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1、共 4页第 1 页机密启用前江苏大学2004年硕士研究生入学考试试题考试科目：分析化学考生注意：答案必须写在答题纸上，写在试题及草稿纸上无效！一、选择题（40分）1、（2分）下列各数中，有效数字位数为四位的是 （ ） (A) (CaO)=25.30% (B) H+=0.0235mol/L(C)pH=10.46(D) 4200Kg2、（2分）络合滴定中，当被测离子M浓度为干扰离子N浓度10倍时，欲用控制酸度方法滴定，要求TE0.1%、pM=0.2 则lgK(MY)- lgK(NY)应大于 （ ）(A) 5(B) 6(C) 7(D) 83、（2分）对Ox-Red电对，25时条件电位（Eo）等于 （
2、 ）(A)(B) (C)(D) 4、（2分）将甲基橙指示剂加到一无色水溶液中，溶液呈黄色，该溶液的酸碱性为（ ）(A) 中性(B) 碱性(C)酸性(D) 不定5、（2分）反应 到达化学计量点时电位值是（ ）(A) (EAo+ EBo)/2(B) (2EAo+3EBo)/5 (C) (3EAo+2EBo)/5(D) 6(EAo-EBo)/0.0596、（2分）以下物质必须采用间接法配制溶液的是 （ ） (A) K2Cr2O7(B) Na2S2O3 (C)Zn(D)H2C2O42H2O7、（2分）以下浓度均为0.1molL-1的各混合酸（或碱）中，能准确滴定其中强酸（或强碱）的是 （ ） (A)
3、HCl +一氯乙酸（pKa=2.86）(B) HCl +HAc (pKa=4.74)(C) HCl + NH4Cl （pKa=9.26）(D) NaOH + NH38、（2分）符合朗伯-比耳定律的有色溶液，当有色物质的浓度增加时，最大吸收波长和吸光度分别是 （ ）(A) 不变，增加(B)不变，减小(C) 增加，不变 (D) 减小，不变 9、（2分）用铈量法测定铁时，滴定至50%时电位是 （ ）(A) 0.68V(B) 1.44V (C)1.06V(D)0.86V10、（2分）用50ml滴定管滴定时下列记录正确的是 （ ）第2页(A) 24ml(B) 24.0ml (C) 24.002ml(D)
4、 24.00ml11、（2分）强碱滴定弱酸，以下指示剂适用的是 （ ）(A) 甲基橙(B) 甲基红 (C) 酚酞(D) 溴酚蓝（pKHIn=4.1）12、（2分）EDTA滴定金属离子，准确滴定（TE0.1%）的条件是 （ ）(A) lgKMY 6.0(B) lgKMY 6.0(C) lg cKMY 6.0(D) lg cKMY 6.013、（2分）莫尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH在6.510.0范围内，若酸度过高，则 （ ）(A) AgCl沉淀不完全(B) AgCl吸附Cl- 增强(C) Ag2CrO4沉淀不易形成(D) AgCl沉淀易胶溶14、（2分）用0.1 molL-1 NaOH溶
5、液滴定0.1 molL-1强酸的突跃范围为4.39.7，如用1 molL-1 NaOH滴定1 molL-1强酸的突跃范围是 （ ）(A) 5.39.7(B) 3.39.7 (C) 3.310.7(D) 5.310.715、（2分）用EDTA直接滴定有色金属离子，终点所呈现的颜色是 （ ）(A)指示剂-金属离子络合物的颜色 (B)游离指示剂的颜色(C)EDTA-金属离子络合物的颜色 (D)上述B与C的混合颜色16、（2分）某试液用2cm比色皿测量时，T=60%，若改用1cm比色皿，测得吸光度等于 （ ）(A) 0.11(B) 0.22 (C) 0.33(D) 0.4417、（2分）在吸光光度法中
6、，宜选用吸光度读数范围 （ ）(A) 0.10.3(B) 0.20.8 (C) 0.11.2(D) 1.02.0.18、（2分）某溶液含Ca2+、Mg2+及少量的Al3+、Fe3+，今加入三乙醇胺，调pH=10，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定，此时滴定的是 （ ）(A) Mg2+量(B) Ca2+量 (C) Ca2+、Mg2 +总量(D) Ca2+、Mg2 + 、Al3+、Fe3+总量19、（2分）若两电对的电子转移数都为1，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位至少应大于 （ ）(A) 0.09v(B) 0.35v (C) 0.24v(D) 0.27v20、（2分）用0.1 mo
