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1、1,滴定分析法小结,问题: 1. 如何根据待测物性质选择合适的滴定方法； 2. 待测物质能否准确、分步滴定； 3. 突跃范围的大小、化学计量点的计算 及其影响因素； 4. 确定计量点在突跃范围内的位置； 5. 选择合适的指示剂(指示剂的选择原则)； 6. 标准溶液的配制； 7. 滴定条件如何控制； 8. 如何找出计量关系进行相应计算； 9. 典型应用。,2,一. 选择合适的滴定方法: 1. 具有酸碱性质的待测物酸碱滴定法； 2. 含有金属离子或能定量转化为金属离子 的待测物配位滴定法； 3. 具有氧化还原性质的待测物 氧化还原滴定法； 4. 含有Ag+ 或卤素等的待测物 沉淀滴定法。,3,二.
2、 准确滴定的判断,2. 配位滴定中，可否准确滴定的依据是 casp 106,3. 氧化还原滴定中，可否准确滴定取决于 两电对的条件电势之差 ,1. 酸碱滴定中，可否准确滴定的依据是 cr 10-8 或 cr 10-8,4,4. 沉淀滴定中,可否准确滴定取决于 的大小,愈小, 滴定反应进行愈完全, 滴定愈准确。,当n1=n2=1时, 0.36V,当n1=n2=2时, 0.18V,5,三. 滴定曲线,酸碱滴定法：NaOHHA， pHf（或V）,配位滴定法： EDTAMn+ ， pMf （或V）,氧化还原滴定法： OR ， f （或V）,沉淀滴定法： Ag+X， pXf （或V）,6,四. 突跃范围
3、 影响因素: (1)浓度；,1. 酸碱滴定法：,（1）NaOHHCl,滴定突跃仅受浓度的影响，上、下限均受影响。,7,0.1000 molL-1 强碱滴定同浓度强酸溶液的 滴定突跃范围为：,pH：4.309.70,（2）NaOHHA,8,2. 配位滴定法： EDTAMn+,9,3. 氧化还原滴定法：,与两电对的电子转移数及条件电极电势有关 ，,与浓度无关。,突跃范围为（氧化剂还原剂）：,10,4. 沉淀滴定法： Ag+X,11,浓度扩大10倍，滴定突跃范围变化,最大的是强酸与强碱的滴定、沉淀滴定法,其次是强酸滴定弱碱或强碱滴定弱酸、 配位滴定,无影响的是氧化还原滴定,12,(2) 氧化还原滴定
4、中, 若n1=n2 (11) ，则化学计 量 点处在突跃范围的中点；若n1n2, 则 化学计量点的位置偏向电子转移数较大 的一方。,五. 化学计量点在突跃范围内的位置,(1) 酸碱、配位、沉淀(11)滴定中, 化学计量 点处在突跃范围的中点；,13,六. 指示剂:,(1)酸碱指示剂： 指示剂的变色范围应部分或全部 落在突跃范围之内；,指示剂的理论变色点应尽可能 地与化学计量点接近。,(2)氧化还原指示剂 指示剂的变色范围应全部落在 滴定突跃范围内。,1. 选择原则:,理论变色点,、变色范围及 理论变色范围,14,2. 常用指示剂:,（1）酸碱指示剂:,甲基橙、甲基红、酚酞,（2）金属指示剂:
5、铬黑T（EBT）、 钙指示剂（NN）、 二甲酚橙（XO）,颜色的变换 、应用范围,（3）氧化还原指示剂：,二苯胺磺酸钠,自身指示剂：KMnO4,特殊指示剂：可溶性淀粉 （间接碘量法中加入时机）,（4） 沉淀滴定指示剂,K2CrO4 、Fe3+（铁铵矾）,15,七. 标准溶液的配制及标定：,1. 酸碱滴定法：NaOH、HCl (0.1molL-1),2. 配位滴定法：EDTA (0.01 或 0.02molL-1),3. 氧化还原滴定法： KMnO4 ( 0.02molL-1 ) 、K2Cr2O7 ( 0.017molL-1 ) 、 I2 (0.05molL-1 ) 、Na2S2O3 ( 0.1
6、molL-1 ),4. 沉淀滴定法：AgNO3 (0.1molL-1) 、 NH4SCN (0.1molL-1),配制方法、使用的试剂瓶、标定常用基准物质、 反应方程式、 指示剂 、计量关系,16,且,（2）配位滴定中，通过控制酸度选择滴定M, N 不干扰的判据：,八. 分别滴定 (1)多元酸(或多元碱)可准确分步滴定的条件：,lgcr(M) Ks(MY) lgcr(N) Ks(NY)5,选择滴定M, N 不干扰的酸度控制：,17,九. 条件控制 （1）酸碱滴定中主要控制浓度； （2）配位滴定中主要控制酸度：用缓冲溶液 （3）KMnO4 法中：酸度、温度、滴定速度 K2Cr2O7 法中：酸度、 测Fe2+ 时加入H3PO4的作用 碘量法中，直接碘量法：弱酸性、中性 或弱碱性 间接碘量法：弱酸性或中性 （4）沉淀滴定法，莫尔法 福尔哈德法,注意：减小I2的挥发与I的被氧化；间接碘量法中指示剂的加入时机。,18,十. 典型应用及注意问题 （1）酸碱滴定中双指示剂法测混合碱、测氮； （2）配位滴定中水硬度及钙镁含量测定； （3）KMnO4 法中：H2O2含量、COD测定； K2Cr2O7 法中：测铁、 COD 直接碘量法：测H2S或S2、维生素C 间接碘量法：测铜、葡萄糖 （4）沉淀滴定法，莫尔法 福尔哈德法,