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1、摘要 本實驗旨在研究利用塑化劑於PLA織物（Polyactide Fabrics）染色時之添加，藉由相關之儀器如分光儀、耐候機、耐昇華試驗機等儀器分析檢測各項相關性質，探討塑化劑之添加對PLA織物染色之影響。經實驗結果，首先由在DSC之檢測知，加入塑化劑-TBC（Tributyl citrate）後，PLA纖維之玻璃轉移溫度、冷結晶溫度及熔點皆會隨TBC濃度之增高而下降。而隨著TBC濃度增高，PLA分子運動快，分子鏈堆砌形成結晶的行為明顯增加，較易形成完整的結晶，故在PLA之熔融峰中形成較多完整的結晶含量，因此PLA之Hm隨著TBC濃度增高而增高。其次添加TBC後能使PLA織物在低溫（80）染
2、色下有深染之效果。在耐水洗方面，水洗10次後織物仍保持良好的染色堅牢度，大致上皆能達到4-5級。而在耐日光堅牢度方面，三支染料中以C.I Disperse Orange 30最為優秀。至於耐昇華堅牢度則因PLA織物不耐高溫，超過130即開始熔融，而分散染料通常是在高溫150250才會昇華，故在130時耐昇華堅牢度幾乎都維持在5級，無太大變化。Abstract The purpose of this experiment is to study the addition of the plasticizer in the dyeing process of polylactide fabrics
3、, and to use the related equipment such as optical emission spectrometer, weather meter and sublimation tester to analyze and test the associated natures to explore the impact on the dyeing of PLA fabrics because of the addition of plasticizer. From the results of the experiment, we first know that
4、the testing of DSC shows the addition of plasticizer-TBC (Tributyl citrate) will cause the glass transition temperature of PLA fabrics, the cold crystallization temperature and melting point to decrease because of the increasing of TBC concentration. With the increasing of TBC concentration, PLA mol
5、ecules move faster and the behavior of molecular chain piling up and forming crystallization becomes frequent, and it is easier to form complete crystallization. Therefore, there will be much more complete crystallization in the melting endotherms of PLA, which makes the Hm of PLA increase as TBC co
