水洗、 脱醇、 脱臭、 吸附精制和过滤 , 连续地得到成品。在后阶段 , 采用减压下直接向系统鼓入水蒸汽的脱酵除臭 , 工艺效果较好 , 它和活性炭脱色并用能够省去真空蒸馏 , 从而避免使用高温 , 所得产品酸值和色泽、 体积电阻都不差。回收的 2乙基巴醇能够再循环使用 ,但由于含有少量的二辛基醚及不饱和化合物,因此最好经净化处理,如切除初馏份和催化加氢等。