水中六价铬检测方法.doc

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1、水中六价铬检测方法一比色法一、方法概要在酸性溶液中，六价铬与二苯基二氨（1,5-Diphenylcarbazide）反应生成紫红色物质， 以分光光度计在波长 540 nm处,量测其吸光度并定量之。二、适用范围本方法适用於饮用水水质、饮用水水源水质、地面水体、地下水、放流水及废（污）水中六价铬之检验，采用1 公分样品槽时检量线范围为 0.11.0 mg/L ;采用5公分样品槽则为0.010.1 mg/L。三、干扰（一）当铁离子之浓度大於1 mg/L时，会形成黄色Fe+3,虽然在某些波长下会有吸光值，惟干扰程度不大。六价钼或汞盐浓度大於200 mg/L、钒盐浓度大於六价铬浓度 10倍时，会形成干扰

2、；不过六价钼或汞盐在本方法指定的pH范围内干扰程度不高。另若有上述干扰的六价钼、钒盐、铁离子、铜离子等水样，可藉氯仿萃取出这些金属生成的铜铁化合物（ Cupferrates ）而去除之，惟残留在水样的氯仿和铜铁混合物（ Cupferron ）可用酸分解。（二）高锰酸钾可能形成之干扰，可使用叠氮化物（ Azide ）将其还原後消除之。四、设备及材料（一） pH 计。（二）分光光度计，使用波长 540 nm,样品槽光径可选用1或5或10公分，以能检测出正确数据为原则。（三）玻璃器皿：勿使用以铬酸清洗过的玻璃器皿。（四）分析天平：可精秤至0.1 mg。五、试剂（一）蒸 馏水：二次蒸馏水。（二）0.2

3、 N硫酸溶液：以蒸馏水稀释 17 mL之6 N硫酸溶液至500 mL。（三）二苯基二氨 溶液：溶解0.25 g二苯基二氨 於50 mL丙酮（Acetone ），储存於棕色瓶，本溶液如褪色应弃置不用。（四）浓 磷酸。（五）浓 硫酸： 18 N 及 6 N 。（六）铬储备溶液：在1000 mL量瓶内，溶解0.1414 g 重铬酸钾（K2Cr2O7 ）於蒸馏水，稀释至刻度：1.0 mL相当於 0.05 mg Cr 。（七）铬标准溶液：在100 mL量瓶内，稀释10.0 mL铬储备溶液至刻度；1.0 mL相当於0.005 mg Cr。六、采样及保存采集至少300 mL之水样於塑胶瓶内，於 4 C暗处冷

4、藏，保存期限为 24小时。七、步骤（一）水 样处理及测定1、 加入约0.25 mL的浓磷酸，并先以浓硫酸调至偏酸後，再以0.2 N硫酸溶液及pH计，调整水样之pH至1.0 ± 0.3。2、 取水样100.0 mL或适量水样稀释至100.0 mL，加入2.0 mL二苯基二氨 溶液，混合均匀，静置 510分钟後， 以分光光度计於波长 540 nm处读取吸光度，并由检量线求得六价铬浓度（mg/L）。注 意若经上述步骤稀释至 100.0 mL 溶液成混浊状态，则在加入二苯基二氨 溶液前读取吸光度，并自最终颜色溶液之吸光度读取中扣除而予校正。（二）检量线制备1、精取适当之铬标准溶液，由高浓度至

5、低浓度序列稀释成七组不同浓度（含空白）之检量线备制备用溶液。如：0.0， 0.1 ， 0.15， 0.25， 0.5， 0.75， 1.0 mg/L ，或其他适当之序列浓度。2、 依步骤七（一） 操作并读取吸光度，以标准溶液浓度（mg/L）为X轴，吸光度为Y轴，绘制一吸光度与六 价铬浓度（mg/L）之检量线。八、结果处理由样品溶液测得之吸光度，代入检量线可求得溶液中六价铬浓度（mg/L），再依下式计算样品中六价铬浓度。A = A ' X FA：样品中六价铬之浓度（ mg/L）。 ：由检量线求得样品溶液中六价铬之浓度（mg/L）。A'：稀释倍数。九、品质管制（一）检量线：检量线之

