无机化学宋天佑讲课化学基础知识课件.ppt

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1、第2章 化学基础知识 无机化学宋天佑讲课化学基础知识1 2-1 气体 2-2 液体和溶液 2-3 固体 无机化学宋天佑讲课化学基础知识2 气体、液体和固体 气体(g)液体(l)固体(s) 分子间间作用力弱居中强 体积积 形状 无 无 有 无 有 有 扩扩散性 可压缩压缩 性 流动动性 有 可压缩压缩 易流动动 扩扩散较较慢 不可压缩压缩 易流动动 无 刚刚性 不流动动 无机化学宋天佑讲课化学基础知识3 2-1 气体 2-1-1 理想气体的状态方程 2-1-2 实际气体的状态方程() 2-1-3 混合气体的分压定律 2-1-4 气体扩散定律() 2-1-5 气体分子的速率分布和能量分 布() 无

2、机化学宋天佑讲课化学基础知识4 2-1-1 理想气体的状态方程 理想气体：一种假想的气体模型。 要求： (1) 气体分子间没有作用力; (2) 分子本身不占有体积(质点)。 2-1 气体 无机化学宋天佑讲课化学基础知识5 实际气体在高温低压的情况 下可以近似为理想气体。 因为在此条件下，分子间距离大 大增加，彼此间的作用力趋向于零 ，分子所占的体积也可以忽略。 难液化的气体如H2、N2、O2等通 常可认为是理想气体。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识6 理想气体的经验公式 Byele定律： n, T一定时，V 1/p; Gay-Lussac定律：n, p一定时，V T; Avogadro定律：

3、p, T一定时，V n. (为正比于) 无机化学宋天佑讲课化学基础知识7 理想气体状态方程：pV = nRT 式中： p (压强) Pa V（体积） m3 n（物质的量）mol T（温度） K R (气体常数) Jmol-1K-1 或 Pa m3 mol-1 K-1 R： 摩尔气体常数，简称气体常数 无机化学宋天佑讲课化学基础知识8 理想气体状态方程：pV = nRT R =？ 气体的标准体积是指1mol理想 气体在273.15K、101.325kPa下 的体积， 数值为 22.414dm3。 Pa m3 mol-1 K-1 无机化学宋天佑讲课化学基础知识9 理想气体状态方程式的R值 pV的单

4、单位R值值R的单单位 Pam3 Pa dm3 atm dm3 mmHg cm3 8.314 8314 0.08206 62363 Pa m3 mol-1 K-1 或 J mol-1 K-1 Pa dm3 mol-1 K-1 atm dm3 mol-1 K-1 mmHg cm3 mol-1 K-1 无机化学宋天佑讲课化学基础知识10 例2-1 一个体积为40.0 dm3的氮气钢瓶，在 25 oC时，使用前压力为12.5 MPa，求钢瓶 压力降为10.0 MPa时用去的氮气质量。 解：使用前、后钢瓶中N2的物质的量： n1 =p1V/RT =(12.5106Pa40.0 10-3m3)/8.314

5、 J.mol-1.K-1 (273.15+25)K = 202 mol n2=p2V/RT =(10.0106Pa40.0 10-3m3)/8.314 J.mol-1.K-1 (273.15+25)K = 161 mol 无机化学宋天佑讲课化学基础知识11 所用的氮气质量为： m=(n1-n2)M= (202-161)mol28.0 g.mol-1 =1.1 103 g=1.1 kg 理想气体状态方程的另外表达式： 无机化学宋天佑讲课化学基础知识12 2-1-3 混合气体的分压定律 混合气体: 两种或两种以上的气体混 合在一起组成的体系。 组分气体：混合气体中的每一种气体 都称为该混合气体的组

6、分气体。 例如，空气是混合气体, 其中的 O2, N2, CO2 等, 均为空气的组分气体. 1. 基本概念 无机化学宋天佑讲课化学基础知识13 ni: 组分气体i的物质的量； n总：混合气体的总的物质的量。 xi: 组分气体i的摩尔分数。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识14 混合气体所具有的压强为总压(p总)。 混合气体所占有的体积为总体积(V总) 。 为组分气体i 的体积分数。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识15 总体积与分压 P i V总 = niRT N2O2P(N2) 某组分气体i单独存在，且占有总体积时， 其所具有的压强为该组分气体的分压(pi)； N2 +O2 (V总) N2 (

