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1、.1.1范围本标准规定了碳化钙（电石）的要求，试验方法，检验规则及标志 包装 运输 贮存和安全。本标准适用于碳素材料和生石灰在电石炉中化合而制的地碳化钙。本产品主要用于发生乙炔，生石灰氮 钢铁脱硫剂等。分子式：CaC2结构式：CC Ca 相对分子质量：64.10（按2001年国际相对原子质量）1.2引用标准说明下列文件中的条款，通过本标准的引用而构成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括刊物的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不住日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB 190 危险货物包装标志
2、GBT601 化学试剂 标准滴定溶液的制备GBT603 化学试剂 试验方法中所有制剂及制品的制备GBT6682分析试验室用水规格和实验方法GBT66821992，neqISO 3696:1987 GBT6003.1金属丝编织网试验筛（GBT6003.11997，eqvISO 33011:1990）GBT6678 化工产品采样总结GBT15956 内销电石包装桶1.3 要求1.3.1碳化钙应符合表1所示的技术要求表1技术要求项目指标优等品一等品合格品发气量（20101.3kPa）/(L/kg)300280260乙炔中磷化氢的体积分数/%0.060.080.08乙炔中硫化氢的体积分数/%0.10粒
3、度（5mm-80mm）的质量分数/%85筛下物（2.5mm以下）的质量分数/%5A圆括号中的粒度范围可由供需双方协商确定。1.4 试验方法 除非另有说明，在分析中仅使用分析纯的试剂和符合GB/T6682的三级水。 分析中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603制备。二、 电石的取样和制备2.1热电石的取样和制备2.1.1热样电石由炉前工用铁勺从刚出炉的电石中舀出。2.1.2每次样品重量不少于0.5 kg 。2.1.3将样品全部破碎至12mm的以下。2.1.4将已破碎的样品筛取5-12 mm的试样。2.2入库和出厂电石的取样和制备。2.2.1.电石取
4、样由化验员单独完成。2.2.2取样应有代表性，能代表该批电石的实际质量。2.2.2.1采用人工破碎时，不同电石块的上、中、下层面都应采取。2.2.2.2采用机械破碎电石时，可以在破碎过程中间断的随机抽取。2.2.2.3出厂检验时，应随机抽取具有代表性的大、中、小粒度的样品。2.3样品重量不少于1.5kg .2.4将样品全部破碎至12mm以下的粒度。2.5.将已破碎的样品筛取5-12 mm的试样。三、 电石发气量的测定3.1方法提要 碳化钙与水反应生成乙炔气体，根据气体计量器测得生成气体的体积,计算碳化钙的发气量。 CaC2+2H20C2H2十Ca(OH)2+127 kJ32仪器3.2.1发气量
5、测定装置，如图1所示。 图1 发气量测定装置示意图3.3.2气体计量器包括外桶、钟罩、标尺及配重补偿装置，实际容积19L,精密度0.5级。3.3.3大气压力计精度0.1KPa。3.3.4标准器：不锈钢材质，容积4.75，精度0.1级，有零点。3.2.5 U型压力计：测量范围（01.96）kPa(0200)mm 水柱。3.3.4 温度计：（050），分刻度0.13.3 气体计量器标尺的效验3.3.1 气体计量器效验设备示意图如图2所示。3.3.2 效验步骤3.3.2.1 准备效验所需要的水合辅助器具如温度计、下口瓶、玻璃管、橡胶管及胶塞等，提前两天放在同一个效验室内，按图2连接好。效验操作应在（
6、20±2）的温度下进行，效验过程中环境温度变化不超过1，调整气体计量器和标准器至水平状态。增减气体计量器内饱和食盐水，使液面保保持在液面刻度线上。3.3.2.2 气密性的检查 开启排气阀，使气体计量器与大气相通，拉下配重锤，使指针上升到标尺的三分之二处，关闭排气阀，是气体计量器与标准器相通，调节配重锤是气体计量器内产生约0.98kPa9(100mm水柱)正压差，10min后，若指针及压差基本无变化则认为气密性合格。3.3.2.3 效验气体计量器内温度和标准器的水温与效验室温度相差比不大于1时方可进行效验。开启排气阀，使气体计量器与大气相通，气体计量器的指针应对准标尺的零点。将标准器放