6、ncentration increases. In the aspect of water repellency, the fabrics, after washing 10 times, still maintain good color fastness to washing that reaches about level 4-5. And in the aspect of color fastness to light, C.I Disperse Orange 30 is the most superior among the three dyes. As to the color f
7、astness to sublimation, PLA fabrics unstability on high temperature and starts to melt when the temperature is higher than 130, and the disperse dyes start to sublime at high temperature (at 150250). Therefore, at 130, the color fastness to sublimation is nearly unchanged and stays at level 5.第一章 緒論
8、1.1 前言隨著人們對自身生存環境環保意日提高，色產品已是21世紀人關注的焦點。而色紡織品及生態紡織品已成為國際的發展潮和研發趨勢。無法被生物分解的高分子材所造成的環境污染越越受到人們的關注，目前織布產品使用的纖維原多為聚酯、尼、聚丙烯、黏膠纖維等。除黏膠纖維屬天然纖維素可解外，其餘均為高分子聚合體，很難在短時間解，這些拋棄式織布製品在焚燒後產生大的有害氣體，造成大氣污染，並且由於石油存逐漸低，發展生質材是目前重要的發展方向。生質材是以生物發酵製程生產人所需之原或材，高分子聚乳酸（Polylactic acid，PLA）為目前重要的生質材之，由於其本身具有生物可分解性、熱可塑性及人體可代謝等特
9、性，使其應用域相想當廣泛，是一種相當具有發展潛的高分子材【1-2】。環保纖維素材的開發對防止地球環境持續惡化有其重要之地位。雖然，早期的纖維工業，確實對環境造成相當程度的傷害。在環保訴求的聲浪中，歐、美、日等國相繼針對能源節約、廢棄物再利用與污染防治等有效降低環境污染的措施進行研究外，並開發出各種環保性的纖維製品，以防止大氣、河川、海洋與大地的污染，抑制臭氧層破洞持續擴大，避免地球溫室效應的進一步惡化。一般而言，纖維製品廢棄物可透過資源回收利用、與焚燒掩埋等方式處理，其中以焚燒掩埋的比率較高。目前歐、美、日等國已重視回收再使用與再生利用的問題，並著手推動纖維回收利用率，製得產品且已商品化，因此
10、，研發生物可分解性聚乳酸纖維的技術將會是未來最具潛力的環保性產品之。 1.2 聚乳酸纖維之簡介聚乳酸纖維(Polyactide Fiber或Polylactic acid Fiber；簡稱PLA纖維)係由玉米等物質的澱粉中所獲得的乳酸，經縮聚合而成。使用後被廢棄時，可藉由土壤中的微生物分解成水和二氧化碳，所產生的二氧化碳，又可以透過植物的光合作用加以吸收，不會對地球環境造成污染，是一種完全自然循環型的生物可分解性纖維。當廢棄時，土壤中的微生物所分泌的水解酵素，會將纖維表面的高分子鏈切斷，生成低分子化合物；纖維中的非結晶部分會先行分解，因而發生裂痕孔洞，表面呈現侵蝕皺紋，最後變成水及二氧化碳【3
11、】。一般而言，約經一至二年即可完全分解，不會污染大地。由於聚乳酸纖維具有高結晶性與高配向性，所以它既耐熱又耐拉伸，利用一般熔融紡絲法即可製得各種長、短纖維製品，適用於針、梭織物，但不耐鹼劑，無法進行減量加工。由於聚乳酸纖維製成的織物具有天然纖維的舒適性和手感，兼具合成纖維的優良性能，可用於生產有優良的手感、懸垂性、舒適性、吸濕劑、抗紫外線、阻燃和有彈性的紡織品，並能釋放人體氣味等特性，是極佳的高級休閒服飾和優質舒適的運動服衣料 【4-5】。1.3 聚乳酸纖維的染色根據文獻指出聚乳酸纖維的玻璃轉移溫度（Tg）約58【6-7】，一般染色時，達到此溫度染料即開始上染，而隨著上染溫度的提高，染料對聚乳
