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1、一、 电离平衡理论和水解平衡理论1. 电离理论：弱电解质的电离是微弱 的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；例如NH 3 H 2O 溶液中微粒浓度大小关系。【分析】由于在NH 3 H2O 溶液中存在下列电离平衡：NH 3H 2ONH 4+ +OH -，H 2OH+ +OH -，所以溶液中微粒浓度关系为：c( NH 3H 2O) c( OH- ) c( NH 4+) c( H +) 。多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主 ；例如 H 2S 溶液中微粒浓度大小关系。【分析】 由于 H2S 溶液中存在下列平衡：2HS-+H + ，HS-H SS2- +H+，
2、 H 2OH+ +OH -，所以溶液中微粒浓度关系为：c( H 2S ) c( H +) c( HS- ) c( OH -) 。2. 水解理论：弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO 3 溶液中有： c( Na +) c( HCO 3 -) 。弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量 的（双水解除外） ，因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH- ）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H +)（或碱性溶液中的 c(OH- ) ）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如（ NH4 ）2SO4 溶液中微粒浓度关系。【分析】因溶液中存在下列关系：（
3、NH 4） 2SO4=2NH 4+SO42- ，2 H2O2OH- +2H +，2NH 3 H 2O，由于水电离产生的c(H +)水=c(OH -)水 ，而水电离产生的一部分OH -与 NH 4+ 结合产生NH3 H2O，另一部分OH- 仍存在于溶液中，所以溶液中微粒浓度关系为： c( NH 4+ ) c( SO42- ) c( H +) c( NH 3 H2O) c( OH -) 。一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H +) c(OH -)，水解呈碱性的溶液中c(OH -) c(H +)；多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要 以第一步水解为主。例如 Na2CO
4、3 溶液中微粒浓度关系。【分析】因碳酸钠溶液水解平衡为： CO32- +H2OHCO 3-+OH- ，H2O+HCO 3-H 2CO3+OH-，所以溶液中部分微粒浓度的关系为： c( CO32- ) c( HCO 3-) 。二、电荷守恒和物料守恒1电荷守恒： 电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO 3 溶液中： n(Na+)n(H +) n(HCO 3-) 2n(CO 32-) n(OH -)推出： c(Na+) c(H + ) c(HCO 3-) 2c(CO 32- )1 c(OH - )2物料守恒： 电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变
5、化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如3+)NaHCO溶液中 n(Na ) ： n(c) 1： 1，推出： c(Na-) c(CO32-) c(H 2CO3) c(HCO3【注意 】书写电荷守恒式必须准确的判断溶液中离子的种类；弄清离子浓度和电荷浓度的关系。3导出式 质子守恒 ：如碳酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将 Na+离子消掉可得： c(OH- )=c(H +)+c(HCO3- )+2c(H 2CO3) 。此关系式也可以按下列方法进行分析，由于指定溶液中氢原子的物质的量为定值，所以无论溶液中结合氢离子还是失去氢离子，但氢原子总数始终为定值，也就是说
