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1、第6页三峡大学2013年研究生入学考试试题（A卷）科目代码：863科目名称： 物理化学考试时间为3小时，卷面总分为150分答案必须写在答题纸上、单项选择题（每小题2分，共50分）1. 某化学反应的计量方程为 A 2B k CD，实验测定得到其速率系数为k 0.25（mol dm 3） 1 s 1，则该反应的级数为：（A）零级反应（B）级反应（C）二级反应（D）三级反应2 热力学第一定律用U = Q+W的形式表示时，其使用条件是：（A）任意系统（B）隔离系统（C）封闭系统（D）敞开系统3有两个都是一级的平行反应，A k1冃1 B，A k2，Ea,2 C，设反应开始时, 生成物的浓度都等于零。下列
2、哪个结论是不正确的？(A) k总k1 k2 (B)B/C(C)Ea,1Ea,2(D) t12In 24 当系统将热量传递给环境之后，其焓值：（A）必定减少（B）必定增加（C）必定不变（D）不一定改变5. 用对消法（补偿法）测定可逆电池的电动势，主要是为了：（A）消除电极上的副反应（B）减少标准电池的损耗（C）在可逆情况下测定电池电动势（D）简便易行6. 在热力学中，下列哪一个变量的坐标不存在的是：（A）质量 （B）时间（C）浓度（D）热容7. 有两个电池，电动势分别为 E1和E2：Pt|H2（pB） |KOH 0.1 mol kg 1 |O2（p）|PtEPt|H2(p 利 H2SO4 0.0
3、1 mol kg 1 |O2(p&)|PtE2在相同温度下，两个电动势大小的关系为：(A)Ei<E2(B)Ei>E2(C) Ei=E2(D)不能确定8. 下列说法中不正确的是：(A) 生成的新鲜液面都有表面张力(B) 平面液体没有附加压力(C) 弯曲液面的表面张力的方向指向曲面的圆心(D) 弯曲液面的附加压力的方向指向曲面的圆心9 .对理想气体，T / p S的值等于：(A) V/R (B) V/nR (C) V/Cv10.同一种物质的固体，大块颗粒和粉状颗粒,(B)(D)(A)大块颗粒大(C)两者一样大11.下列偏导数中小于零的是：S V(A)卫P T12. 对于有略过量
4、的(A) NaCl(D) V/Cp其溶解度哪个大 粉状颗粒大 无法比较(C)KI存在的AgI溶胶，下列电解质中聚沉能力最强的是:(B) K3Fe(CN)6(C) MgSO4(D) FeCb2倍，反应时吸热 12013. 一个基元反应，正反应的活化能是逆反应活化能的 kJ/mol，则正反应的活化能是(kJ/mol):(A) 120(B) 240(C) 36014. 某化学反应在300 K，p下进行，放热60 kJ,若在相同条件下通过可逆电 池来完成，则吸热6 kJ，该化学反应的(A) - 0.2 kJ/K (B) 0.2 kJ/K15. 1mol单原子理想气体，从状态 A 式哪一个不正确。(A)
5、 U = Q(C) S < 0S为：(C) - 20 J/K 变到B (如图)，(D) 60(D) 20 J/K 对于这一过程，下列各(B) H = Q(D) U < 0V16. 313K时纯液体A的饱和蒸气压是纯液体B的21倍，二者能形成理想液体 混合物。若气相中A和B的摩尔分数相同，则液相中 A和B的摩尔分数之比 XA : XB 为：(A) 1 : 21(B) 21 : 1(C) 22 : 21(D) 1 : 2217. 下列偏导数中，不是偏摩尔量的是:(A) GnB T,p,nc nB(B) QT , p,nc nBnB(C)UnB T, p,nc(D)nBAnBT,p,nc
6、 nB18. 恒温时在A和B的二元液相系中，若增加 组分在气相中的分压PB将：(A)上升 (B)不变19. 在溶剂中加入非挥发溶质后， 入前相比较：(A)升高20. NH4HS(s)(A) C= 2,(C) C= 2,A组分使其分压pA上升，则B(C)下降 稀溶液的沸点升咼,(D)不确定说明该溶剂的化学势与加(C)降低(B)不变和任意量的 NH3(g)及H2S(g)=2, f= 2=3, f= 2要是应用于：(B) C= 1，(D) C= 3,无法确定(D)达平衡时有:=2, f= 1 =2, f= 321. 区域熔炼技术主(A)制备低共熔混合物(C)制备不稳定化合物22. 在相图上，当系统处