12、酸纖維的上染率也隨之提高，在110時，上染率則可達到最高值。現行聚乳酸纖維的加工過程一般為先紡紗後染色，即將聚乳酸纖維紡成紗線，再將這種紗線染成為色紗。由於紡成的聚乳酸纖維紗線比較緻密，染色時染料難以充分滲入到紗中，造成染色不勻，染料的上染率低及無法深染，這種方法的缺陷是原料纖維染色前未經初加工處理而直接染色，纖維膠化結塊成硬纖維束，可紡性差；且染成基本色後如欲行混色紡紗則在顏色之選擇上相對簡單，鮮豔度低【8】。根據專利分析，雖然聚乳酸可以與特多龍纖維織物一樣利用超臨界的染色方法來染色，然而這些多仍僅是在實驗室研究罷了，目前業界仍無使用，主要原因乃是迄今仍無一套完整可行的設備供使用，且更換成本
13、過高。因此，在短間內要將其工業化是有困難的【9-11】。聚乳酸纖維染色採用的分散染料是為聚酯(PET)纖維設計，大部分的分散染料對聚乳酸纖維的親和力不大，染色時染料的上染率普遍較低，不到50%，因而有大量的染料留在染浴，造成染料浪費及環境污染問題;染色完畢後的聚乳酸纖維需還原清洗以去掉表面殘留色料，即使很溫和的還原清洗也會影響纖維的表面色彩，同時帶有染料的還原清洗液也相應的造成染料浪費及環境問題。 大部分的研究指出聚乳酸纖維的染色在110時，上染率可達到最高值。1998年James Lunt研究指出塑化劑Acetyl tributyl citrate（ATBC）用量越多，Tg下降越多【3】；2
14、002年Nadia Ljungberg等人研究使用Triacetine及Tributyl citrate（TBC）作為塑化劑，實驗利用Brabender塑譜儀摻混，結果發現Tg的下降與塑化劑的添加量呈線性關係【12】。2003年，Yang探討分散性染對聚酯及聚乳酸上染色為，用多種市售的染探討染色特性並比較染耗盡與堅【13】。2004年，Karst將多支結構同的染，用溶解予以分析比較【14】，結果指出，偶氮型染結構加上大的-(CH2)nCH3 基團，能改善染與聚乳酸的結合性 【15】。另外用含有酯類構造且較直鏈或平面構造的分散染料染色，並於染色過程中加入適當的塑化劑如乳酸甲酯，乳酸乙酯或檸檬酸三
15、丁酯，如此可以因共溶效果的發生，提高塑化效果，藉以提高其上色率。綜合過去研究報告，可以歸納出有關PLA纖維染色之幾個重點：1)比照PET纖維之染色方式2)使用分散染料，但必須慎重選擇3)染色時之上色率不佳4)在110具有最高之上色率5)可透過塑化劑之添加，提升上色率6)還原洗效率不佳7)以目前環保概念而言，較不具備節能。其次，咱們可以發現在過去之研究報告中，大部份之研究重點皆集中於：1)染料之選擇及2)還原洗的方式等兩項，反而很少論及1)塑化劑對染色物熱焓之影響2)塑化劑之添加對染料粒徑之影響3)染料粒徑對織物均染性之影響；最重要的是4)欠缺染程之檢討，例如：能否在節能及不太影響織物上染率之情
16、況下修訂染程，尤其是染色溫度之改變，藉以達到節能染色之目的。1.4 研究動機由於聚乳酸纖維在製造過程中高的伸比產生較多的結晶區，呈現高結晶性高順向性，相對地減少非結晶區，染分子所能被容納的亦相對的減少。換話，聚乳酸纖維面無法染深色的窘境，使其取代聚酯纖維產品蒙上陰影並受到很大的限制。在染浴中加入載體是聚酯纖維染色常用的方法之一，載體對分散染料可起到增溶、助溶作用，從而減小染料顆粒在纖維中的擴散阻力，達到提高上染速率和上染百分率的目的【16】。此外，載體能使纖維增塑、膨化，減弱纖維之間的作用力，使纖維大分子鏈段的運動能力增強，最終達到降低纖維玻璃轉移溫度的作用【17】。但早期常使用的載體(如冬青
17、油、甲基萘、苯基苯酚、氯苯等)毒性大、氣味重、生物降解性差，使得染色織物帶有一定的異味，在應用上受到很大的限制。近年來的研究主要包括酯類、醚類、吡咯烷酮類、烯醇類、醯胺類等【18-20】，這些化合物屬低毒或無毒，促染效果較好，因此本研究擬透過檸檬酸酯類塑化劑之填加且在較低溫度(80，90及100)下進行染色，並透過前述論點之研究，藉以研究出一較節能之PLA染色方式。第三章 實驗3.1 實驗藥品與材料1. PLA平織布，厚0.39mm，購自景碩企業2. 檸檬酸三乙酯（Triethyl citrate，TEC，99%，試藥級），ACROS3. 檸檬酸三丁酯（Tributyl citrate ，TB