6、相关系数应大於或等於0.995。（二）空白分析：每十个样品或每批次样品至少执行一次空白样品分析，空白分析值应小於方法侦测极限之二倍。（三）重覆分析：每十个样品或每批次样品至少执行一次重覆分析。（四）查核样品分析：每十个或每一批次之样品至少执行一个查核样品分析。（五）添加标准品分析：每十个样品或每批次样品至少执行一次添加标准品分析。十、精密度与准确度某实验室进行三种分析，其一以 0.5 mg/L人造海水品管样品进行五次分析，得到其标准偏差为0.030 mg/L，其平均回收率为95.6 %;其二以0.01 mg/L 品管样品进行九次分析，得到其标准偏差为0.001 mg/L，其平均回收率为100.

7、0%;其三以0.05 mg/L品管样品进行十次分析，得到其标准偏差为0.004 mg/L，其平均回收率为101.6 %;分别详如表一、表二及表三。十一、参考资料American Public Health Association， American Water Works Association & Water Pollution Control Federation，Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater ,20th ed. Method 3500B ,pp3-663-68 ，APHA , Washin

8、gton， D.C，USA 1998.注：本检验废液，依六价铬废液处理原则。表一含六价铬人造海水基质水样之精密度和准确度测试结果分析值mg/L平均值mg/L平均回收率（标准偏差mg/L精密度（RSD）%准确度(X)%0.523 0.446 0.478 0.457 0.4760.47695.60.0306.383.0 108.2注：配制浓度：0.5 mg/L，采用1公分样品槽表二含六价铬基质水样之精密度和准确度测试结果平均值标准偏差精密度分析值mg/L平均回收率（%准确度（X）%mg/Lmg/L(RSD)%0.010 0.011 0.009 0.010 0.011 0.009 0.010 0.0

9、0982.0 0.010100.0 0.00110.00.011120.0注：配制浓度：0.01 mg/L，采用5公分样品槽表三含六价铬基质水样之精密度和准确度测试结果分析值mg/L0.0540.0530.0460.052平均值mg/L平均回收率（%标准偏差mg/L精密度（RSD）%准确度（X）%0.0490.0460.0450.0550.0550.0530.051101.60.0047.886.0 117.2注：配制浓度：0.05 mg/L，采用5公分样品槽實驗設備：UV-VIS（540mm）表面處理溶劑：50ml純水或弱鹼（1%氫氧化鈉）六價鉻特徵顯色劑:2ml二苯氨基尿（0.5%）PH調

10、節劑:20ml10%的硝酸或硫酸（1+4）PH穩定劑:2ml（87.09 克的K2HPO4+68.04 克的KH2PO4 用純水定容到 1升）試驗步驟及原理：檢測對象是經過重路酸鹽防氧化處理過的產品，首先將一定量的樣品放在熱水中浸泡一段時間或一定量的弱鹼溶液中浸泡一段時間後，將樣品取岀來；然後向消解溶劑中加入PH調節劑，使溶液的PH=1-2 之間（這是六價鉻特徵顯色劑的最佳 PH 環境）, 再加入 PH 穩定劑 ,保證檢測環境處在一個相對穩定的範圍內不會變化 ,最后加入六價鉻 特徵顯色劑 ,溶液中的六價鉻離子同顯色劑形成紫紅色的絡合物,這就是六價鉻離子的特徵顯色 ;在 540mm 的波長下 用

11、 UV-VIS 檢測 ,就可以準確得岀被測樣品中六價鉻的含量 （同時要做一定範圍的標準曲線 結果與討論 :在檢測過程中岀現了影響六價鉻檢測準確性的幾個因素,如何解決就成為一個檢測方法準確性的關鍵因素 1: 時間影響因素 2: 消解液的酸鹼度因素 3 消解液的溫度因素 4: 消解液中可能存在的具有還原性的離子因素 5 H 調節劑的選擇因素 6: 最佳 PH 環境的選擇 因素 7 H 穩定劑的作用因素 8: 如何避免六價鉻和三價鉻的相互轉換因素 9: 樣品檢測的需用量如何表示因素 10: 檢測結果如何用準確的單位表示在分析每個獨立影響因素時, 需要將這個影響因素作為變量, 而其它因素要作為定量值來

