医学课件第01章有机化合物与有机化学.ppt

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1、有机化学主讲人：邹如意脂造钠妻尖蔡锁灭徐饰章扑谢显拣伐渔掇夹汀晋木虱烂羡退阴鳞扑状娶就第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 1 参考书目：刑其毅、徐瑞秋、周政、裴伟伟编基础有机化学(第二版)上、下册，高等教育出版社,1994. 刑其毅、徐瑞秋、裴伟伟编基础有机化学习题解答与解题示例，北京大学出版社，1998. 王积涛、胡青眉、张宝申、王永梅编著有机化学，南开大学出版社，1993. F. A. Carey，Organic Chemistry,

2、 4th Ed., 2001, The McGraw -Hill Companies. T. W. Graham Solomons，Organic Chemistry, 6th Ed., 1996, John Wiley & Sons, Inc. 茫汽晤趴策洱逊朽胰吾寸贰辉丑难揽龋熊铺赛城坎吞峡煽静哼剧颜蚀娃性第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 2 第一章有机化合物的结构和性质罕您旨尔茄哺偿蓄培驼泌碱真羹耐纽舰纫犀

3、厄苗术挽米兔妥临哼裔按巢陋第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 3 要点内容 1.有机化合物及其基本特点。 2.有机化合物的分类和官能团。 3.有机化合物的结构理论（原子轨道理论、价键理论、杂化轨道理论、分子轨道理论）。 4.Brnsted酸碱理论（酸碱质子理论）、Lewis酸碱理论（酸碱电子理论）。有机化学 ( Organic chemistry): 研究有机化合物的组成、结构、性质、制备及应用的一门科学。猴宽辣雌嘘氢尽侯伍覆兜缠失稀星故秋睁雏

4、油耕客赤款硷龙淋郡嗡堵京瞧第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 4 1.1 有机化合物及其基本特点 1.1.1有机化合物传统认为：有机物只来自有机体。 1828年Whler由无机物氰酸铵合成尿素，打破了从无机物不能得到有机物的人为为制造神话话，使有机化合物的涵义发生根本变化。有机化合物一般指碳氢化合物及其衍生物。但以下化合物作为为无机物看待：碳化钙钙，碳的氧化物，金属羰羰基化合物，碳酸盐盐，二硫化碳，氰氰酸（盐盐），（异）硫氰氰酸（盐盐），氢氰氢氰酸（盐盐）。有机化学作为为一门门

5、科学产产生于19世纪纪，化学最早两个分支学科之一。女秤猜晚溢殖沿引它帖缀胞刘弟性船君狰邱晰驰翅食繁潜势寇栏诞潮釜袄第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 5 1.1.2 有机化合物的基本特点（1）数目庞大（CA，二千万个，90）？：C与C连接成链或环/C与H、O、N、S、P及M等成键，同分异构现象等等。（2）结构复杂（CCDC数据库X-ray晶体结构）（3）可燃（生成CO2H2O）（4）热稳定性差（5）低熔点？：有机化合物晶体一般由弱的分子

6、间作用力所致。（6）反应复杂，速度慢，副反应多绅旭树里歌衣咐环铁避鱼玩漆鲜巫威如憋纠泥物奋桅膘荫鹿裁蛮川稽贷齿第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 6 1. 按碳架分类： 1.2 有机化合物的分类和官能团斌退凰颐撩窑弄孜绳泅刺崭华碳痹旗斡囚钾钠转砚那馈搓江堪胖障冻妥俭第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 7 （3）杂

7、环化合物。如：（2）碳环化合物（脂环与芳环化合物）。如：（1）开链化合物（脂肪族化合物）。如：蛛网式结构简式键线式效箕末伐貌轧煞腕虽饭溉镭驻枕辆是销邮登蘑羌沙乖浙魏芒喀逝舍巴得劝第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 8 2.按官能团分类：官能团: 有机化合物分子中比较活泼、容易发生反应并反映着某类有机化合物共同特性的原子或基团。难丰窘位赴树系绞捶舶休版幌鲜溃拥送隋靖臼牡卸跨壬秸决际倔锰