18、C，99%，試藥級），ACROS4. 乳酸丙酯（Propyl(S)-(-)-lactate，試藥級），ACROS5. 分散染料:C.I Disperse Red 82（TESALON RED 3B，max540 nm，以下簡稱為R-82） 6. 分散染料:C.I Disperse Blue 79（TESALON NAVY RLS，max550 nm，以下簡稱為B-79）7. 分散染料:C.I Disperse Orange 30（TESALON ORANGE 2RFL，max461 nm ，以下簡稱為O-30） 8. 分散均染劑（ABLUTEX RT-492，工業級），台界化學工業股份有限公司
19、9. 滲透劑(OT-30，工業級)，總信染料化學有限公司提供10. 醋酸(Acetic Acid ，99100%，試藥級)，島久藥品株式會社11. 保險粉（Sodium Hydrosulfite，Na2S2O4，試藥級），島久藥品株式會社12. 碳酸鈉（Sodium Carbonate，Na2CO3，試藥級），島久藥品株式會社13. 非離子界面活性劑（ES-100，工業級），鴻元達業貿易有限公司3.2 實驗儀器1. 紅外線染色機（LA-650，Logic Art）2. 均質機（IKA，T25）3. 紫外光/可見光光譜儀 (V-530，Jasco)1. 微差掃描熱分析儀（Diamond DSC，
20、Perkin Elmer）5. 耐候試驗機 (QUV，Q-Panel)6. 分光儀 (Data Color SF600X，軟體color toos 3.1.3)7. 雷射粒徑分析儀(Zetasizer Nano ZS90，TREK)8. 耐昇華試驗機(CHUN-YEN)3.3 實驗架構圖3.3：實驗架構圖3.4 實驗流程R-82 染液200mlB-79染液200ml 分散均染劑2g/L滲透劑2g/LO-30染液200ml TBC 0.25g TBC 0.50gPLA纖維織物TBC 0.75g TBC 1.00gPLA纖維織物7510分鐘恆溫水洗烘乾80、90、10030分鐘染色1/min升溫1
21、/min降溫至401/min升溫還原洗，6015分鐘（1/min升溫）1/min降溫至40圖3.4：實驗流程圖3.5 實驗方法：3.5.1 聚乳酸纖維織物的前處理先對織物以13030秒進行定型，其次將PLA織物置入事先裝有2g/l非離子界面活性劑溶液之鋼瓶中，並於80下處理20分鐘，然後水洗、烘乾、裝袋。3.5.2 聚乳酸纖維織物的染色1. 染液之配製：依染料濃度為1g/L 秤取相當之染料，然後再加入2g/L分散均染劑及2g/L的滲透劑，並用醋酸調整染液之pH至5，再加入不同濃度之塑化劑，調配成待染液。2. 將定型後之試布(18*18 cm)放入裝有上述染液200ml之鋼瓶中，其次將染色機以1
22、/min 逐漸升溫，先在75持溫10分鐘，然後再以1/min升溫至適當溫度(80、90、100)染色30分鐘。3. 待染色時間一到，將染色機以1/min逐漸降溫至40，出鋼，水洗、脫水及自然乾燥。4. 配製1g/L 的Na2CO3、2g/L的Na2S2O4與2g/L非離子界面活性劑等混合還原洗液，於室溫下將染色機以1/min升溫至60對染色物進行還原洗15分鐘，再逐漸降溫至40，出鋼，水洗，自然乾後裝袋，待測相關性質。圖3.5：染色曲線3.5.3 製作檢量公式 取1g之染料(R-82、B-79、O-30)先加蒸餾水配製成1L的原液，然後將原液稀釋配製成4-5個不同濃度，並分別測其吸光度，吸光度