6、结合的氢离子的量和失去氢离子的量相等 。可以用图示分析如下：，由得失氢离子守恒可得：-+-)+2c(HCO) 。c(OH )=c(H )+c(HCO233又如醋酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将钠离子消掉可得：c(OH- )=c(H +)+c(CH 3COOH)。【规律总结 】1、必须有正确的思路：2、掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒3、分清他们的主要地位和次要地位【常见题型】一、溶质单一型关注三个守恒1. 弱酸溶液 ： 【例 1】在 0.1mol/L的 H2S 溶液中，下列关系错误的是（）A.c(H +)=c(HS -)+c(S 2-)+c(OH - )B.c(H +)=c(HS
7、-)+2c(S2-)+c(OH -)C.c(H + ) c(HS -)+c(S 2- )+c(OH -)D.c(H 2S)+c(HS -)+c(S2- )=0.1mol/L分析：由于 H 2S 溶液中存在下列平衡：H 2SH+HS-，-+HSH +S2-，H2O+-+-2-H +OH，根据电荷守恒得c(H )=c(HS )+2c(S)+c(OH ) ，2由物料守恒得 c(H 2S)+c(HS -)+c(S2-)=0.1mol/L，所以关系式错误的是A 项。（注意：解答这类题目主要抓住弱酸的电离平衡。）2. 弱碱溶液： 【例 2】室温下， 0.1mol/L的氨水溶液中，下列关系式中不正确的是（）
8、A. c(OH -) c(H + )B.c(NH 3H 2O)+c(NH 4+ )=0.1mol/LC.c(NH4+32-+)-)=c(NH4+) c(NH H O) c(OH) c(HD.c(OH)+c(H分析：由于氨水溶液中存在一水合氨的电离平衡和水的电离平衡，所以所得溶液呈碱性，根据电荷守恒和物料守恒知 BD正确，而一水合氨的电离是微量的，所以C项错误，即答案为C 项。3. 强酸弱碱盐溶液： 【例 3】在氯化铵溶液中，下列关系正确的是（）A.c(Cl -)c(NH 4+ ) c(H + ) c(OH -)B.c(NH 4+) c(Cl -) c(H +)c(OH -)C.c(NH 4+)
9、 c(Cl -) c(H +) c(OH -)D.c(Cl -) c(NH 4+) c(H +)c(OH -)分析：由于氯化铵溶液中存在下列电离过程：NH 4Cl=NH 4+ +Cl -，H2O+-H +OH和水解过程：NH4+H 2+NH 32- )OHHO，由于铵离子水解被消耗， 所以 c(Cl+- c(NH4 ) ，又因水解后溶液显酸性，所以c(H) c(OH ) ，且水解是微量的，所以上述关系式正确的是A项。 （注意：解答这类题目时主要抓住弱碱阳离子的水解，且水解是微量的，水解后溶液呈酸性。）4. 强碱弱酸盐溶液： 【例 4】在 Na2S 溶液中下列关系不正确的是A c(Na +) =
10、2c(HS ) +2c(S2 ) +c(H 2 S)Bc(Na +) +c(H + )=c(OH )+c(HS )+2c(S2 )C c(Na+)c(S2 ) c(OH ) c(HS )D c(OH )=c(HS)+c(H +)+c(H 2S)解析：电荷守恒：c(Na+ ) +c(H +)=c(OH )+c(HS )+2c(S 2 )；物料守恒： c(Na+) =2c(HS ) +2c(S 2 ) +2c(H 2S)；质子守恒：c(OH )=c(HS )+c(H +)+2c(H 2S)，选 A D5. 强碱弱酸的酸式盐溶液：【例 5】（ 2004 年江苏卷）草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，
11、在0.1mol/LKHC 2O4 溶液中，下列关系正确的是（ CD）+-2-) B-2-)=0.1mol/LA c(K)+ c(H )= c(HC2O4)+ c(OH )+c (C2O4 c(HC2O4)+ c (C2O4C c(C2 O42- ) c(H2C2O4)D c(K +)= c (H 2C2O4)+ c (HC2O4- )+ c (C 2O42- ) 解析 因为草酸氢钾呈酸性，所以-电离程度大于水解程度，故2-) c(H2C2O4)。又依据物料HC2O4c(C2O4+-2-) 正确，又根据电荷守恒，平衡，所以 D c(K )= c (H2C2O4)+ c (HC2O4 )+ c(C
12、2O4+-2-) ，所以。综合上述， C、 D 正确。c(K )+c(H )= c(HC2O4)+ c(OH )+2c(C2O4练习：31、 (2001年全国春招题 ) 在 0.1mol L-123。Na CO溶液中，下列关系正确的是 ( c )A c(Na+) 2c(CO32-B c(OH- ) 2c(H+)- c(H CO)D+ c(CO2-)C c(HCO ) c(Na ) c(HCO323332、在 0.1mol/L的 NaHCO 3 溶液中，下列关系式正确的是（CD ）A.c(Na +)c(HCO 3-) c(H + ) c(OH -)B.c(Na +)=c(HCO 3 -) c(O