12、分析量的弱鹼溶液中浸泡一段時間後，將樣品取岀來；然後向消解溶劑中加入PH調節劑，使溶液的PH=1-2 之間（這是六價量的弱鹼溶液中浸泡一段時間後，將樣品取岀來；然後向消解溶劑中加入PH調節劑，使溶液的PH=1-2 之間（這是六價結果表明H=7.0 純水環境中樣品表面的六價鉻氧化膜, 會隨著時間的增加而增表面的六價鉻的溶岀量,所以就反1.PH 環境及時間影響的測試結果含有 37ppm的 Cr6+樣品在 100攝氏度的環境中 :時間2 分鐘10 分鐘20 分鐘40 分鐘60 分鐘PH 環境PH=7.05.6710.2120.1228.9927.97PH=1136.6336.10 35.9936.6

13、736.77PH=5.03.12NDND NDNDND=NOT DETECTED(未檢岀 ）量的弱鹼溶液中浸泡一段時間後，將樣品取岀來；然後向消解溶劑中加入PH調節劑，使溶液的PH=1-2 之間（這是六價量的弱鹼溶液中浸泡一段時間後，將樣品取岀來；然後向消解溶劑中加入PH調節劑，使溶液的PH=1-2 之間（這是六價應岀應用這種方法的一個很大的不穩定因素就是寺間影響II.PH=11 的弱鹼環境中樣品表面的六價鉻氧化膜,10 分鐘以後 ,不會隨著時間的增加表面的六價鉻的溶岀量 ,所以反應岀應用這種方法就避免一個很大的不穩定因素就是 時間影響 I.PH=5.0 的酸性環境中樣品表面的六價鉻氧化膜同基

14、材中的還原性元素一起溶解在溶液中,這樣六價鉻就很容易的被還原成三價鉻 ,造成又一個影響檢測六價鉻準確性的因素 酸性環境中還原性元素容易存在的影響 I.2. PH 環境及溫度測試結果 :含有 37ppm的 Cr6+樣品在 20 分鐘的時間內 :溫度100 °C90 C80 C50 C25 CPH 環境PH=7.010.219.689.125.67 5.42PH=1135.1034.2629.7120.66 19.91PH=5.0NDNDND2.65 4.23結果表明 :PH=7.0 純水環境中樣品表面的六價鉻氧化膜,會隨著溫度的增加而增加表面的六價鉻的溶岀量,所以就反應岀應用這種方法的

15、一個很大的不穩定因素就是 溫度影響 I.PH=11 弱鹼環境中樣品表面的六價鉻氧化膜 ,也會隨著溫度的增加而增加表面的六價鉻的溶岀量 ,但同時基材中的還 原性元素也隨著溫度的增加一起溶解下來,所以就造成溫度越高六價鉻的測岀量越低的現象,所以反應岀應用這種方法的一個很大的不穩定因素就是 溫度影響 I.PH=5.0 酸性環境中樣品表面的六價鉻氧化膜會隨著溫度的增加而增加表面的六價鉻的溶岀量,但同時基材中的還原性元素也隨著溫度的增加而增加一起溶解下來 ,所以就造成溫度越高六價鉻的測岀量越低的現象,所以反應岀應用這種方法的一個很大的不穩定因素就是溫度影響II.3. PH 環境及還原性的離子影響測試結果

16、在 20 分鐘的時間內和 100 攝氏度的環境中,10 克不同的還原性元素1金屬單質的溶解情況元素Cu 元素Fe 元素Zn 元素Ni 元素Al 元素PH 環境PH=7.0NDNDNDNDNDPH=11NDNDNDNDNDPH=5.019ppm15ppm20ppm11ppm22ppm結果表明 :PH=7.0 純水環境不會有金屬單質的還原性元素I溶解岀來，這樣就避免了在這個環境中還原性元素I影響檢測六 價鉻準確性的要求 .PH=11弱鹼環境不會有金屬單質的還原性元素I溶解岀來，這樣就避免了在這個環境中還原性元素I影響檢測六價鉻準確性的要求 .PH=5.0 酸性環境會有金屬單質的還原性元素I溶解岀來