23、與濃度之關係為Lambert-Beer law（朗伯-比爾定律，又稱皮爾定律），如下方程式(1)所示：Alog（I0/I）alc (1)其中A為吸光，I0為入射光強，I為透射光強，a為吸光係，或稱莫耳吸收，l為吸收介質之厚度，通常以cm為單位，c為吸光物質之濃度，單位可為g/L或mol/L。 利用吸光度與濃度之關係可繪出檢量線，並利用線性迴歸方法求出檢量線公式。 3.6 各項性質檢測3.6.1 PLA纖維織物色差檢測(色相與深度)CIE LAB是基於一種顏色不能同時既是綠又是紅，也不能同時既是藍又是黃的理論而建立。所以，單一數值可用於描述紅/綠，黃/藍特徵。CIE LAB容差公式以標準為中心，
24、然後給予個別Lab數值，正負(/)之誤差範圍。E=(L)2(a)2(b)21/2L= L樣品L標準 （明度差異，偏淺/偏深）a= a樣品a標準 （偏紅/偏綠）b= b樣品b標準 （偏黃/偏藍）3.6.2 PLA纖維織物均染性檢測均染性E（Evenness）：是指在同一染色布樣上取任兩點位置之色差。 均染性色差E（Evenness）值評價標準：（同一布樣上任取五點），詳細標準如表3.6，色差值越小表示越均染。表3.6：均染性色差標準00.5：極輕微0.51.5：輕微1.53：可感覺到36：小許612：大12以上：甚大3.6.3 PLA纖維織物染色堅牢度3.6.3-1 耐日光染色堅牢度依據CNS1
25、493耐日光染色堅牢度試驗法。（1）試片之製作:織物之試片大小為16 cm（2）試驗步驟:取試片裝入支持框中，將裝有試片之支持框插入於支架上，啟動開關，進行24小時連續曝露。（3）級數評定:依CNS 8429之規定，將完成曝光程序之試片置於暗處2小時以上，後排列於灰色厚紙上，再與變褪色用灰色標相比對，評定其耐日光堅牢度等級。級數分為5級、4-5級、4級、3-4級、3級、2-3級、2級、1-2級、1級。級數越高，變褪色越小。3.6.3-2 耐水洗染色堅牢度 依據CNS1494 耐洗染色堅牢度試驗法A-1法。（1）試片之製作:在104 cm之試片上，置放一塊相同大小的試驗用複布（聚酯纖維），四周以
26、白棉線粗縫固定之。（2）A法之種類與條件：試驗種類試驗液不銹鋼鋼球（個）溫度（）時間（min）肥皂（g/L）碳酸鈉（g/L）液量（mL）A-15-100-40230A-2502A-32602A-41070245A-5802A-695230A-7240（1） 試驗步驟:將試驗液依規定置入試驗瓶中，並將試驗瓶予以預熱使試驗液達到規定溫度後，將複合試片放入其中密閉之，後將其裝置於試驗機上，依規定時間運轉後取出試片，水洗（在252，100ml之水中水洗一分鐘）2次後，依CNS 8429第七節之方法脫水、乾燥。（2） 級數評定:將完成程序之試片排列於灰色厚紙上，再與變褪色用灰色標相比對，評定其評定其耐水
27、洗染色堅牢度-變褪色等級，級數分為5級、4-5級、4級、3-4級、3級、2-3級、2級、1-2級、1級。級數越高，變褪色越小。再與污染用灰色標相比對，評定其耐水洗染色堅牢度-污染等級，級數分為5級、4-5級、4級、3-4級、3級、2-3級、2級、1-2級、1級。級數越高，污染越小。3.6.3-3 耐昇華染色堅牢度依據CNS 9021耐乾熱染色堅測定法。（1）試片之製作:織物之試片大小為104 cm（2）試驗步驟:將試樣夾於塊未染色的附布上，設定溫為130，於電熱台上熱壓30秒後取出，冷卻4小時。 （3）級數評定:將完成之試片置於暗處4小時後排列於灰色厚紙上，與變褪色用灰色標相比對，評定其耐昇華
28、染色堅牢度-變褪色等級，級數分為5級、4-5級、4級、3-4級、3級、2-3級、2級、1-2級、1級。級數越高，變褪色越小。再與污染用灰色標相比對，評定其耐昇華染色堅牢度-污染等級，級數分為5級、4-5級、4級、3-4級、3級、2-3級、2級、1-2級、1級。級數越高，污染越小。3.6.5 染料與塑化劑之相互作用實驗纖維與染料間有一相互作用力存在，當加入助劑後，助劑與纖維、染料三者之間均有相互作用產生，此時會改變染料與助劑溶液之光譜之吸收特性，因而使染液之max產生偏移，進而影響染色過程與結果。依染料濃度為1g/L 秤取相當之染料，後再加入2g/L分散均染劑及2g/L的滲透劑，並用醋酸調整染液