7、于分离器上面，使标准器的液面对准零点。关闭排气阀，打开下口瓶的阀门，使下口瓶内的水流入标准器内，控制水流速为750 mImin。当标准器水面达到4.75 L，刻度时，关闭下口瓶的阀门，待压力计平衡后，读出并记录标尺上指针位置数值。放低下口瓶，使标准器内的水返回下口瓶内，以相同的操作进行三次。三次平行测定结果之差不大于1.5 mm时，则三次平行测定结果的算术平均值就作为第一次95 Lkg的校验刻度。以第一次95 Lkg的刻度为起点，继续标定第二个95 Lkg(190 Lkg)刻度线、第三个95 Lkg(285 Lkg)刻度线及第四个95 Lkg(380 Lkg)刻度线，380 L/kg与标尺上读
8、出的毫米数之比即为校正值aL/（kg·mm）。气体计量器要求一年校验一次，标准器要求两年校验一次。3.4.电石发气量的测定步骤发气量的测定在图1所示的测定装置中进行。气体计量器内装有一定量的用乙炔气饱和的饱和食盐水，发生器内加入2 L自来水，调好零点。称取粒度为(512)mm已拣出明显可见的硅铁块的碳化钙试样50 g，精确至0.1 g，迅速放入样品室内，立即关闭盖子并旋紧。转动手柄，将试样完全投入水中，待试样完全分解后(约10 min)，平衡其压力，读取标尺数值，记录大气压力及气体计量器内温度。同一试样加一次水连续操作三次，第一次的结果不计，第二、三次试验的结果分别用下式计算出在20
9、、101.3 kPa干燥状态下的发气量。3.5结果计算 发气量(G)，数值以升每千克(Lkg)表示，按式(1)计算： h(P-P) ×293.2 G= 101.3×(273.2+t)式中：a气体计量器校正值，单位为升每千克毫米L/（kg·mm）P大气压力的数值，单位为千帕(kPa)；P按表3查出在t时饱和食盐水蒸汽压力的数值。单位为千帕(kPa)；h气体计量器标尺读数，单位为毫米(mm)；t测定时钟罩内温度的数值，单位为摄氏度()。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于4 Lkg。表2不同温度下饱和食盐水蒸汽压力t/P/kPat
10、/P/kPat/P/kPat/P/kPa00.453100.920201.760303.20010.480110.987211.880313.37020.520121.050222.000323.56030.560131.130232.120333.76040.600141.210242.253343.97350.653151.290252.386354.20060.707161.373262.533364.45370.760171.466272.393374.70680.813181.560282.853384.97390.867191.653293.026395.253注意事项：1.每次测
11、试样之前，看刻度是否在“0”上。2.称样前检出明显可见的铁或硅铁。3.不定时检查气密性。4.每次测完之后，打开样品室看试样是否全部流下，否则重新测定。5.每次清扫样品室。四、 乙炔中磷化氢的测定4.1 比色法（仲裁法）4.1.1 方法提要 碳化钙样品发生的乙炔在磷化氢经溴水氧化为磷酸根离子，加入过量的钼酸铵，反应生成杂聚化合物，用氯化亚锡溶液还原，使之产生磷钼蓝，用分光光度计进行比色，计算乙炔中磷化氢含量。4.1.2试剂4.1.2.1硫酸钠溶液：100g/L4.1.2.2 溴水：质量分数为0.3%的溶液。取1体积饱和溴水，加入6体积水稀释而成。4.1.2.3 氯化亚锡盐酸溶液:20g/L。秤取
12、2g氯化亚锡(SnCl·2H2O)。精确至0.1g,置于100ml棕色容量瓶中，以0ml盐酸溶解后加水稀释至刻度，在加入12粒锡粒，贮于暗处。此溶液使用期不应超过两周。4.1.2.4钼酸铵硫酸溶液：15g/L。秤取15g钼酸铵【（NH4）5MO7O24.4H2O】, 精确至0.1g，溶于约200ml水中，另取182ml硫酸加入到500ml水中配成硫酸溶液，将钼酸铵溶液在不断搅拌下加到硫酸溶液中，用水稀释至1L，装入有色瓶中，贮于暗处，该溶液浑浊或变色后不能使用。4.1.2.5 磷酸二氢钾标准溶液：秤取于110烘干的磷酸二氢钾(KH2PO4) 0.2866g，精确至0.0002g，加水