7、lL-1 NaOH溶液滴定0.1 molL-1 pKa=4.50弱酸，计量点时溶液显( )(A)酸性(B)强碱性 (C)弱碱性(D)中性第3页二、填空题（50分）1、（4分）在下列物质中：NH4Cl pKb(NH3)=4.74; 苯酚pKa=9.96; NaAc pKa(HAc)=4.74; Na2CO3 H2CO3的pKa1=6.38，pKa2=10.25;HCOOH pKa=3.74。其中能用强碱标准溶液直接滴定的物质是 ;其中能用强酸标准溶液直接滴定的物质是 。2、（2分）某同学测定铁矿中Fe的百分含量，在计算结果时，将铁的相对原子质量55.85写作56，由此造成的相对误差是 。3、（4
8、分）络合滴定中，溶液的pH愈大，则EDTA的lg Y(H) 愈,如只考虑酸效应，则金属离子与EDTA络合物的条件稳定常数KMY =。4、（2分）60ml 0.10 molL-1 Na2CO3与40ml 0.15 molL-1 HCl相混合，溶液的质子条件式是。5、（2分）当T%=36.8，或A=0.434时，浓度测量的相对误差为。6、（4分）测定试液的pH值，参比电极选用 ；指示电极选用 ；测定试液中氟离子的浓度时，参比电极选用 ；指示电极选用 。7、（8分）在气相色谱中：tR是指 ；VR是指 ；r21是指 ；Wb是指 。8、（2分）在以K2Cr2O7法测定Fe2O3的含量时，0.0100 m
9、olL-1 10.0ml相当于F e2O3 mg。M（ Fe2O3）=159.79、（2分）通常含有共轭酸碱对的溶液称为 ；它可抑制溶液 的变化。10、（2分）1 molL-1H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+，化学计量点时的电位Esp= 。Eo(Fe3+/Fe2+)=0.68v, Eo(Ce4+/Ce3+)=1.44v11、（2分）试举两种标定NaOH溶液浓度的基准物质： 和 。12、（2分）以法扬司法测定卤化物，确定终点的指示剂是属于；佛尔哈德法是用指示剂确定滴定终点。13、（4分）用强碱滴定弱酸，当酸的浓度一定时，酸愈弱（Ka愈小），滴定反应的完全程度愈；突跃范围也愈。14、（2分）
10、在含有Ca2+、Mg2+和Zn2+的混合溶液中，欲用EDTA标准溶液直接滴定Zn2+，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，采用的方法是。第4页15、（2分）在弱碱性溶液中用EDTA滴定Zn2+常用NH3-NH4+溶液，其作用是 。16、（2分）电位选择系数Kij的意义是 。17、（2分）为降低某电对的电极电位，可加入能与态形成稳定络合物的络合剂；若要增加电极电位，可加入能与态形成稳定络合物的络合剂。18、（2分）摩尔吸光系数的物理意义是 。三、问答题（20分）1、（10分）某同学配制0.02 molL-1 Na2S2O3溶液500ml，操作如下：在分析天平上准确称量Na2S2O35H2O 2.4
11、82g，溶于蒸馏水中，加热煮沸，冷却，转移至500ml容量瓶中，加蒸馏水定容摇匀，保存待用。请指出其错误。2、（10分）系统误差的分类和产生的原因是什么？四、计算题（40分）1、（10分）纯KCl样品中W(Cl)(%)的六次分析结果分别为：47.45，47.33，46.88，47.24，47.08，46.93。计算（a）标准偏差；(b)相对标准偏差；(c)绝对误差；(d)相对误差。（已知M(KCl)=74.55，A(Cl)=35.45）2、（10分）测定铅锡合金中铅锡的含量，称取试样0.1115g，用王水溶解后，加入0.05161 molL-1 EDTA 20.00ml，调节pH5，使铅锡定量
12、络合，用0.02023 molL-1 Pb(Ac)2回滴过量EDTA，消耗13.75ml，加入1.5gNH4F，置换出EDTA，仍用Pb(Ac)2滴定，又消耗了25.64ml，计算合金中铅和锡的百分含量。（已知Ar(Pb)=207.2，Ar(Sn)=118.7）3、（10分）某一有色溶液的浓度为c，对某一波长的入射光吸收了35%。（1）计算在同一条件下该溶液浓度为3c时的百分透光度（T%）和吸光度A。（2）已知测定时仪器透光率读数误差T=0.01，计算浓度为3c时。因读数误差引起的测定结果的相对误差是多少？4、（10分）用0.10 molL-1HCl滴定20.00ml 0.10 molL-1NH3H2O，计算：（1）化学计量点时的pH值；（2）确定pH滴定突跃范围；（3）选用何指示剂确定终点？已知pKb(NH3) =4.74注：需用计算器