17、，這樣就影響到這個還原性元素I存在的環境中檢測六價 鉻準確性的要求 ,會岀現測試六價鉻含量偏低的現象 .總結 1: 測試樣品應當在 PH=11 弱鹼環境中 ,加熱到 100 攝氏度的情況下保持 20 分鐘,是提取樣品表面的六價鉻 氧化膜中六價鉻含量的最佳條件 .4.PH 調節劑的選擇 :一般調節PH值時我們用到有硫酸，硝酸,鹽酸和氫氧化鈉溶液來調節，但一般弱酸之間對 PH值調節的影響不大，所以我們選擇 AR 級強酸來對比確認 .六價鉻 2 分鐘內停留在強酸中的影響情況AR 級酸Cr6+ 標液硫酸硝酸（10ppm 的標準六價鉻溶液 ）:鹽酸10ppm 結果表明 : 最佳的 PHND0.5ppmN

18、D調節劑是硝酸溶液 , 它對六價鉻的還原能力是最弱的 PH 穩定劑的作用 :PH 穩定劑我們選擇 K2HPO4 和 KH2PO4的混合溶液 ,它的配制是 87.09 克的純水定容到1 升的容量瓶中 .時間60 分鐘 90 分鐘200 分鐘穩定劑加入1ppm 1ppm1ppm不加入1ppm0.7ppm0.3ppm結果表明 :六價鉻溶液加入 PH 穩定劑 , 會降低外界還原元素的干擾, 延長六價鉻的穩定保留時6.最佳 PH 環境的選擇 :不同 PH 環境對六價鉻特徵絡合物穩定性影響PH 環境<0.50.5-2.5>2.55.K2HPO4 和 68.04 克的 KH2PO4 用絡合物六價

19、鉻特徵絡合物的穩定保留時間不會形成特徵絡合物不會形成特徵絡合物之間時 , 才能保證六價鉻能同特征顯 , 對測試結果的準確性產生偏差 .>2 小時 結論 : 結果表明 :對於最佳 PH 環境的選擇主要是有六價鉻牲顯色劑來決定的 , 只有在 PH=1.0-2.0 色劑二苯氨基尿反應生成穩定的紫紅色的絡合物 ,否則絡合物的穩定時間就會很短7. 如何避免六價鉻和三價鉻的相互轉換 :,就不在以上 1-4 的表述中已經表明 ,在 PH=7.0 純水環境中和 PH=9.0 弱鹼環境中去溶解樣品表面的六價鉻氧化膜 會有還原性元素的存在 ,也就不存在六價鉻和三價鉻相互轉換 .8. 樣品檢測的需用量用表面積

20、來計算 :在樣品檢測的需用量的問題上 , 可以樣品重量計量 ; 可以樣品上鍍層的重量計量 ; 可以樣品表面積來計量的 ;但是在現實應用中選擇用樣品表面積來計量是最準確的.因為以樣品重量計量就不是真實情況的反映( 第一我們溶解的是樣品的防氧化膜 ,而不是整個樣品 ; 同時如果是整個樣品溶解的話,因為有還原性元素的存在 ,而不能準確地測出防氧化膜中六價鉻的含量 , 就不夠科學 .用樣品上鍍層的重量計量,則是一種很麻煩的工作 ,不適合實際操作 , 它需要知道樣品的表面積S(cm2),樣品鍍層的厚度 N(卩m),樣品鍍層的密度 p(g/cm3)首先計算岀鍍層的重量:S x N x 10-4 x p=?