13、H - ) c(H +)C.c(Na +)+c(H + ) c(HCO 3-)+c(OH -)+2c(CO 32-)D.c(Na +) c(HCO 3-)+c(CO 32-)+c(H 2CO3)3、（ 2006 江苏） 1、下列叙述正确的是（BC）A 0. 1mol L 1 氨水中， c(OH -)=c(NH 4+ )B10 mL 0 . 02mol L1120 mL ，HCl 溶液与 10 mL 0 . 02molLBa(OH) 2 溶液充分混合 ,若混合后溶液的体积为则溶液的 pH=12 13-)=c(CH3COOH ) c(H+)C在 0. 1mol L CH COONa 溶液中， c(
14、OH 1某二元弱酸强碱盐溶液中， c+)=2c(A2-)c-c2A)D 0.1mol LNaHA(Na(HA )(H二、两种电解质溶液混合后离子浓度大小的比较关注混合后溶液的酸碱性：混合后溶液的酸碱性取决于溶质的电离和水解的情况，一般判断原则是：若溶液中有酸或碱存在，要考虑酸和碱的电离，即溶液相应地显酸性或碱性；若溶液中的溶质仅为盐，则考虑盐水解情况；对于特殊情景要按所给的知识情景进行判断。1、两种物质混合不反应：【例】：用物质的量都是0.1 mol 的 CH3COOH和 CH3COONa配制成 1L 混合溶液，已知其中-+，C(CH3COO) C(Na )对该混合溶液的下列判断正确的是( )
15、+-B.C(CH-A.C(H ) C(OH)3COOH) C(CH3COO) 0.2 mol/L33-D.C(CH3-C.C(CH COOH)C(CHCOO)COO) C(OH) 0.2 mol/L点拨 CH3COOH和 CH3COONa的混合溶液中，CH3COOH的电离和 CH3COONa的水解因素同时存在。已知3-+3-+-+C(CHCOO) C(Na ) ，根据电荷守恒C(CH COO) C(OH) C(Na ) C(H ) ，可得出 C(OH) C(H ) 。说明混合溶液呈酸性，进一步推测出0.1mol/L的 CH3COOH和 0.1mol/L的 CH3COONa溶液中，电离和水解这一
16、对矛盾-中起主要作用是电离，即CH3COOH的电离趋势大于CH3COO的水解趋势。根据物料守恒，可推出（B）是正确的。2、两种物质恰好完全反应【例】 (2003 年上海高考题 ) 在 10ml 0.1mol L-1 NaOH溶液中加入同体积、同浓度HAc 溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是()。+-+-+-+A c(Na ) c(Ac ) c(H ) c(OH)B c(Na ) c(Ac ) c(OH) c(H )C c(Na+) c(Ac - ) c(HAC)D c(Na+) c(H+) c(Ac - ) c(OH- )4 解析 由于混合的 NaOH与 HAc 物质的量都为1 10-
17、3 mol ，两者恰好反应生成NaAc，等同于单一溶质，故与题型方法相同。由于少量-Ac 发生水解： Ac + H 2OHAc+ OH故有 c(Na +) c(Ac- ) c(OH- ) c(H+) ，根据物料守恒C 正确，根据电荷守恒D 正确， A 错误。故该题选项为 A。3、两种物质反应，其中一种有剩余：（ 1）酸与碱反应型关注所给物质的量是物质的量浓度还是pH在审题时，要关注所给物质的量是“物质的量浓度”还是 “ pH，”否则会很容易判断错误（解答此类题目时应抓住两溶液混合后剩余的弱酸或弱碱的电离程度和生成盐的水解程度的相对大小。）-1-1溶液等体积混合，则混合液中微粒浓度关系正确的【例
18、 1】：把 0.02 mol LHAc 溶液与 0.01 mol LNaOH是 ()A 、 c(Ac - ) c(Na+ )B、 c(HAc) c(Ac - )C、 2c(H+-D、 c(HAc)+c(Ac-1) c(Ac )-c(HAc) 0.01 mol L【例 2】： 将 0.2mol L1HCN 溶液和 0.1mol L 1 的 NaOH 溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是A.c(HCN)c(CN)C.D.c(HCN) c(CN ) c(OH )c(HCN) c(CN) 0.1mol L 1解析：上述溶液混合后，溶质为HCN 和 NaCN ，由于该题已说明溶液显碱性，所
19、以不能再按照HCN 的电离处理，而应按NaCN 水解为主。所以c(Na )c(CN )，选 B D【例 3】 设氨水的 pH x，某盐酸的 pH y，已知 x+y 14，且 x11。将上述两溶液分别取等体积充分混合后，所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是)A. c(Cl)c(NH 4+)c(H + )c(OH )B. c(NH 4+)c(Cl )c(H+)c(OHD. c(ClC. c(NH 4+ )c(Cl)c(OH )c(H + )c(NH 4+ )c(OH )c(H +)解析：由于 x+y 14，且 x11，所以氨水 c(OH ) 和盐酸中的 c(H +)相等。两者等体积混合后，氨水过量