7、V总) 无机化学宋天佑讲课化学基础知识16 总压和分体积 P总Vi = niRT N2 +O2 (V总) P总 V(N2) =? P总 某组分气体i单独存在，且具有总压 时所占有的体积为分体积(Vi) 无机化学宋天佑讲课化学基础知识17 p总= n总RT/V总= (n1+n2+ . ni) RT/V = n1RT/V + n2RT/V + .+ niRT/V = p1+p2+ . pi = pV = nRT P i V总 = niRT 无机化学宋天佑讲课化学基础知识18 John Dalton (1766-1844) 2. 混合气体分压定律 1801年，Dalton在实验 的基础上提出了混合气

8、 体的分压定律，即： 混合气体的总压等于各 组分气体的分压之和。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识19 理想气体混合时,由于分子间无相互作用, 故在容器中碰撞器壁产生压力时,与独立 存在时是相同的,亦即在混合气体中,组分 气体是各自独立的。这是分压定律的实质 。 道尔顿分压定律只适用于理想气体混合物。 p总= 无机化学宋天佑讲课化学基础知识20 例2-2 25 oC时，装有0.3 MPa O2体积为 1 dm3的容器与装有0.06 MPa N2的体积 为2 dm3的容器用旋塞连接。旋塞打开 ，待两气体混合后，计算 (1) O2, N2的 物质的量；(2) O2, N2的分压；(3) 混合 气体的

9、总压。 O2 V1 = 1 dm3 p1 = 0.3 MPa N2 V2 = 2 dm3 p2 = 0.06 MPa O2 V1 = 1 dm3 p1 = 0.3 MPa N2 V2 = 2 dm3 p2 = 0.06 MPa O2 V1 = 1 dm3 p1 = 0.3 MPa 无机化学宋天佑讲课化学基础知识21 O2 V1 = 1 dm3 p1 = 0.3 MPa N2 V2 = 2 dm3 p2 = 0.06 MPa 解： 混合前后物质的量没有发生变化 nO2 = p1V1/RT = 0.31060.001/8.314(25+273) = 0.12 mol O2 V1 = 1 dm3 p

10、1 = 0.3 MPa N2 V2 = 2 dm3 p2 = 0.06 MPa O2 V1 = 1 dm3 p1 = 0.3 MPa 无机化学宋天佑讲课化学基础知识22 nN2 = p2V2/RT = 0.061060.002/8.314(25+273) = 0.048 mol N2 V2 = 2 dm3 p2 = 0.06 MPa O2 V1 = 1 dm3 p1 = 0.3 MPa 无机化学宋天佑讲课化学基础知识23 (2) O2的分压是它单独占有V总(3 dm3) 时所产生的压强。当O2由1 dm3膨胀 至3 dm3: pO2 = p1V1/V总 = 0.31/3 = 0.1 MPa p

11、N2 = p2V2/V总= 0.062/3 = 0.04 MPa (3) 混合气体总压： p总 = pO2 + pN2 = 0.1+0.04 = 0.14 MPa 无机化学宋天佑讲课化学基础知识24 Dalton分压定律的第二种形式： 含义：混合气体中任一组分气体的分压 (pi)等于总压与该组分气体的摩尔分数之 积。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识25 Dalton分压定律的第三种形式： 含义：混合气体中任一组分气体的分压(pi)等 于总压与该组分气体的体积分数之积。 故 无机化学宋天佑讲课化学基础知识26 2-2-1 溶液浓度的表示方法 2-2-2 饱和蒸气压 2-2-3 非电解质稀溶液的依

12、数性 2-2 液体和溶液 无机化学宋天佑讲课化学基础知识27 溶液(solution)：由两种及两种以上物 质均匀分布而形成的分散系统。 溶液并不限于液体状态，任何聚集 状态都可以成为溶液，如空气是气体 溶液，合金是固体溶液。 一般常将溶液中含量较多的组分称 为溶剂(solvent)，而将其他组分称为 溶质(solute)。当有一组分为水时，通 常把水看成是溶剂。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识28 2-2-1 溶液浓度的表示方法 溶液的浓度：在一定量溶液或溶 剂(物质A)中所溶解溶质(物质B) 的量称为溶液的浓度。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识29 (1) 物质的量浓度(molarity)