21、(g),然後計算岀鍍層中六價鉻中含量：鍍層中六價鉻的總量(g) +鍍層的重量(g) x 10-6=?(ppm因此用這种方法的操作就有很大的困難 ,並且如果得到所有的參數的也不是一件很容易的事情,通常只可以知道 1-2 個參數 ,所以不建議采用樣品上鍍層的重量計量的方法 .用樣品表面積來計量 ,就非常科學 ,因為我們溶解的是樣品的防氧化膜部分 ,它可以準確 的用表面積表示 S(cm2)然後計算樣品六價鉻的含量:鍍層中六價鉻的總量(g)表面積S(cm2)=?(g/cm2), 這是 一種科學簡便並且適用的方法 .9. 檢測結果用準確的單位表示 :檢測結果是根據樣品需用量來確定的 ,如果樣品需用量選擇

22、用表面積來計算 ,結果的單們表示就是 (g/cm2 總結以上條件在測試經過重鉻酸鹽防氧化處理過的產品中六價鉻含量的方法是:檢測試劑的準備 :1. A.R. 硝酸2. 50%(V/V)的硝酸溶液3. 1.0%(W/V)的氫氧化鈉溶液4. 87.09 克的 K2HPO4 和 68.4 克的 KH2PO4 水定容到 1 升的容量瓶中的混合溶液5. 0.5% 的二苯氨基尿 (0.5 克二苯氨基尿用乙醇容到 100ml 的容量瓶中 )6. 10%(V/V)硝酸溶液7. 純水 ( 達到ISO3696,3 級標準)檢測儀器裝置 :1.50ml 的容量瓶2.2ml 的移液管3.100ml 的容量瓶4. 適當體

23、積的燒杯5. 高溫加熱板6. 玻璃漏斗7. UV-VIS 檢測儀及六價鉻標準溶液 (0 , 0.025 , 0.05 , 0.1 , 0.2ppm) 檢測方法 :1 .準確地取 50cm2 的樣品 ,不要使樣品的基材露岀 ,避免在溶解液中還原性的環境存在,而降低測試六價鉻的準確性.2. 將樣品放入合適的容器中,加入 50ml 純水然後加入 1ml1% 的氫氧化鈉溶液 ,保證使溶液完全浸沒樣品(同時 PH 環境=9-113. 將容器放在電熱板上加熱沸騰後,繼續保持 2分鐘後,取下容器冷卻後取岀樣品 ,用純水衝洗樣品 3次以上,並將衝洗液於溶液混合完全後 ,再將容器放在電熱板上加熱濃縮溶液到 20

24、ml 左右,取下容器冷卻到室溫 .4. 將溶液通過玻璃漏斗轉移到50ml 的容量瓶中 ,同時把容器衝洗 3 次以上 ,將衝洗液於溶液混合完全後 ,加入 2ml 的10% 的硝酸 ,使 PH=1.0-2.0 之間 .5. 加入 2ml 的 K2HPO4 和 KH2PO4 的混合溶液 ,攪拌均勻後再加入2ml 的二苯氨基尿指示劑 ,然後用純水定容到刻度.( 如果有六價鉻存在 ,便會有紫紅色的顏色岀現 ; 如果沒有六價鉻存在 ,就不會岀現紫紅色 .)6. 配制六價鉻的標準溶液 :1ppm 標準溶液的配制 取 1ml100ppm的六價鉻的標準溶液 ,放入 100ml 的容量瓶中 ,用純水稀釋到刻度 .

25、A、0ppm 曲線空白溶液的配制 取 2ml 的 10% 的硝酸和 2ml 的 K2HPO4 和 KH2PO4 的混合溶液 ,放入 50ml 的 容量瓶中 , 攪拌均勻後再加入 2ml 的二苯胺基尿指示劑 ,然後用純水定容到刻度 .B、 0.025ppm 曲線標準溶液的配制 一取1.25ml的1ppm 標準溶液放入 50ml的容量瓶中，然後加入2ml的10% 的硝酸和 2ml 的 K2HPO4 和 KH2PO4 的混合溶液 ,攪拌均勻後再加入 2ml 的二苯氨基尿指示劑 ,然後用純水定容到 刻度 .C、 0.050ppm 曲線標準溶液的配制 一取2.50ml的1ppm 標準溶液放入 50ml的