20、，溶液显碱性，选C【例 4】（ 05 江苏） 12常温下将稀 NaOH 溶液与稀 CH3COOH 溶液混合，不可能出现的结果是A pH 7，且 c(OH) c(Na+) c(H+ ) c(CH 3COO)B pH 7，且 c(Na+) + c(H +) = c(OH) + c(CH 3COO )C pH 7，且 c(CH 3COO) c(H+ ) c(Na +) c(OH)D pH 7，且 c(CH)3COO) c(Na+ ) c(H+ ) = c(OH练习 3：等体积等浓度的MOH强碱溶液和 HA弱酸溶液混合后 , 混合溶液中有关离子浓度的关系正确的是( )5A.c(M +) c(OH -)
21、 c(A -) c(H+ )C.c(M +) c(A -)c(OH -) c(H + )B. c(M +)c(A -) c(H + ) c(OH -) D. c(M +)+ c(H + ) =c(A -)+ c(OH -)分析 :由于等体积等浓度的上述物质混合后，二者恰好完全反应而生成强碱弱酸盐，所以所得溶液由于A -的水解而呈碱性，由电荷守恒和物料守恒知CD 项正确。变式练习： （ 2004年上海卷）将标准状况下的2.24LCO 通入 150ml1mol/LnaOH 溶液中，下列说法正确的2是（ A）-2-)B-等于 c(CO2-)A c(HCO ) 略大于 c(COc(HCO )3333+
22、2-之和D-2-)C c(Na ) 等于 c(CO3) 与 c(HCO3 )c(HCO3 )略小于 c(CO3 解析 因为，所以生成0.05mol NaCO和2-水解性大于-项20.05 mol NaHCO ，而 COHCO水解性，故 A3333正确。PH等于 7 型【例 5】(2002 年全国高考理综 ) 常温下， 将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液 pH 7，则此溶液中 ( )。-+B-+A c(HCOO) c(Na )c(HCOO) c(Na )-+D-+C c(HCOO) c(Na )无法确定 c(HCOO) 与 c(Na ) 的关系 解析 本题绝不能理解为恰好反应，因完全反应生成甲酸
23、钠为强碱弱酸盐，溶液呈碱性， 而现在 Ph=7，故酸略为过量。根据溶液中电荷守恒：+)+-c(Nac (H )= c (HCOO) c(OH )+)= c-+)= c-因 pH=7，故 c(H(OH ) ，所以有c(Na(HCOO) ，答案为 C。未指明酸碱的强弱：例： 一元酸 HA 溶液中，加入一定量强碱MOH 溶液后，恰好完全反应，反应后的溶液中，下列判断正确的是 (-+-+) A A MB A M C若 MA 不水解 ,则 OH -A -解析：因为没有告知一元酸HA 的相对强弱，因此要考虑两种情况，若是强酸，则A - =M + ，若是弱酸则A - M + ，还要考虑MA 的水解，所以选B
24、 C（ 2）盐与碱 ( 酸 ) 反应型（解答此类题目时应抓住两溶液混合后生成的弱酸或弱碱的电离程度和剩余盐的水解程度的相对大小）【例 1】 . (2001 年上海高考题 ) 将 0.1mol L-1醋酸钠溶液 20mL与 0.1mol L-1盐酸 10mL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关粒子浓度关系正确的是()。-+-) c+A c(CH3COO) c(Cl) c(H ) c(CH3COOH)B c(CH3COO) c(Cl(CH3COOH) c(H )-+-C c(CH3COO) c(Cl) c(H ) c(CH3COOH)D c(Na ) c(H ) c(CH3COO) c(Cl) c(O
25、H) 解析 两溶液混合反应后，溶液实质上是生成等浓度醋酸和醋酸钠、氯化钠的混合溶液。因溶液呈酸-) c(CH3COOH)，但 CH3COOH电性说明 CH3COO的水解程度小于 CH3COOH的电离程度，所以 c(CH3COO) c(Cl63+D 也正确。综离程度较小， c(CH COOH) c(H ) ，故选项 A、C错误， B 正确。依据电荷守恒原则，可知选项合上述答案选B、 D。【例 2】 下列混合溶液中，各离子浓度的大小顺序正确的是1 盐酸混合： c(Cl+)A 10mL0.1mol L1氨水与 10mL0.1molL)c(NH 4+ )c(OH)c(H14 1NaOH+-+)B 10