13、：单位体 积溶液中所含溶质的物质的量(用符号 cB 表示) 。 cB = 溶质物质的量/溶液体积 = nB/V液 单位: moldm-3 或 molL-1 . Note: Because volume is temperature dependent, molarity can change with temperature. 无机化学宋天佑讲课化学基础知识30 (2) 质量摩尔浓度(molality)：1000 g (1 kg) 溶剂中所含溶质的物质的量(用 符号bB表示) 。 bB = nB/mA (A为溶剂, B为溶质) 单位：molkg-1。 Because neither moles

14、 nor mass change with temperature, molality (unlike molarity) is not temperature dependent. 无机化学宋天佑讲课化学基础知识31 (3) 质量分数(mass fraction): 溶质 的质量与溶液的质量之比（用符 号wB表示）。 wB = mB/m液 (无单位) (4)质(重)量百分浓度(weight percent): 每100份重的溶液中所 含溶质的质量份数. wt% = mB/m液 100% (无单位) 无机化学宋天佑讲课化学基础知识32 (5) 摩尔分数(mole fraction): 溶 质的

15、物质的量与溶液的总物质的 量之比（用符号xB表示）。 xB = nB/n液 (无单位) 或 xB = nB/(nB+nA) xB + xA = 1 无机化学宋天佑讲课化学基础知识33 体积比浓度：用溶质与溶剂的体积比 表示的浓度，如1:4硫酸溶液是指1体 积浓H2SO4和4体积水混合组成的溶液 。 ppm：即百万分浓度，1 ppm是指每千 克溶液中含1毫克(mg, milligram) 溶质 。 其它浓度表示法 无机化学宋天佑讲课化学基础知识34 2-2-2 饱和蒸气压 1. 纯溶剂的饱和蒸气压(p*) 当把一纯溶剂放在一个密闭的容 器中(温度一定)会发生怎样的现象呢？ 无机化学宋天佑讲课化学

16、基础知识35 纯溶剂的饱和蒸气压 开始时，溶剂表面分子由于热运动会 跑到空间去，这一过程为蒸发。蒸发是液 体气化的一种方式.开始时蒸发速度很快， 当大量的溶剂分子跑到空间去以后，蒸气 分子与液面撞击又会变为液态而回到溶剂 中去，这一过程为凝聚。当蒸发速度与凝 聚速度达到相等时，即达到了动态平衡， 此时蒸气所具有的压强就是饱和蒸气压 (vapour pressure)。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识36 哪一个是平衡状态？ 哪一个不是，将往哪个方向移动？ 无机化学宋天佑讲课化学基础知识37 饱和蒸气压：一定温度下，一纯 溶剂置于密闭容器中，当蒸发与 凝聚达到动态平衡时，蒸气所具 有的压强(p*

17、)。 蒸气压 p*, 平衡，气体液化。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识38 t/p*/kPa t/p*/kPat/P*/kPa 10.01.22860.019.92110.0143.3 20.02.33870.031.16120.0198.6 30.04.24380.047.34130.0270.2 40.07.37690.070.10140.0361.5 50.012.33100.0101.32 5 150.0476.2 表1 水的蒸气压 饱和蒸气压与溶剂的本性有关。同一溶 剂的蒸气压又随温度的升高而增大。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识39 2. 溶液的饱和蒸气压 思考题2-1：下面的实验

18、会发生什么样 的现象？ 无机化学宋天佑讲课化学基础知识40 无机化学宋天佑讲课化学基础知识41 溶液的饱和蒸气压(p) 当溶液中溶有难挥发的溶质时, 则有部分溶液表面被 溶质分子所占据, 于是, 与纯溶剂相比，溶液中单位表 面在单位时间内蒸发的溶剂分子的数目减少，溶液上 方空间的蒸气密度亦减小；当蒸发与凝聚达平衡时, 此时的饱和蒸气压为: p液 p糖水 无机化学宋天佑讲课化学基础知识42 p* p糖水 解释实验现象(水自动转移到糖水中去)： 开始时, H2O 和糖水均以蒸发为主; 当蒸 气压等于 p 时, 糖水与上方蒸气达到平衡, 而 p* p, 即 H2O 并未平衡, 继续蒸发, 以致于蒸