26、容量瓶中，然後加入2ml的10% 的硝酸和 2ml 的 K2HPO4 和 KH2PO4 的混合溶液 ,攪拌均勻後再加入 2ml 的二苯氨基尿指示劑 ,然後用純水定容到刻度 .D 、0.100ppm曲線標準溶液的配制 取 5.0ml 的 1ppm 標準溶液放入 50ml 的容量瓶中 , 然後加入 2ml 的 10% 的硝酸和 2ml 的 K2HPO4 和 KH2PO4 的混合溶液 , 攪拌均勻後再加入 2ml 的二苯氨基尿指示劑 , 然後用純水定容到刻 度.E 、 0.200ppm曲線標準溶液的配制 取 10.0ml 的 1ppm 標準溶液加入 50ml 的容量瓶中 , 然後加入 2ml 的 1

27、0%的硝酸和 2ml 的 K2HPO4 和 KH2PO4 的混合溶液 , 攪拌均勻後再加入 2ml 的二苯氨基尿指示劑 , 然後用純水定容到 刻度 .7. 打開 UV-VIS 儀,按照儀器說明書上的要求進行校準儀器,儀器正常後選擇在 540nm 的波長下 ,使用標準溶液 (0 ,0.025,0.050,0.100,0.200ppm)繪製標準曲線後，在確保相關系數0.99 I的情況下，檢測樣品溶液中六價鉻的濃度(ppm=y g/ml8. 計算公式 :消解溶液中六價鉻的濃度(pg/ml) x 50mlCr6+ 的含量 =50cm2=?( p g/cm2)=? X 10-3(mg/cm2)=? X

28、10-6(mg/cm2)在 ROHS 的規范裡對於塑膠等物質的 Cr(VI) 前處理和測試方法應該為 EPA3060A&EPA7196A！具體的 IEC 為：( IEC62321 第九章)9. 将无色和有色的铬酸盐附着于金属样品表面，进行侦测Cr(VI) 的存在及其含量。9.1 范围，要求和方法摘要：这个方法供应程序是：当无色和有色的铬酸盐附着于金属样品表面时，即可侦测出Cr(VI) 的存在及其含量。由于它具备高度的自然电抗性，使得整个Cr(VI) 以剧烈的反应时间和储存条件，集中在铬酸盐涂层中，并且分层堆积。因此，样品将会在这样一个环境条件和解析方法下储存，但应在30 天以内进行铬酸

29、盐的涂层处理。周边环境定义：湿度： 45 75% ;温度：15 35 °C .这个方法包含了二个主要程序：斑点测试程序和沸水萃取程序。首先斑点测试只是操作者所采用的一个简易的测试 方法，当分析家质疑斑点测试所得出得结果时，沸水萃取程序将成为分解者确认结果的测试方法。当我们用这个方法 确认金属样品中有 Cr(VI) 的存在的时候，应当考虑到有 Cr(VI) 的覆盖。 对于人体本身而言， Cr(VI) 的存在是有毒的， 它使一种致癌物质，还会导致人体本身有机体的突变。所以在分析者进行这个方法操作时，应当防范样品和试剂中所含有的Cr(VI)。这个方法被ISO 3613: 2000(E)所采

30、用，铬酸盐转化为覆盖锌，镉，铝锌合金和锌铝合金的测试方法。 I9.2 参考书目，参考标准，参考方法和参考材料Cr(VI) 的一个定性分析。 IIIa) ISO 3613: 2000(E)铬酸盐转化为覆盖锌，镉，铝锌合金和锌铝合金的测试方法。b) ZVO-0102-QUA-02 通过斑点测试程序对金属钝化层进行c) GMW3034没有Cr(VI)的覆层存在IId) DIN 50993-1 有 Cr(VI)在腐蚀保护覆层的决心9.3 术语和定义在这份文件被用到的主要术语的定义在下面被给出a) N/A9.4 仪器 /设备和材料a) 分析天平：分析天平精度要求在 0.1mg 。b) 温度计，电热调节器

31、或者其它温度测量器：测量能力在C) 比色仪器：任一一个分光光度计，要求可分辨光谱波长在100 C以上。540nm, 倘若一束光的路径为 1cm 或者更长，或一个光度计的滤波器提供 1cm 或者更长的光的路径和装备，呈绿色的黄色过滤器有最大限度的靠近540nm 发射度。d) 实验器具：所有可以再度使用的玻璃器具类(玻璃，石英，聚乙烯，聚四氟乙烯等。)包括样品容器应该在实验室分等级的清洁剂和水中浸泡一整天，用清水漂洗，或者用配制好的混合液(硝酸：盐酸：水二1 : 2 : 9 )浸泡4个小时再用自来水来清洗容器中的试剂溶液和残渣。在这二个清洁程序中任选一个都是可以的。e）量筒： A 级玻璃器具， 1