7、于下列哪一点时只存在一个相。(B)提纯(D)获得固熔体(A)恒沸点(B)熔点(C)临界点(D)低共熔点23. 为马拉松运动员沿途准备的饮料应该是：(A)高脂肪、高蛋白、高能量饮料(B) 20 %葡萄糖水(C)含适量维生素的等渗饮料(D)含兴奋剂的饮料24. 某燃料电池的反应为：H2(g)+ 1/2O2(g) HO(g)。在400 K时的rHm和rSm 分别为-251.6 kJ mol-1和-50 J K-1 mol-1,则该电池的电动势为:(A) 1.2 V(B) 2.4 V(C) 1.4 V(D) 2.8 V25. 从统计热力学的观点看，对理想气体封闭体系在W= 0,体积不变的情况下吸热时体
8、系中粒子：(A) 能级提高，且各能级上的粒子分布数发生变化(B) 能级提高，但各能级上的粒子分布数不变(C) 能级不变，但能级上的粒子分布数发生变化(D) 能级不变，且各能级上的粒子分布数不变二、是非判断题(每小题 1分，共15分)注意：正确的命题用“ T”表示，错误的用“ F”表示。1 系统的状态一定后，其状态函数都固定，反之亦然。2 具有简单级数的反应一定是基元反应。3 恒温过程一定是可逆过程。4 某封闭系统，当始终态确定后，若经历一个等温过程，则热力学能有定值。5 对于强电解质，其电导率会随着浓度的增加而升高。6.冷冻机从低温热源吸热放给高温热源，这与 Clausius说法不符。7 在温
9、度、浓度和电场梯度都相同的情况下，氯化氢、氯化钾、氯化钠三种溶 液中，氯离子的迁移数相同。8. Cp恒大于Cv.9. 用同一支滴管滴出相同体积的不同液体，例如用水、NaCI稀溶液和乙醇溶 液，所得到的液滴数不相同。10. 在同一溶液中，如果标准状态规定不同，则其活度也不同。11. 溶液的化学势等于溶液中各种组分的化学势之和。12. 纯水在临界点呈雾状，此时气液两相共存，根据相律有：f=C+2-=1+2-2=1.13. 在一定温度、压力下，选择合适的催化剂可以使rGm > 0的反应发生。14. 在分子配分函数的表达式中，只有转动配分函数与压力有关。15. 日出和日落时太阳呈红色的原因是红光
10、波长长，散射作用显著。三、简答题(每小题5分，共20分)1. 某一反应进行完全所需时间是有限的，且等于 co/k (C0为反应物起始浓度)， 则该反应是几级反应？2. 电解质溶液的摩尔电导率随着电解质浓度的增加有什么变化？3. 简述以理想气体为工作物质时的卡诺循环过程。4. 用一个三通活塞，在玻璃管的两端吹两个大小不等的肥皂泡(如图所示) ， 当将两个肥皂泡相通时，两个气泡的大小将会如何变化？四、证明题(第1小题5分，第2小题10分，共15分)1. ( H)p Cp( T)pVVVU2. 试证明：Cp CV ( t)pP ( v)t五、相图分析题(每小题15分，共15分)电解LiCl制备金属锂
11、时，由于LiCl熔点较高(878 K)，通常选用比LiCl 难电解的KCl (熔点1084 K)与其混合。利用低共熔点现象来降低LiCl熔点，以节省能源。已知 LiCI(A)-KCI(B)物系的低共熔点组成为 wb = 0.50，温度为 629K。而在723K时，KCl含量wb = 0.43时的熔化物冷却析出 LiCl。而wb = 0.63 时析出KCl(s)。1. 绘出LiCl-KCl的熔点-组成相图；并指出各区的相组成。2. 电解槽操作温度最低为多少？简述理由。六、计算题(第1小题5分，必做；第2, 3, 4小题各15分，选做两题。共35分)1. 已知298.15 K时C-C, C-H ,
12、 C=C, H-H的平均键焓值分别为：348 kJ/mol, 412 kJ/mol, 612 kJ/mol, 436 kJ/mol。试估算 298.15 K 时，反应 C2H6(g)=C2H4(g) + H2(g)的焓变值。2. 已知某理想气体的 Cv,m为19.5 J ?K-1 ?mol-1。2.00 mol该气体从300 K加热 到600 K，体积由0.0250 m3变为0.100 m3,试计算该过程的熵变。3 .某抗菌素A注入人体后，在血液中呈现简单的级数反应。如果在人体中注射0.5 g该抗菌素，然后在不同时刻t，测定A在血液中的浓度Ca (以mg/100cm3 表示)，得到下面的数据：| 住481216ca /(mg/100cm 3)0.4800.3260.2220.151(1) 确定反应的级数。(2) 计算反应的速率系数。(3) 求A的半衰期。若要使血液中抗菌素浓度不低于 0.370 mg/100cm3，计算需要注射第二针 的时间。4.反应 Zn(s) + CuSO4(a=1) Cu(s) + ZnSO(a=1)在电池中进行，在 288 K 时， 测得电动势E = 1.0934 V,已知电池的温度系数E 4.29 10 4 V K 1。T p(1)写出该反应所对应电池的书面表示式和电极反应。 求电池反应的rGm ,rSm ,屮皿和QR。