29、之pH至5，然後分別加入不同濃度之塑化劑，調配成待染液。依染色之流程進行，最後將殘液取出，並將殘液稀釋到10%，藉由紫外光/可見光光譜儀測出其吸收光譜，觀察其相互作用。3.6.6染料分子粒徑之檢測 為檢測染色時染料粒徑之變化，本實驗繼續以模擬染色方式將染料與不同濃度之塑化劑混合，以前述之染色流程處理之，然後將染液稀釋到10%，將稀釋液裝入石英管中，利用雷射粒徑分析儀Zetasizer Nano ZS90 型，依照操作程式，一種比例分析4次後平均得該平均粒徑，並觀察染料粒徑大小對織物均染性之影響。3.6.7熱學性質分析 熱示差掃瞄卡量計（Differential Scanning Calorim
30、eter），簡稱DSC，將樣品和參考物置於可作等速升降溫速率，或維持恆溫的加熱爐中，並通以穩定流速之氣體（例如氮氣）使爐體內之氣體環境維持恆定，測定樣品在定溫速率下加熱或冷卻，或以恆溫之方式進行下，其熱焓量之變化，連續地以能量差之含數形式記錄下來。當樣品發生熔融、蒸發、結晶、相轉變等物理或化學變化時，常會伴隨著吸熱或放熱反應，使樣品與參考物間產生塭度差或熱阻抗值的差，熱分析圖譜中將會出現吸熱或放熱帶，進而可推測樣品之性質。秤取樣品5 mg置於DSC鋁盤內，氮氣流量20ml/min，以10/min之升溫速率，由30加熱至200，降溫速率10/min，測定樣品的玻璃轉移溫度(Tg)、熔點(Tm)及
31、其他熱性質。第四章 結果與討論4.1 檢量線之製作 檢量線，是利用已知濃度之5個 (至少4個) 或更多個標準液，在特定狀況下由儀器檢測出相關性質，並製作成一使用工具，如吸收度與濃度關係之曲線，利用線性迴歸以求出一條直線，此線便稱檢量線，而後在測未知濃度之樣品時，利用其吸收度在先前求出之檢量線上找出濃度資料。求出之檢量線公式Ca + b A，以及該線之直線迴歸相關係數 r，若 r很趨近於 1，表示迴歸資料非常接近直線，若 r愈小，表示原始資料各點與迴歸直線相距愈遠。該迴歸方法亦可利用一般之工程計算機之統計功能完成，通常檢量線之迴歸相關係數需大於 0.97 始可接受，雖然朗伯-比爾定律亦接受非直線
32、型之檢量線，但目前常見之檢驗項目中，不應該出現非線性之檢量線，因此檢量線仍應以直線為優先考慮。 求出之檢量線公式如下， R-82之檢量線公式為y=0.013x-0.034 ，R2=0.9998。B-79之檢量線公式為y=0.0119x-0.0344 ，R2=1。O-30之檢量線公式為y=0.0141x-0.0403，R2=0.9999。4.2 塑化劑種類對PLA纖維織物理化性之影響4.2.1 塑化劑種類對PLA纖維織物預處理Tg點之影響 為了解不同塑化劑對PLA纖維織物Tg點之影響，實驗中利用微差掃描熱分析儀(DSC)檢測並比較之，而分析結果如表4.2-1。 PLA纖維之Tg為58.59，經不
33、同塑化劑行預處理後，其Tg點都下降，這是因為塑化劑的加入減弱了纖維分子鏈之間之作用力，纖維分子鏈運動增加，使得自由體積增加。三種塑化劑都起到了塑化作用，其中又以檸檬酸三丁酯(Tributyl citrate ，簡稱TBC)之塑化效果最為明顯。尹靜波等人採用乙醯檸檬酸三丁酯(ATBC)、檸檬酸三丁酯(TBC)、檸檬酸三乙酯(TEC)等系列檸檬酸酯類增塑改質聚乳酸，結果表明檸檬酸酯類能有效地降低聚乳酸之Tg，其中又以TBC之Tg下降最多【31】，錢欣等人使用檸檬酸三丁酯(TBC)、三乙酸甘油酯(GT)、聚乙二醇(PEG)對聚乳酸進行增塑改質，結果亦表明TBC之增塑效果最佳【32】。表4.2-1：不