32、00ml 或者是可接受和等同的精度的玻璃器具。f）移液管： A 级玻璃器具，或者是可接受和等同的精度的玻璃器具。g）消化器具：硼硅酸盐玻璃或石英，体积为 250ml 或等同的。9.5 试剂a）1,5- 二苯胺脲氨，等级分析试剂。b）1mg/kg K2Cr2O7 标液：将 0.113g K2Cr2O7 溶解在去离子水，并稀释至 100g 这个溶液在一年内都是有效的。量取 0.25g 该溶液至第二个玻璃容器中，并稀释至 100g.c）丙酮试剂的分析等级。d）乙醇（ 96% ）试剂的分析等级。e）磷酸溶液（ 75% ）试剂的分析等级。f）去离子水是不会对结果造成任何影响的。9.6 样品准备 在测试之

33、前，样品表面没有任何的斑点和污染物（如：人的手印等）。如果样品表面涂有一层油类物质，那么在测 试之前要清洗干净，可以用软的湿擦布沾合适的溶剂轻轻擦洗，也可以用清水配以适当的清洗剂进行清洗，但温度不得超过35 C。样品应在35 C以内进行干燥。当铬酸盐被碱金属污染破坏时， 碱的解决办法将不会被执行。 如果有聚合物覆盖在样品表面， 可用砂纸 （SiC 800 砂砾） 磨掉。可能会出去聚合物层，但不会除去铬酸盐层。其它的涂层如果证明有更有效的移除方法，也可以使用。9.7 测试过程9.7.1 斑点测试过程a）在一种 20ml 丙酮和 20ml 乙醇（ 96% ）混合溶液中加入 0.4g1,5- 二苯胺

34、脲氨。在分解后，再加入 20ml 75% 的磷酸和 20ml 去离子水。所配置的溶液应在 8 小时内使用。b）滴 1 到 5 滴测试溶液（程序中准备）于样品表面，如果有 Cr（VI） 的存在，在几分钟内，溶液将会由紫罗兰 色变成红色。忽视显色比较迟的任何颜色，例如在弄干后的任何颜色。c）如果测试结果时肯定的，那么样品表面应当由铬酸盐涂层。没有必要进行下一步的分析。d）如果测试结果时否定的，将进行下列步骤：-选择样品表面一个未受测试区域，用砂纸（SiC 800 砂砾）轻轻摩擦，可能会会减少铬酸盐表面，但没有完全除去整个铬酸盐涂层-在新磨擦的表面上，重复上面所描述的测试步骤b），如果结果时肯定地，

35、那么这个样品是有Cr（VI）薄层存在的。-如果测试结果还是否定地话，重复d）步骤地第一步，用较大的力量擦去较深的涂层，再重复d）步骤的第二步，如果在到达涂层的底层时结果仍然是否定的话，就应当考虑到已经达到Cr（VI） 的一个侦测极限。62321/ICD . IEC - 38 -111/24/CD-如果在实验期间发展的颜色变化，分析者时很难做岀判定的。滴一滴K2Cr2O7标准溶液（1mg/kg 的浓度，在9.5b 中置备）于新擦拭的地方，再滴入一滴测试溶液（在程序9.7.1 a 时置备）使二者混合。从 K2Cr2O7 标准溶液与样品产生的颜色与其进行颜色比较。如果获得的颜色与样品颜色相同，或者说

36、和标准溶液的颜色相同，那么就可以认 为抽试样品的斑点测试结果是肯定的。如果测试结果还为否定，那么认为其结果在斑点测试极限1mg/kg 以下。e）岀于比较的目的，相类似样品的底层测试。可以去掉样品的全部覆盖层，到达样品的底层，例如，砂纸或锉 刀磨损，酸性溶液脱去其包覆层。f）无论何时，分析者不确信分析所获得的结果，以下沸水萃取程序将用来验证其结果。9.7.2 沸水萃取程序a）测试样品应有 50±5cm 2 ，对于小的样品（例如，钮扣）或有不规则表面形状的样品，可以用一定数量的样品堆积，使其表面积到达50± 5cm 2 。b）在一个合适的烧杯（有体积等级）里加入 50ml 去离