26、mL0.1mol LNH Cl 与 5mL0.2molL溶液混合： (Na )=c(Cl )c(OH)c(H1 NaOH 溶液混合：C10mL0.1mol L1CH3 COOH 溶液与 5mL0.2mol Lc(Na+3-+)=c(CH COO)c(OH )c(H1 盐酸混合： c(Cl -)c(Na +)c(OH -)c(H +)D 10mL0.5mol L1CH 3COONa 溶液与 6mL1molL解析： A 项中氨水与盐酸混合恰好反应生成氯化铵，所以溶液显酸性，A 错。 B 项中 NH 4Cl 与 NaOH溶液混合恰好反应生成NH 3H 2O 和 NaCl ，溶液显碱性， B 正确。
27、C 项混合后溶液中溶质为CH 3COONa ，CH 3COO-要水解， C 错。 D 项混合后溶质为 CH3COOH 、 HCl、NaCl ，溶液现酸性， D 错。【例 3】 物质的量浓度相同的200mL Ba(OH) 2 溶液和 150mL NaHCO 3 混合后，最终溶液中离子的物质的量浓度关系正确的是A. c(OH )c(Ba 2+)c(Na + )c(CO 32 )B. c(OH )c(Na +)c(Ba 2+)C(H +)2+)+c(Na + )+c(H +)D. c(HC. c(OH )=c(Ba+)+c(Na + )+2c(Ba 2+)=c(OH)解析：为了便于计算，设Ba(OH
28、) 2 和 NaHCO 3 的物质的量分别为4mol 和 3mol ，则 n(OH )=8moln(Ba2+)=4moln(Na+)=3mol)=5moln(Ba2+)=1moln(Na +)=3mol ，n(HCO 3 )=3mol；反应后 .n(OH所以选 B4、不同物质同种离子浓度比较型：【例】 (1996年上海高考题 ) 物质的量浓度相同的下列溶液中，+）。NH4 浓度最大的是（A NHClB NHHSO C NHCOONHD NHHCO4443443+在溶液中存在下列平衡： NH4+ H 2ONH3 H2O + H+ 解析 NH 4B 中 NHHSO电离出大量+B中 c(NH+-H
29、，使平衡向左移动，故) 大于 A 中的 c(NH ) ， C项的 CHCOO和 D44443-+项的 HCO3 水解均呈碱性，使平衡向右移动，故C、 D中 c(NH4 )小于 A 中 c(NH4) ，正确答案为 B。5、其他类型： 关注利用溶液中阴阳离子的种类来判断溶液中溶质的可能情况有些题目给定了盐溶液中的阴阳离子种类，可以假设该溶液是相应酸与碱反应后的产物，因此存在酸碱过量问题。【例 1】已知某无色透明的溶液中所含的离子仅有Na+、 CH3COO -、 H+ 和 OH -四种离子，试回答下列问题：该溶液所含的四种离子的物质的量浓度大小之间的关系是否只有一种可能（填 “是 ”或 “否 ”），
30、其原因是：。某学生将该溶液中的四种离子的物质的量浓度按从大到小的顺序排列了若干种可能，其中合理的是：7+3COO)c(OH )c(H)3)c(OH)A. c(Na)c(CHB. c(CH COO)=c(Na)=c(HC. c(H +)c(OHD. c(Na +)c(CH 3COO+)c(OH)c(Na+)c(CH 3COO)c(H)解析：由于溶液中所含的离子仅有Na+、CH3COO- 、H +和 OH -四种离子， 所以可以认为是醋酸和 NaOH反应后的溶液。因此该溶液中可能含有溶质CH3COONa ;CH 3COONa 、 CH3COOH;CH3COONa 、NaOH 等情况所以该溶液所含的
31、四种离子的物质的量浓度大小之间的关系不能只有一种。第（2）问中 C D选项不符和溶液中电荷守恒规律，选AB关注未知二元酸的电离情况对所给的二元酸的电离要关注电离的程度：是否完全电离。【例 2】某二元酸（化学式用H2A 表示）在水中的电离方程式是：H2A=H + +HA ；HA H +A 2 回答下列问题： Na2A 溶液显（填 “酸性 ”， “中性 ”，或 “碱性 ”）。理由是：（用离子方程式表示）在 0.1mol L1 的 Na2A 溶液中，下列微粒浓度关系式正确的是：。A. c(A2-1) +c( HA)+c( H 2A) =0.1mol LC. c(Na + )+ c(H +) =c(OH )+ c( HA )+2c(A 2 )B. c(OH)=c(H + ) +c( HA)D. c(Na + )= 2c(A 2 ) +2c( HA )已知 0.1mol L1-10.11 mol LNaHA 溶液的 pH=2 ，则 0.1mol L H2 A 溶液中氢离子的物质的量浓度可能是 1（填 “，”或 “=）”，理由是： 0.1mol L 1 NaHA 溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是：解析：由于 “H 2A=H + +HA ；HA H+A 2 ”，因此在 NaHA 溶