《第八章 醛酮醌.ppt.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第八章 醛酮醌.ppt.ppt（37页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、一、理解二、记忆三、应用 1. 多思考 2. 勤练习 3. 善总结,如何学好有机化学,第八章 醛、酮、醌,主要内容,第一节结构和命名 第二节物理性质 第三节化学性质 第四节重要的醛酮 第五节醌 第六节重要的醌,（一）结构,在醛、酮和醌的分子中，都含有一个共同的官能团羰基，故统称为羰基化合物。,键角接近120,第一节结构和命名,羰基,醛,酮,羰基的极性,（二）命名,1. 普通命名法（简单的醛酮）,CH3CH2CHO CH2=CHCHO,甲基乙基甲酮（甲乙酮）,苯乙醛,丙醛 丙烯醛,-甲基丁醛 -甲氧基丁醛,甲基异丙基酮 甲基乙烯基酮,醛,酮,苯乙酮,用, , 标记取代基位置,2. 系统命名法,2
2、,1,3,4,5,6,7,8,（E）-,3，7-二甲基-,2，6 -,辛二烯醛,-2-丁酮,3-甲基-1-苯基,1,3,2，4 戊二酮,思考题：,请归纳出3种制备醛酮的方法，并举例说明。,1.醇的氧化,2.从烯烃和炔烃制备,3.傅-克酰基化,第二节物理性质,由于羰基的极性，增加了分子间的吸引力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃高，但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大于1。,第三节化学反应,（一）亲核加成反应 （二）-活泼氢的反应 （三）氧化和还原反应 （四）其它反应,醛酮的结构与反应性,-活泼H的反应 （1）烯醇
3、化 （2）-卤代（卤仿反应） （3）醇醛缩合反应,醛的氧化,亲核加成 氢化还原,-,+,一、亲核加成反应 (Nucleophilic addtion),（1）反应机制：,+,-,Nu-慢,A+快,负氧离子中间体,1. 负氧离子中间体比正碳离子中间体稳定，故亲核反应倾向强。,2. 反应速率除与亲核试剂 的性质有关外，,主要取决于C+的电荷多少和空间位阻两个因素。,（2）醛、酮的反应活性,A C B,例1. 排列下列物质亲核加成反应的难易次序：,HCHO （1）,CH3CH2CHO （2）,(CH3)2C=O （3）,ArCHO （4）,(CH3CH2)2C=O （5）,ArCOR （6）,（1）
4、,（2）,（4）,（3）,（5）,（6）,（3） 常见的亲核试剂：,HCN，ROH，H2O及氨的衍生物等,1、加 HCN,氰醇, - 羟基酸,醛、脂肪族甲基酮，8个碳以下的环酮可发 生此反应。,例：,氰醇, - 羟基酸,亲核试剂不与C=C加成,反应产物增加一个碳,2、加醇 生成半缩醛，进一步脱水成缩醛,原因,（1）-共轭, 羰基碳正电性减弱,（2）苯环有较大的空间位阻,半缩醛 (不稳定),缩醛（偕二醚） (稳定),(1) 缩醛在中性及碱性条件下稳定，抗氧化和抗还原，但H2O/H+水解复原，故用来保护醛基。,例2,用CH2=CH-CH2CHO和KMnO4合成,解：,CH2=CH-CH2CHO,+