19、气压大于 p. H2O 分子开始凝聚到糖水中, 使 得蒸气压不能达到 p*. 于是, H2O 分子从 H2O 中蒸出而凝聚入糖水. 出现了水自动转移到糖 水中去的实验现象. 变化的根本原因是 溶液的饱和蒸气压下降。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识43 稀溶液的性质 第一类性质变化是与溶质本性有 关的，如溶液的颜色、比重、吸 放热等。 第二类性质是与溶质的本性无关的 ，只与溶质的质点浓度有关的。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识44 凡由物质所包含的基本质点数（分 子、原子、离子数）决定的性质称为 依数性(colligative properties)。由于 这一类性质变化只适用于稀溶液，故 又称

20、为稀溶液的通性。 主要包括溶液的蒸气压下降、 沸点升高、凝固点降低、渗透压 等。 2-2-3 非电解质稀溶液的依数性 无机化学宋天佑讲课化学基础知识45 同一温度下达到平衡时，溶液的 蒸气压必然比纯溶剂的蒸气压低（ 这里所指的蒸气压实际上是溶液中 纯溶剂的蒸气压）。此现象称为溶 液的蒸气压降低。 即 p = p* p 1. 蒸气压降低 无机化学宋天佑讲课化学基础知识46 p 无机化学宋天佑讲课化学基础知识47 1887年法国物理学家拉乌尔(F. M. Raoult)根据实验提出了拉乌尔定律。 拉乌尔定律： 一定温度下，稀溶液的蒸气 压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶剂 的摩尔分数。 p = p*xA

21、无机化学宋天佑讲课化学基础知识48 因为 xA + xB = 1 所以 p = p*(1 xB) = p* p*xB p* p = p = p*xB 又因为稀溶液 nA nB , 所以所以 p = p*xA 无机化学宋天佑讲课化学基础知识49 若溶剂为1000 g水，则 nA = 1000/18 = 55.5 mol 数值上 nB = bB，所以 xB = b/55.5 故：p = p*xB = p*b/55.5 = kb 质量摩尔浓度：1000 g (1 kg) 溶剂中 所含溶质的物质的量(用符号bB表示) 。单位：molkg-1。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识50 因此拉乌尔定律又可描述

22、为 ：一定温度下，稀溶液的蒸气 压下降与溶质的质量摩尔浓度 成正比，而与溶质的本性无关 。 p = kb k是比例常数，又称蒸气压降低常数。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识51 2.沸点升高 沸点(b. p.)：液体的蒸气压等于外界 大气压时的温度。 特征：在此温度下，气化在整个液 体中进行，液体表现出沸腾. 沸腾与蒸发的区别：蒸发是低于沸 点温度下的气化，仅限于在液体表 面上进行. 无机化学宋天佑讲课化学基础知识52 无机化学宋天佑讲课化学基础知识53 当一种难挥发的非电解质溶质溶入 溶剂后，溶液的蒸气压必然低于同温度 下纯溶剂的蒸气压，因此在同一外压下 ，即使溶液的温度与纯溶剂的沸点相同

23、，溶液也不会沸腾。因为此时溶液的蒸 气压仍低于外压。欲使溶液沸腾必须将 溶液继续升温，直到其蒸气压等于外压 时为止。可见，溶液沸点必然高于溶剂 沸点，此现象称为溶液的沸点升高。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识54 无机化学宋天佑讲课化学基础知识55 Tb=Tb Tbo = kbb kb 为溶剂的沸点升高常数，它决定于 溶剂的本性，而与溶质的本性无关。 H2O: kb= 0.512 K kg mol-1 难挥发非电解质稀溶液沸点的升高和 溶质的质量摩尔浓度成正比: 无机化学宋天佑讲课化学基础知识56 凝固点(f. p.)：物质的液相与固相 具有相同蒸气压可以平衡共存时 的温度。 3. 凝固点降低

24、 固体(s)液体(l) 熔化 凝固 若 p液 p固, 平衡，液体凝固； 若p液 p固, 平衡，固体熔化。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识57 凝固点降低 无机化学宋天佑讲课化学基础知识58 由于稀溶液的蒸气压降低，因此溶液的蒸气压 曲线位于纯溶剂的蒸气压曲线下方。如图所示 ，当溶液的温度降低到纯溶剂的凝固点时，溶 液的蒸气压曲线并不与固态纯溶剂的蒸气压曲 线相交，即在此温度下，体系中并未出现溶液 和纯溶剂固相共存的状态。 只有将温度继续降低到Tf点时，两条曲线才 相交于B点，在B点，溶液中析出固相A，此 时溶液的蒸气压（实际为溶剂的蒸气压）等 于固态纯溶剂的蒸气压。显然Tf Tf0。 无机化学