34、同塑化劑對PLA纖維織物行預處理之Tg點塑化劑種類Tg ()檸檬酸三丁酯 (TBC)41.62檸檬酸三丁酯 (TEC)56.53乳酸丙酯57.76 註：處理溫度為80，塑化劑濃度為1g/200ml 4.3 染色溫度對PLA織物染色性之影響4.3.1 色相及深度 為了解溫度對PLA織物染色時色差之影響，實驗中以不加塑化劑之PLA染色布為標準，利用分光儀檢測並比較之。 表4.3-1至表4.3-3分別為R-82於80、90、100下染色之比較，表4.3-4至表4.3-6分別為B-79於80、90、100下染色之比較，表4.3-7至表4.3-9分別為O-30於80、90、100下染色之比較。首先先討論
35、以R-82染料染色之PLA織物其深淺度之變化，在80及90染色時，當TBC濃度至1g時會呈現促染之效果；在100染色時 ，TBC濃度至0.5g以上時便有促染之效果，這是因為染料對PLA織物之親和力比染料對TBC之親合力來的大，故會有促染之效果，在色相方面，添加TBC染色後會使色相偏綠、偏藍，而隨著TBC濃度之增加，色相差（Eab）也隨之增加，這是因為TBC與染料產生相互作用，使max向短波長偏移（藍移）所致。且TBC濃度及染色溫度越高，染料與TBC之相互作用越明顯，故色相差（Eab）越大。然後討論以B-79染料染色之PLA織物其深淺度之變化，分析如下：經80染色後，添加TBC皆能使顏色較深，表
36、現出低溫深染之效果，為促染，這是因為塑化劑之塑化作用，使PLA纖維之自由體積增加，且染料對PLA織物之親和力比染料對TBC之親和力來的大，故會有促染之效果；經90及100染色後，添加TBC後顏色較淺，皆呈緩染，雖然有塑化劑之塑化作用，使PLA纖維之自由體積增加，但因染料對PLA織物之親和力比染料對TBC之親和力來的小，故呈現出緩染之效果，在色相方面，添加TBC染色後會使色相偏紅、偏藍，而隨著TBC濃度之增加，色相差（Eab）也隨之增加，這是因為TBC與染料產生相互作用，使max向長波長偏移（紅移）所致。且TBC濃度及染色溫度越高，染料與TBC之相互作用越明顯，故色相差（Eab）越大。最後討論以
37、O-30染料染色之PLA織物其深淺度之變化，分析如下：在80染色時，添加TBC後皆能使顏色較深，表現出低溫深染之效果，為促染，這也是因為塑化作用，使PLA纖維之自由體積增加，且染料對PLA織物之親和力比染料對TBC之親和力來的大，故會有促染之效果，在色相方面，添加TBC染色後會使色光偏紅、偏藍；在90及100染色時，添加TBC後顏色較淺，皆呈緩染，雖然有塑化劑之塑化作用，使PLA纖維之自由體積增加，但因染料對PLA織物之親和力比染料對TBC之親和力來的小，故呈現出緩染之現象，在色相方面，添加TBC染色後會使色光偏綠、偏藍。因為TBC與染料產生相互作用，使max向短波長偏移（藍移），故導致色相之
38、偏差。隨著TBC濃度之增加，色相差（Eab）也有不同程度之增加，這是因為TBC與染料產生相互作用，使max向短波長偏移（藍移），而TBC濃度及染色溫度越高，染料與TBC之相互作用越明顯，故色相差（Eab）越大。 綜合以上結果，TBC能破壞PLA纖維分子間之結合力，使PLA纖維之自由體積增加，而讓較多之染料分子得以進入纖維內部完成染著，但是，並非所有添加TBC後皆能使染著量增加，這與PLA纖維與染料間及染料與TBC間二種親和力之大小有關。另染料與TBC會有相互作用產生，這會使染料分子進入PLA纖維內部之機會降低，進而減緩染料分子對PLA纖維之染著，而降低PLA織物之染著性（顏色深度），亦即發生緩
39、染現象。其次，因染料分子與TBC發生作用而形成另一複合體，這與單一染料分子之吸光度圖不一樣，也就是會發生max偏移現象，這從相關的圖可以看出。 若以添加相同濃度之TBC比較，染色溫度越高織物之顏色越深，這是因為當溫度升高時，染料分子之動能增加，較易擺脫染料與TBC之間的作用【33】，進而發生促染效果。 表4.3-1：R-82於80下染色後深淺度及色相之比較色差參數TBC重量 (g)0.250.50.751L（淺/深）（1）1.02（2）1.13（1）0.46（2）0.69（1）1.25（2）1.07（1）-2.21（2）-2.72a（偏紅/偏綠）（1）1.14（2）1.22（1）2.86（2）