5、 C2H5OH,(2)环状半缩醛稳定，如葡萄糖、果糖。,-羟基丁醛,分子内加成,(3)链状缩酮难生成，但环状缩酮易生成,缩酮,可用于保护羰基或邻二羟基结构,3、加水 生成偕二醇,偕二醇,不稳定 易失水,但连有强吸电基团时稳定,例：,Cl3C-CHO,水合氯醛,（镇静剂）,思考题：,甲醛、乙醛、丙酮在水溶液中，哪,一种物质的水合物含量最高，哪一种的水合物含量最低？,4、与Grignard试剂加成后水解制醇,RMgX,+,-,有很强的亲核性,HCHO,R-CH2OH,伯醇,RCHO,R2C=O,仲醇,叔醇,例3：,5、与亚硫酸氢钠的加成,醛、酮与饱和亚硫酸氢钠溶液反应，生成的加成产物在饱和亚硫酸氢
6、钠溶液中不溶，析出白色结晶。,只有醛、脂肪族的甲基酮、八个碳以下的环酮能发生此反应。,用途：1、鉴别 2、分离纯化,6、与氨的衍生物的加成 （H2N-G）,羟胺Hydroxylamine,肼Hydrazine,苯肼Phenylhydrazine,氨基脲Semicarbazide,肟Oxime,腙Hydrazone,苯腙Phenylhydrazone,缩氨脲Semicarbazone,生成的产物，尤其是腙和苯腙一般都是黄色晶体，可用于醛酮的定性鉴别。故又称氨的衍生物为 羰基试剂。,常见的羰基试剂：,H2N-R,伯胺,H2N-OH,羟胺,H2N-NH2,肼,苯肼,2，4二硝基苯肼,如：,2，4二硝
7、基苯腙,1. 羰基试剂常用于醛酮的鉴别。,2. 反应产物与稀酸共热能得到原来的醛酮，故也可利用此反应来分离和提纯醛和酮。,用途：,二、 -活泼氢的反应,-H以正离子离解下来的能力称为-H的活性或-H的酸性。,酮式、烯醇式的互变异构,酸或碱,在一般情况下，酮式更稳定，所以烯醇式在平衡体系中的含量是比较少的，但随着-H活性的增强，烯醇式也可能成为平衡体系中的主要存在形式。,烯醇式含量 0.015 % 0.77% 2.0%,7.3% 76.5 % 93.7%,1. 卤代反应和卤仿反应,在碱的催化作用下，醛酮的-H被卤素取代 的反应。,碱,反应式,卤代反应：,Br2,+ HBr,卤仿反应（halofo
8、rm reaction）,甲基酮类化合物或能被次卤酸钠氧化成甲基酮的化合物，在碱性条件下与氯、溴、碘作用分别生成氯仿、溴仿、碘仿（统称卤仿）的反应称为卤仿反应。,+ NaOH + X2,RCOONa + CHX3,H+,RCOOH,(卤仿),若反应用I2+NaOH作试剂，便生成具有特殊气味的黄色结晶碘仿(CHI3)，该反应称为碘仿反应。,因此，能发生卤仿反应的醛(酮)，其充分和必要的条件就是要有三个-H。,显然，能发生卤仿反应的醛只有乙醛(CH3CHO) ；酮只能是甲基酮 。,又因次碘酸钠是一个氧化剂，故能被其氧化成乙醛或甲基酮的醇也可发生碘仿反应。即乙醇和甲基仲醇：,例4：,下列化合物能发生
9、碘仿反应的有（ ）。,ABCG,有-H的醛或酮在稀碱的作用下，缩合生成-羟基醛或-羟基酮的反应称为羟醛缩合。,（1）定义：,如：,CH3CHO + CH3CHO,羟基丁醛,CH3CH=CHCHO,（ ，不饱和醛）,2丁烯醛,羟醛缩合是合成中增长碳链的重要方法。,2. 羟醛缩合(aldol condensation),CH3CH=O,-CH2CH=O,-B：,CH3CH=O,-H2O,CH3CH=CHCHO,H2O,亲核加成,酸碱反应,（2）反应机理,然而，若两种不同的醛，其中有一种醛不含 -H ，那么这种交叉缩合就有实用价值。例如：,两种不同的含有-H 的醛，在稀碱作用下缩合，将发生交叉缩合，生成四种产物的混合物，难以分离，因此实用意义不大。,（3）交叉羟醛缩合,作业：P147,2. (3)、(6) 6. (1)、(4)、(6)、(7) 、(9) 8.,