25、宋天佑讲课化学基础知识59 稀溶液凝固点降低与沸点升高有同样的 规律性，亦正比于溶质的质量摩尔浓度 ： Tf = Tfo Tf = kfb kf 为溶剂的凝固点降低常数，它只决定 于溶剂本质，而与溶质本性无关。 H2O的kf = 1.86 K kg mol-1无机化学宋天佑讲课化学基础知识60 稀溶液的蒸气压下降是造 成其沸点升高和凝固点降 低的根本原因。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识61 设溶质的质量为mB (g)，溶剂质量 为mA (g)，实验测得的凝固点降低值 为Tf， 则溶液的质量摩尔浓度为： 无机化学宋天佑讲课化学基础知识62 无机化学宋天佑讲课化学基础知识63 例2-5 将2.7

26、6 g 甘油溶于200 g水中 ，测得此溶液的凝固点为272.81 K，求甘油的摩尔质量。已知水 的凝固点为273.15 K，水的kf = 1.86 K kg mol1 。 解： Tf = 273.15 K 272.81 K = 0.279 K 无机化学宋天佑讲课化学基础知识64 例2-5 解： 无机化学宋天佑讲课化学基础知识65 医学和生物学实验中广泛应用凝固 点降低法测溶质的分子量，而很少采 用沸点升高法，原因在于： (1) 高温时，生物样品易发生变性或遭破 坏，测不准。 (2) 高温时，溶剂挥发，浓度逐渐变化。 (3) 同一溶剂的Kf大于其Kb值，故Tf 较 Tb大，测定误差小，因此低温

27、有利。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识66 NaCl和冰的混合物，最低温度可降 至22 C； CaCl26H2O和冰的混合物, 最低温度 可达到 55 C。 利用凝固点降低原理可作制冷剂。 汽车水箱中加乙二醇、甘油防冻。 干冰 f.p. = 78.5 C 液氮 b.p. = 196 C 无机化学宋天佑讲课化学基础知识67 半透膜(semipermeable membrane) ：只允许某些物质(如溶剂分子)通过 ，而不允许另一些物质(如溶质分子) 通过的多孔性薄膜。 动物的膀胱膜、肠衣、细胞膜、毛 细血管壁等是天然的半透膜，人工 半透膜有硝化纤维膜和醋酸纤维等 高分子薄膜。 4. 渗透压 无机

28、化学宋天佑讲课化学基础知识68 思考题2-2：在 U 形管中, 用半透膜 将等高度的 H2O和糖水分开, 放置 一段时间, 会发生什么现象? 无机化学宋天佑讲课化学基础知识69 一段时间后, 糖水的液面升高; 而H2O 的液面降低。 半透膜 无机化学宋天佑讲课化学基础知识70 渗透：当溶液与纯溶剂用半透膜隔 开时，溶剂分子通过半透膜向溶液 中扩散的现象，称为渗透(Osmosis) 。 渗透现象产生 的原因： 半透膜两侧单 位体积内溶剂 分子数不同。 1) 渗透现象和渗透压 无机化学宋天佑讲课化学基础知识71 渗透现象产生的原因： 蔗糖分子不能透过半透膜，而溶剂水分 子却可以自由通过。在两侧静水

29、压相同的 前提下, 由于半透膜两侧单位体积内溶剂 分子数目不等，单位时间内由纯溶剂进入 溶液中的水分子数目比蔗糖溶液进入纯溶 剂中的数目多。其净结果使蔗糖溶液一侧 液面升高，溶液的浓度降低。 当半透膜两侧透过水分子的速率相等时 ，达到渗透平衡，液面不再上升，即两边 液柱的高度不再变化。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识72 产生渗透的条件： I 存在半透膜； II 半透膜两侧单位体积内溶剂分子数 目不同(浓度差)。 稀浓渗透方向: 无机化学宋天佑讲课化学基础知识73 渗透压： 为使渗透现象不发生，必须在液面 上施加一个额外压力（见示意图）。 恰好能阻止纯溶剂渗透作用进行而在 溶液面上所施加的压力