13、溶于1000ml容量瓶中，稀释至刻度，此溶液每毫升相当磷化氢0.05ml。4.1.3 仪器4.1.3.1 分光光度计；4.1.3.2比色皿：光径10mm；4.1.3.3注射器：100ml（附8号针头），内壁应涂以液体石蜡；4.1.3.4 扎氏吸收瓶：50ml,高度约230mm，内径约17mm。4.1.4 分析步骤取溴水（4.2.1.2.2）20ml，置于扎氏吸收瓶中，瓶口套有夹死的透明胶管（内壁应涂以液体石蜡）以备进样。用注射器吸取试样，先置换23次后，再以20ml/min的速度注入吸收瓶，再取清洁空气约50ml，以同样速度注入吸收瓶。将吸收液移入100ml容量瓶中，用少量水洗涤吸收瓶23次，
14、洗涤液并入容量瓶，使容量瓶内体积达约50ml。滴加亚硫酸钠溶液至溴水褪色，再过量12滴，用移液管加5.0ml钼酸铵硫酸溶液，摇匀。于（2540）某一温度的恒温水浴中放置5min，取出后加0.25ml（约5滴）氯化亚锡溶液，用水稀释至刻度，摇匀，再于恒温水浴中放置10min。将上述溶液用10mm比色皿，在约660nm的波长下测定吸光度【在加了氯化亚锡溶液后（15±5）min进行测定较为适宜】。根据预先做好的工作曲线求出磷化氢含量，同时做空白试验。分别取0.2ml 0.4ml 0.6ml 0.8ml 1.0ml磷酸二氢钾标准溶液于5个100ml容量瓶中，各加50ml水，以下操作与试样操作
15、手续相同，根据磷酸二氢钾不同的毫升数及对应的吸光度，绘制出磷化氢的工作曲线。4.1.5结果计算乙炔中磷化氢的体积分数1，数值以%表示，按式（2）计算； V1×0.05×1001= （2） V 式中：V1从工作曲线上查得的磷酸二氢钾标准溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；V试样的体积(20、1013 kPa)的数值，单位为毫升(mL)； 0.051.00 mL磷酸二氢钾标准溶液相当于磷化氢的体积数。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之相对偏差不大于40。4.2 检测管法4.2.1 方法提要检测管中填充涂有化学试剂的活性硅胶，当含有磷化氢的乙炔气体通过
16、检测管时，与硅胶所载的化学试剂反应，生成色柱，色柱的高度与磷化氢含量成正比。4.2.2 分析步骤 用100mL注射器取乙炔样品100 mL，切开检测管两端，将检测管的进气端用胶管与注射器连接，使乙炔的样按检测管要求的速度均匀地注入检测管，根据色柱高度，直接读取磷化氢含量的体积分数。五、 乙炔中硫化氢的测定5.1 容量法(仲裁法)5.1.1 方法提要乙炔中的硫化氢以乙酸镉溶液吸收生成硫化镉，在酸性介质中加入碘标准滴定溶液氧化硫化镉，剩余的碘用硫代硫酸钠标准滴定溶液反滴定。计算硫化氢含量。5.1.2 试剂5.1.2.1 盐酸溶液：l+1；5.1.2.2 乙酸镉溶液：27 gL。称取27 g乙酸镉，
17、精确至0.1 g，于1 L容量瓶中，用少量水溶解，加入10 g无水乙酸钠和10 mL冰乙酸，用水稀释至刻度，混匀；5.1.2.3 碘标准滴定溶液：c(1/2I2）=0.1mol/L；5.1.2.4 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3)一O1 molL；5.1.2.5 淀粉指示液：5 gL。5.1.3 仪器5.1.3.1 聚乙烯气袋：约400mm×800 mm；5.1.3.2 扎氏吸收瓶：100 ml，高度约230 mm，内径约28 mm；5.1.3.3 下口瓶：10 L，分刻度0.1 L。5.1.4 分析步骤 硫化氢吸收装置如图3所示。在两个扎氏吸收瓶3中各加入40 ml。乙
18、酸镉溶液。在下口瓶7中，装满经乙炔饱和的饱和食盐水，瓶口塞以带有温度计、压力平衡管及气体导管的胶塞，其下口与下口瓶9的下口用胶管连接，调整下口瓶7的水位至零点。将测定发气量结束后的气体在排气阀出口取出部分装于聚乙烯气袋中。按图3连接各部分，并使之严密不漏气，打开弹簧夹，用螺旋夹控制气体流速为(300400)mLmin，待试样气体通过(810)L时，将弹簧夹夹住，停止吸收，平衡下口瓶7的压力，记录气体体积、温度及大气压。 将扎氏吸收瓶3内吸收液移入500 mL碘量瓶中，由滴定管加入碘标准滴定溶液10.0 mL，另用5.0mI碘标准滴定溶液及5 ml_。盐酸溶液溶解吸收瓶中残留物并移人碘量瓶中，用水洗至无碘溶液止，洗涤液均并入碘量瓶中，再加10 mL盐酸溶液，盖好瓶塞摇匀，放置暗处约10 min，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至近终点，加入约1 mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚刚消；.