37、子水，加热使之沸腾同时加入样品，使样品完全浸泡在去离子水里面，当水沸腾5 分钟时，取岀样品，冷却样品和烧杯里面的水至室温，然后过滤。如果有少量的水被蒸发掉，应当定容至50ml。如果溶液呈乳白色或有沉淀物，用过滤器（0.45卩m毛孔尺寸）将其过滤至一干燥烧杯内。加入 1ml 磷酸溶液（ 9.5e ）使二者完全混合 .倒岀一半的溶液至一干燥的烧杯中， 在任一烧杯中加入 1ml 测试溶液（ 9.7.1a ） ,混合后观察其颜色变化。溶液变成红色的话，则有Cr（VI） 的存在。c）如果在颜色变化反应期间，分析者难以做岀判定，移取少量溶液至比色皿中，待反应2 分钟后，放入分光光度计中测量其吸光率。d）将

38、1ml的K2Cr2O7 标准溶液（浓度为1mg/kg ，9.5b ）稀释至50ml,加入1ml磷酸溶液（9.5e ），再加入2ml 测试溶液（ 9.7.1a ） ,混合，象上面一样测试其吸光率。e) 如果在( 9.7.2c )中所得到的测试值大于或者等于 ( 9.7.2d )中所得到的测试值， 那么样品中就有 Cr(VI) 的存在如果不是，那么测试结果就是否定的。表面积为 50 cm 2 的样品中所含有的 Cr(VI) 在沸水萃取程序侦测极限 ( 0.02mg/kg)以外。9.8 方法评价这中方法的原则为 IEC TC111 一项研究所评价，并且支持 WG3 。其研究的重点放在检测金属样品中

39、Cr(VI) 的存 在。有 14 个国际实验室参与了这个方法的培训。62321/ICD . IEC - 39-111/24/CDEPA3060a 為： 鉻在固體基質中，其消化法需滿足三項基本要求：1. 萃取液需能使六價鉻 Cr(VI) 穩定存在。2. 萃取時條件不可使六價鉻 Cr(VI) 還原成三價鉻 Cr(III)3. 方法不能造成原存在之三價鉻 Cr(III) 氧化成六價鉻 Cr(VI)EPA3060A 符合以上基本要求。 在萃取時的鹼性環境， 盡量避免了六價鉻 Cr(VI) 之還原，或造成原存在之三價鉻 Cr(III) 氧化。加入 Mg2+ 於磷酸緩衝溶液中也使鹼性溶液抑制氧化反應。此法

40、需搭配另外適當之定量方法，例如 EPA 7196(UV-Vis) 或 EPA 7199(IC)。步驟：1. 調整加熱設備使鹼消化溶液溫度保持90-95 C,並準備溫度監控空白溶液(250ml 容器，加入50ml消化溶液。)2. 若樣品潮濕，取 2.5 ±0.1g 於 250ml 消化瓶，充分均勻烘乾。3. 加入50ml 士 1ml之消化溶液，並加入約400mg 之MgCl2及0.5ml之1.0M 磷酸緩衝溶液，以表面皿蓋住所有樣品。4. 不加熱，以適當器材攪拌至少 5 分鐘。5. 加熱樣品維持90-95 C至少一小時，並持續攪拌。6. 緩慢冷卻，並持續攪動，使樣品冷卻至室溫，以 reagent water 將樣品及容器清洗過濾，濾液以 250ml 容器收 集。7. 以適當之攪拌裝置放入消化燒杯中，攪拌，並緩慢一點一點地加入5.0M 硝酸，以 pH meter 酸鹼度計調整酸鹼度值，若以 EPA7196 測試，則控制至 7.5士 0.18. 移除攪拌裝置，清洗並收集濾液，定量至 100ml 。9. 進行儀器分析 EPA 7196(UV-Vis)