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1、复习课,1,高级教育,第四章 定量分析过程 1、化学计量点、滴定终点、滴定误差； 2、滴定分析对化学反应的要求； 3、基准物、酸碱滴定的常见基准物； 4、标准溶液的配制、标定及相关计算； 5、滴定度概念及相关计算； 6、滴定分析法的相关计算。,习题 P78 6、11、15、18,2,高级教育,1、标定下列溶液的浓度请写一基准物填入下列表格:,H2C2O4.2H2O KHC8H4O6,CaCO3 Zn,无水Na2CO3 Na2B4O7.10H2O,Na2C2O4 H2C2O4.2H2O,2、下列说法是否正确？ (1)所有的化学反应都可以用于滴定分析（ ） (2)指示剂的变色点称为滴定终点（ ）,
2、3,高级教育,3、滴定度表示、与浓度的换算、待测物含量有关计算,TA/B= (a / b ) cB MA 10-3,4,高级教育,4、有一KMnO4标准溶液，已知其浓度为0.02010 molL-1，求其,=,=,P79 12、15,5,高级教育,CH5误差与数据处理 1、绝对误差、相对误差、绝对偏差、相对偏差、平均偏差、相对平均偏差； 2、准确度、精确度及二者的关系； 3、置信度、置信区间及二者的关系 4、可疑数据的取舍：Q检验法 5、有效数字的概念及应用,6,高级教育,1、用10ml移液管移取溶液，其有效数字应为（ ） A 两位 B 三位 C 四位 D 五位 2、用分析天平准确称取0.2g
3、试样，正确的记录是（ ） A 0.2g B 0.20g C 0.200g D 0.2000g 3、下列有效数字为两位的是（ ） A H+=10-6.0 B pH=5.0 C lgK=28.9 lgK=25.67 4、在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是( ) A 精密度高，准确度一定高；B 准确度高，不必考虑精密度；C 精密度是保证准确度的前提；D准确度是保证精密度的前提。,C,D,D,C,7,高级教育,6、测定铜盐中铜的质量分数，求得置信度为95%时平均值的置信区间为25.380.10%。对此区间的正确理解是（ ） A 有95%的把握该区间把总体平均值包含在内；B 有95%的测量值包含在
4、此区间内；C 总体平均值落入此区间的概率为95%；D 测量值x落在对左右对称的区间。,5、下列算式的结果中x应为（ ）,A 0.14252 B 0.1425 C 0.143 D 0.142,C,A,8,高级教育,7、下列表述中错误的是（ ） A 置信水平越高，置信区间越宽；B 置信水平越高，测定的可靠性越高；C 置信水平太高，对总体平均值的估计往往失去意义；D 置信区间的大小与测定次数的平方根成反比。 8、做对照实验的目的是（ ） A 提高实验的精密度；B 减小测量误差； C 减小随机误差；D 检查系统误差是否存在。,B,D,9,高级教育,9、可以减小随机误差的方法是（ D ） A 做空白实验
5、；B 做对照实验；C 对仪器进行校正；D 增加平行测定次数。 10、实验中使用的万分之一分析天平的绝对误差为0.1mg，若要求由称样引起的相对误差不大于0.1%，最少应称取试样 0.2 g。 11、下列论述错误的是（ B ） A.系统误差一般可通过测定加以校正；B.随机误差大，系统误差一定大；C.随机误差呈正态布；D.随机误差小是保证准确度的先决条件。,10,高级教育,12、有一甘氨酸试样，需分析其中氮的质量分数，分送5个单位，所得分析结果w(N)为0.1844、0.1851、0.1872、0.1907。用Q检验法检查在置信度为90%时是否有可弃值，计算分析结果：（1）平均值；（2）平均偏差（
6、3）相对平均偏差。 注意：一头一尾可疑值都要检验，有效数字取舍，偏差保留两位有效数字，计算要有过程。,P95 11、16、17,11,高级教育,CH6酸碱滴定法 1、一元酸碱分布分数的计算； 2、质子平衡式； 3、一元酸碱滴定化学计量点时溶液pH的计算； 4、一元酸碱滴定、多元酸碱分布滴定条件； 5、指示剂选择原则； 6、影响滴定突跃大小的因素； 7、酸碱滴定的有关计算，尤其是混合碱的双指示剂法含量的测定。,12,高级教育,1、请填写下列溶液H+或OH-的计算公式 （1） 0.10 molL-1 NH3.H2O溶液（Kb=1.810-5） （2）0.10 molL-1 NH4Cl溶液 （3）0
7、.1000 molL-1 HCl滴定0.1000 molL-1 Na2CO3至第一化学计量(H2CO3的Ka1=4.210-7 Ka2=5.610-11) (cKi20Kw、c/Ki500，可使用最简式,其它情况看书) 2、写出下列物质溶液的质子平衡式 （1）NH4H2PO4 （2）NaHCO3 3、如何选择指示剂？,13,高级教育,4、0.01000moll-1的下列溶液哪些能被强酸或强碱滴定？ A. H3BO3 B. HAc C. NaOH D. NaAc E. NH4Cl 5、有一可能含有NaOH、Na2CO3或NaHCO3或二者混合物的碱液，用HCl溶液滴定，以酚酞为指示剂时，消耗HC
