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1、BaylisHillman反应机理及应用,1,Baylis-Hillman 反应,BaylisHillman反应机理及应用,2,简介,贝里斯-希尔曼反应（BaylisHillman reaction），是一类形成碳碳键、生成多个官能团分子的有效合成反应。 又被称为森田-贝里斯-希尔曼反应（MoritaBaylisHillman reaction），或简称为MBH反应（MBH reaction）1，得名自日本化学家森田健一（Ken-ichi Morita）、英国化学家安东尼贝里斯（Anthony B. Baylis）和德国化学家梅维尔希尔曼（Melville E. D. Hillman）。,Ba
2、ylisHillman反应机理及应用,3,Baylis-Hillman 反应,反应通式： ,-不饱和化合物与亲电试剂（醛、酮）在合适的催化剂作用下，生成烯烃-位加成产物。,BaylisHillman反应机理及应用,4,亲电试剂可以是醛、亚胺、亚胺盐以及活化的酮。 ,-不饱和化合物（活化烯烃）可以是丙烯酸酯、丙烯醛、乙烯基酮、丙烯腈、,-不饱和砜、亚砜、亚胺以及,-不饱和环烯酮等缺电子烯烃。 除DABCO可作为催化剂外，其他的叔胺和叔膦等弱亲核试剂也可以用于催化这个反应23。 DABCO，Pyrrocoline和奎宁环,BaylisHillman反应机理及应用,5,Baylis-Hillman
3、反应机理,以DABCO为催化剂:,BaylisHillman反应机理及应用,6,Baylis-Hillman 反应机理,E2（双分子消除）机理也有可能4:,BaylisHillman反应机理及应用,7,Baylis-Hillman反应具有以下特点567： 原料廉价，比较易得。 反应具有原子经济性。 反应产物具有多个可以进一步反应，进行继续转化的官能团。 环境友好，反应用到的催化剂主要是有机小分子催化剂，从而可以避免通常情况下不对称催化反应中可能用到的金属离子。 反应条件温和，多数反应在室温条件下就可以进行。,BaylisHillman反应机理及应用,8,应用,3,4-二取代马来酰亚胺结构是杂环
4、化学一个组织结构，这个骨架存在于一些天然产物中。已知具有这种框架的某些化合物也具有多种生物活性，如蛋白激酶C抑制剂，血管内皮细胞增殖和血管生成抑制剂8。 3-乙氧羰基-3 - 羟基-3 - 芳基（烷基）-2 - 甲基丙腈（-酮酯和丙烯腈的B-H产物）经过FeCl3/RCOOH处理生成3,4 - 二取代马来酰亚胺衍生物。,BaylisHillman反应机理及应用,9,I:,BaylisHillman反应机理及应用,10,II:第一种可能路线,BaylisHillman反应机理及应用,11,II:第二种可能路线,BaylisHillman反应机理及应用,12,参考文献,1 Morita, K.;
5、Z. Suzuki, H. Hirose. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1968,41(2815) 2 Basavaiah, D.; Rao, P. D.; Hyma, R. S.Tetrahedron. 1996,52: 8001. 3 Ciganek, E. Org. React. 1997,51(201). 4汪秋安;王明峰;者为.天然产物有机合成原理与实例解析,化学工业出版社,2013.11. 5 Iwabuchi, Y.; Nakatani, M.; Yokoyama, N.; Hatakeyama, S.J. Am. Chem. Soc.1999,121(10219). 6Iura, Y.; Sugahara, T.; Ogasawara, K.Org. Lett.2001,3(291). 7Shi, M.; Xu, Y.-M.Angew. Chem. Int. Ed.2002,41(4507). 8Deevi Basavaiah, Dandamudi V. Lenin and Gorre Veeraraghavaiah. Current Science.2011,101(7).,BaylisHillman反应机理及应用,13,谢谢,