40、2.79（1）-0.27（2）-0.55（1）-1.17（2）-2.12b（偏黃/偏藍）（1）-0.50（2）-0.34（1）0.29（2）0.64（1）-2.34（2）-2.71（1）-3.14（2）-4.02Eab（1）0.81（2）0.87（1）1.20（2）1.23（1）1.57（2）1.80（1）2.17（2）2.74 註：每個鋼瓶之染液為200ml表4.3-2：R-82於90下染色後深淺度及色相之比較色差參數TBC重量 (g)0.250.50.751L（淺/深）（1）2.34（2）2.33（1）2.57（2）2.37（1）3.18（2）2.88（1）-0.44（2）-1.13a（偏
41、紅/偏綠）（1）-0.76（2）-0.50（1）-1.81（2）-1.67（1）-3.49（2）-3.14（1）-5.54（2）-5.63b（偏黃/偏藍）（1）-3.05（2）-3.21（1）-4.55（2）-5.04（1）-5.45（2）-6.19（1）-7.39（2）-8.74Eab（1）2.11（2）2.26（1）2.89（2）3.17（1）3.47（2）3.79（1）4.27（2）5.01 註：每個鋼瓶之染液為200ml表4.3-3：R-82於100下染色後深淺度及色相之比較色差參數TBC重量 (g)0.250.50.751L（淺/深）（1）3.26（2）3.32（1）-0.30（2）
42、-0.75（1）-1.10（2）-1.86（1）-4.35（2）-6.21a（偏紅/偏綠）（1）-0.60（2）-0.08（1）-3.21（2）-3.33（1）-5.49（2）-5.76（1）-10.92（2）-12.88b（偏黃/偏藍）（1）-2.37（2）-2.47（1）-4.98（2）-5.90（1）-7.30（2）-8.78（1）-12.13（2）-15.47Eab（1）2.14（2）2.26（1）2.81（2）3.34（1）4.21（2）5.04（1）7.52（2）9.49 註：每個鋼瓶之染液為200ml表4.3-4：B-79於80下染色後深淺度及色相之比較色差參數TBC重量 (g)
43、0.250.50.751L（淺/深）（1）-6.12（2）-6.44（1）-7.33（2）-7.87（1）-10.23（2）-10.71（1）-8.12（2）-8.52a（偏紅/偏綠）（1）0.10（2）-0.18（1）1.55（2）0.78（1）2.05（2）0.99（1）2.00（2）1.02b（偏黃/偏藍）（1）-2.73（2）-3.32（1）-7.25（2）-8.46（1）-7.89（2）-9.11（1）-8.27（2）-9.44Eab（1）3.83（2）4.23（1）7.11（2）7.72（1）8.30（2）8.87（1）8.02（2）8.52 註：每個鋼瓶之染液為200ml表4.3
44、-5：B-79於90下染色後深淺度及色相之比較色差參數TBC重量 (g)0.250.50.751L（淺/深）（1）1.28（2）1.20（1）1.32（2）1.04（1）2.64（2）2.45（1）1.67（2）1.61a（偏紅/偏綠）（1）0.75（2）0.72（1）2.53（2）2.05（1）0.81（2）0.68（1）-0.58（2）-0.53b（偏黃/偏藍）（1）-3.00（2）-3.32（1）-7.92（2）-8.86（1）-7.09（2）-7.83（1）0.26（2）0.35Eab（1）2.40（2）2.38（1）5.98（2）6.03（1）5.63（2）5.57（1）1.18（2）1.18 註：每個鋼瓶之染液為200ml表4.3-6：B-79於100下染色後深淺度及色相之比較色差參數TBC重量 (g)0.250.50.751L（淺/深）（1）0.25（2）0.08（1）1.96（2）1.69（1）2.97（2）2.97（1）3.09（2）3.01a（偏紅/偏綠）（1）2.32（2）1.89