8、l体积为V1；再加入甲基橙作指示剂，继续用HCl滴定至终点时，又消耗HCl体积为V2，当出现下列情况时，溶液各有哪些物质组成？,（1）NaOH和Na2CO3；（2）Na2CO3和NaHCO3；（3）Na2CO3；（4）NaHCO3；（5）NaOH P78 10 P141 4、18,14,高级教育,6、下列物质的浓度均为0.1000moll-，哪种物质不能用标准强碱溶液直接滴定？（D） A. HCl B. 邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸的Ka2=2.910-6） C. HAc(Ka=1.810-5) D. NH4Cl(NH3.H2OKb=1.810-5) 7、标定HCl溶液常用的基准物有（ A ）
9、A. 硼砂(Na2B4O7.10H2O) B. 草酸(H2C2O4.2H2O) C. CaCO3 D. 邻苯二甲酸氢钾 8、某酸碱指示剂的KHIn=1.010-5，则从理论上推算其pH变色范围是（C） A. 45 B. 56 C. 46 D. 4.55.5,15,高级教育,CH7配位滴定法 1、EDTA的特点 2、副反应系数概念及表达式 3、KMY和KMY及相互关系 4、M能被准确滴定的条件及能被滴定的最低pH 5、金属指示剂的变色原理 6、酸效应曲线的作用 7、配位滴定方式的应用及待测物含量的计算,16,高级教育,CH7配位滴定法,1. 络合平衡:络合反应的副反应系数（Y）与条件常数（K）的
10、计算。,17,高级教育,2. 络合滴定基本原理：,突跃大小与浓度、K的关系，可以准确滴定的条件（lgcK6）；,金属指示剂的作用原理; 指示剂的封闭、僵化及变质现象；,单一离子滴定时最高酸度与最低酸度的限制；,18,高级教育,3. 混合离子的选择性滴定，可控制酸度分步滴定的条件，适宜酸度；,4. 络合滴定的方式和应用: 直接滴定、返滴定、置换滴定、间接滴定法；,5.滴定分析法计算浓度和质量分数（直接滴定法和返滴定法）,作业：P180 8、10、11、15、19,19,高级教育,1、下列关于副反应系数的定义，正确的是（ B）。,B.,C.,D.,A.,2、EDTA与金属离子配位时，一分子的EDT
11、A可提供的配位原子数是（ C ） A. 2 B. 4 C. 6 D. 8 3、对EDTA滴定法中所用的金属指示剂，要求它与被测离子形成的络合物条件稳定常数KMin应（B） A. KMY B. KMY C. = KMY D. 108,20,高级教育,4、在配位滴定中，用返滴法测定Al3+时，若在pH5-6时以某种金属离子标准溶液返滴定过量的EDTA，在选择作标准溶液的金属离子是（C） Ag+ B. Mg2+ C. Zn2+ D. Bi3+ 5、在配位滴定中，当被测离子M浓度与干扰离子浓度N浓度相同，欲用控制酸度法滴定M，要求Et 0.1%,pM=0.2,则lgKMY-lgKNY应大于（ B ）
12、A. 5 B. 6 C. 7 D. 8 6、当pH=5.0时，能否用EDTA测定Ca2+？在pH=10.0时，情况又如何？,21,高级教育,8、假设Mg2+和EDTA的浓度皆为210-2mol/L，在pH=6时，镁与EDTA络合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基络合效应等副反应）？并说明在此pH值下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH值。（ ）,9、金属指示剂的作用原理如何？以EDTA滴定Zn2+(pH=10)，用铬黑T作指示剂为例进行说明。,7、酸效应曲线是有哪些用途？,22,高级教育,CH8 氧化还原滴定法 1、氧-还电对电极电位的计算、化学计量点时电极电位的
13、计算；影响氧-还滴定突跃的因素；指示剂的选择原则。 3、KMnO4法的基本原理、滴定条件、应用，KMnO4标准溶液的配制和标定。 5、间接碘量法的基本原理、滴定条件、应用，Na2S2O3标准溶液的配制和标定。 7、氧-还滴定分析结果的计算。,P213 16、17、18,23,高级教育,1、以0.1000moll-Ce(SO4)2滴定0.1000moll-FeSO4，当达化学计量点时电极电位公式： 2、用Na2C2O4标定KMnO4时，合适的反应温度是（C） A. 3040 B. 5565 C. 7585 D. 95100 3、间接碘法加入指示剂的适宜时间是（B） A. 滴定开始时 B. 滴定至
14、近终点时 C. 在标准溶液滴定了近50%时 D.在标准溶液滴定了近50%时 4、用0.02mol.L-1KMnO4溶液滴定0.1mol.L-1Fe2+和用0.002mol.L-1KMnO4溶液滴定0.01mol.L-1Fe2+，这两种情况下其滴定突跃是（ C ） A.前者后者；B.前者后者；C.一样大；D.无法判断。,24,高级教育,称取软锰矿试样0.4012 g，以0.4488 g Na2C2O4处理，滴定剩余的Na2C2O4需消耗0.01012 molL-1的KMnO4标准溶液30.20 mL，计算试样中MnO2的质量分数。 (MMnO2：86.94；MNa2C2O4：134；) 解：Mn