30、， 称为渗透压(osmotic pressure)，用表示, 单位为Pa或kPa。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识74 渗透压的大小反应出溶剂分子通过 半透膜渗入该溶液的趋势。渗透压 越大，渗入的趋势越大。 思考题2-3：若半透膜两侧为不同浓 度的溶液，则为了阻止渗透作用而在 浓溶液上施加的压力是多大呢？ 答：两溶液渗透压之差()。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识75 2) 溶液的渗透压与浓度及温度的关系 实验证明，溶液的渗透压()与溶 液的物质的量浓度和溶液的绝对温 度成正比。即： 无机化学宋天佑讲课化学基础知识76 范特霍夫方程 (Vant Hoff Equation, 1886) 188

31、6年，荷兰物理学家范特霍夫(Vant Hoff )指出：“ 稀溶液的渗透压与浓度和温度的关系同理想气 体状态方程式相似”。即： 式中 为渗透压； V为溶液的体积；nB为溶质 的物质的量，mol； cB为溶质的物质的量浓度 ；R为气体常数； T为绝对温度，K。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识77 范特霍夫方程各物理量的单位 V 的单单位 R值值R的单单位cB的单单位 Pam38.31 4 Pam3mol-1K-1 或 J mol-1 K-1 molm-3 (= 10-3 moldm- 3) Padm38314Padm3mol-1K-1moldm- 3 无机化学宋天佑讲课化学基础知识78 范特霍夫

32、公式的重要意义在于： 一定温度下，稀溶液的渗透压只 取决于单位体积溶液或单位质量溶 剂中所含溶质的质点数目，而与溶 质本性无关。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识79 渗透压也常被用来测定物质的摩尔质量。 例2-6 有一种蛋白质，估计它的摩 尔质量在15000 gmol1 左右。如 果在20 oC时，取1.00 g 样品溶于 100 g 水中，试问利用哪一种依数 性来测定摩尔质量好一些？ 已知: H2O kb= 0.512 Kkgmol-1; kf = 1.86 Kkgmol-1. 无机化学宋天佑讲课化学基础知识80 Tb = kbb = 0.512 Kkgmol1 6.67104 molkg1

33、 = 3.41104 K Tf = kfb = 1.86 Kkgmol1 6.67104 molkg1 =1.24103 K 解： 无机化学宋天佑讲课化学基础知识81 = cRT bRT = 6.67104 moldm3 8314 Pa dm3 mol1 K1 293 K = 1625 Pa 计算结果表明：Tb、Tf 值都小， 不易测量，故用渗透压测定最好。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识82 稀溶液依数性的总结 (1)非电解质稀溶液具有依数性，表现 在：溶液的蒸气压降低、沸点升高 、凝固点降低以及渗透压等现象。 这种依数性可分别用拉乌尔定律、 沸点升高公式、凝固点降低公式和 Vant Hof

34、f方程来定量地加以描述 。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识83 (2) 稀溶液定律只适用于难挥发性 非电解质稀溶液。 难挥发表明溶质不挥发，即蒸气压实 质上是溶剂的蒸气压；当溶质是易挥 发物质时，它对依数性的影响比较复 杂。 若是浓溶液，因溶质质点浓度大，质 点间的相互影响加强，使溶液的依数 性发生偏差。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识84 若是电解质稀溶液，由于溶质 发生解离，使溶液中的溶质粒 子数增多，而且离子在溶液中 又有相互作用，溶液的依数性 将发生更大的偏差。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识85 5. 电解质稀溶液的依数性 强电解质溶液理论认为：电解质在水 溶液中完全电离，但离子间存

35、在着相 互作用。 因而在测量电解质 溶液的依数性时，上述 相互作用使得离子不能 发挥一个独立微粒的作 用。即：发挥作用的离 子数少于完全解离产生 的离子数。 无机化学宋天佑讲课化学基础知识86 * 对于电解质稀溶液，可近似认为校 正因子i 约等于每摩尔电解质完全解 离出的离子的物质的量（理论值） 。 例如，NaCl，i 2；CaCl2, i 3. 校正因子：一“分子”电解质解离出 的质点个数，称为校正因子，用i表 示。 * 非电解质的i = 1 (如蔗糖、葡萄糖等 ). 无机化学宋天佑讲课化学基础知识87 电解质稀溶液的依数性 p = i k b Tb = i Kb b Tf = i Kf b = i cBRT i bRT 无机化学宋天佑讲课化学基础知识88