15、O2+ 4H+ +C2O42-= Mn2+2 CO2+2 H2O MnO2C2O42- 2MnO4- +16 H+ + 5C2O42- =2 Mn2+ 10CO2+ 8H2O 2MnO4-5C2O42- WMnO2%=（0.4488/1341000-5/20.0101230.20）86.94/1000/0.4012100% =56.01%,25,高级教育,CH9沉淀滴定法和重量分析法 1、莫尔(Mohr)法、佛尔哈德(Volhard)法的滴定原理和滴定条件； 2、沉淀滴定相关计算； 3、对沉淀形式和称量形式的要求； 4、聚集速度和定向速度； 5、晶型沉淀和无定型沉淀的条件； 6、换算因素及重量
16、分析相关计算。,26,高级教育,1、下列说法中违背了晶形沉淀条件的是（ ） A 沉淀在热溶液中进行；B 沉淀应在浓溶液中进行；C 应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂；D沉淀应放置过夜使沉淀陈化。 2、下述说法中正确的是( ) A 称量形式和沉淀形式应该相同；B 称量形式和沉淀形式必须不同；C 称量形式和沉淀形式可以不同；D 称量形式和沉淀形式都不能含有水分子。 3、若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质，用H2SO4沉淀Ba2+时，生成的BaSO4最易吸附的离子是(D ) A. H+ B. K+ C. Na+； D. Ca2+,B,C,27,高级教育,4、重量法测定试样中钙含量时，将钙
17、沉淀为草酸钙，在1100灼烧后称量，则钙的换算因数为（A）,5、沉淀按物理性质的不同可分为 （晶形） 沉淀和（无定形）沉淀。沉淀形成的类型除了与沉淀的本质有关外，还取决于沉淀时的 （聚集速度） 和 （定向速度） 的相对大小。形成晶形沉淀时 （定向）速度大于（聚集）速度。,28,高级教育,6、莫尔法测定Cl-含量时，若酸度过高，则（B） A. AgCl沉淀不完全 B. Ag2CrO4沉淀不易形成 C. AgCl沉淀易胶溶 D. AgCl吸附Cl-增强 7、以下银量法测定需采用返滴定方式的是（B） A. 莫尔法测定Cl- B. 佛尔哈德法测定Cl- C. 佛尔哈德法测定Ag+ D. 吸附指示剂法测
18、定Cl- 8、佛尔哈德法测定Ag+，滴定剂是（NH4SCN）或（KSCN），溶液应控制在（酸性）（酸、中、碱性）介质中，终点由颜色改变是（由无色变为红色）。,P243 13(2)(4)、14、16、18、19,29,高级教育,CH15吸光光度法 1、吸收曲线及吸收曲线的用途 2、朗伯-比尔定律：A、T、C的关系；摩尔吸光系数及其物理意义 3、测量条件的选择：A或T的读数范围的选择、max的选择、参比溶液的选择 4、工作曲线及工作曲线的用途 5、分光光度计基本部件,30,高级教育,1、在符合朗伯特-比尔定律的范围内，溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是（ B ） A. 增加、增加、增加
19、B. 减小、不变、减小 C. 减小、增加、减小 D. 增加、不变、减小 2、一有色溶液，在比色皿厚度为2cm时，测得吸光度为0.340。如果浓度增大1倍时，其吸光度A= 0.680 ，T= 20.9% 。 3、一有色溶液符合比尔定律，当浓度为c时，透射比为T0，若浓度增大一倍时，透光率的对数为（D） A. 2T0 B. 0.5T0 C. 0.5lgT0 D. 2lgT0,31,高级教育,4、某物质的摩尔吸光系数很大，则表明：（C、D） A. 该物质溶液的浓度很大 B. 光通过该物质溶液的光程长 C. 该物质对某波长的光吸收能力很强 D. 测定该物质的灵敏度高 E. 测定该物质的灵敏度低 实验思
20、考题：P113 1 P101 4 P179 1,作业：P394 1、2、5、7、16,32,高级教育,将1.0000 g钢样用HNO3溶解，钢中的锰用KIO4氧化成KMnO4，并冲稀100 mL。用1 cm比色皿在波长525 nm测得此溶液的吸光度为0.700。浓度为1.5210-4 molL-1一标准KMnO4溶液在同样的条件下测得其吸光度A为0.350，计算钢样中Mn的含量。（MMn=54.94） 解：设待测物浓度为cx，则Ax=bcx， 根据题意：As=bcs ，As=0.35，cs=1.52*10-4， 则：Ax/ As=bcx /bcs Cx= Ax/ Ascs=0.700/0.351.52*10-4=3.0410-4 WMn%= CxVxMMn/Wx100%=3.0410-40.154.94/1.000100%=0.17%。,33,高级教育,34,高级教育,35,高级教育,