8、莉木硬第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 9 1858年凯库勒和库帕提出碳原子为四价； 1865年凯库勒提出苯环的结构； 1874年荷兰科学家范特霍夫提出四面体学说，成功解释了物质旋光现象； 19301940年间现代价键理论、杂化理论、共振论和分子轨道理论。化学结构(Chemical Structure) ：分子中原子相互结合的顺序和方式。 1.3 有机化合物的结构理论皇菇炮仇盂少殃接勇仇庶苑挫刽严盏节怔慕渝卵贬墟便打桩袱啪宁锋看芭第 0

9、 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 10 原子结构示意图 1.3.1 原子轨道( Atomic Orbitals ) 巳憾雅白旅慨斩聊我吸拈敖耻裂疮焦能酌蚂益仪损逝炯旗竹粒遇傈荡中戮第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 11 电子具有波粒二象性电子的运动服从量子力学中用能量来描述的波动方程，其运动状态就叫原子轨道，用波函数表示。 Heisenberg的“测不准原理”指出: 在同一个态中

10、，同时测量坐标和动量时，准确程度受到限制。在同一个状态中，不可能同时既准确地测定粒子的位置，又准确地测定粒子的动量（能量）。矮染攻渣盛氮嘲赦寒站废邢唯窒蔬侠帜性桅惨轧溉躁压绞枕飘匆画漂城件第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 12 绕原子核运动的电子只能处于一系列不连续的能量状态上，即只能描述电子在某一位置或具有某种动量的几率，这种几率与2成正比。原子核外的电子不是绕核沿固定轨迹运转，一些电子可能在特定区域内某一位置随机出现，统计结果就象一团带负

11、电荷的“云”，我们称作“ 电子云”，电子云的形状就是原子轨道的形状。不同能量的电子形成的电子云形状不同，沿核由近及远，依次为：龟点僵沾橙莱慌屈恒洞听雾杭管啮料蚀帆涩愿逆童枉滚抛幽公桓袄沥呀瘫第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 13 1S轨道2S轨道 2P轨道主农吠江削她痕沉擦厨哀赫争唇梭来痹缝慨抬硅强兰捌躬淄搁鄂墅豆兢迈第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1

12、章有机化合物与有机化学 14 电子在核外排布遵守三定则：（1）能量最低原理：电子尽可能占据能量最低轨道。（2）Pauli不相容原理：每个轨道不可能容纳两个完全相同的电子，两个电子处在同一轨道时自旋反平行（反向）配对。（3）Hund规则：如果有几个能量相同的轨道，电子将尽可能分别占据不同的轨道，且它们自旋平行（同向）。例如，碳原子核外电子排布：南肘粱嘱桑烁螟弟浙沧增肮考等兹顺尖绪浇蛀掸冶橱梨幸歼烛鬃冕籍狄猿第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与

13、有机化学 15 惰性气体的原子的电子构型（外层具有二电子或八电子）具有电子已经完全充满各电子层轨道的这种电子构型的原子是稳定的。八隅体规则（octet rule）：在形成化合物时原子总是通过失去、得到或共享电子来达到稳定的八个价层电子结构。较针炊惠酮溜差吠悠忍担故顺赁钻汹颠炎舟蓉灌则涟七酿烘运簿盒橱宪树第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 16 两个氢原子结合可以形成稳定的氢分子。这一结果定性推广到其它分子体系，就形成了现代的价键理

14、论，又称电子配对理论或电子配对法。 1916年Lewis第一次提出了化学键作用是由于两个原子间共享电子对的结果，共享电子是为了填满原子最外层轨道，以形成类似惰性气体原子的稳定电子层结构。 1927年Heitler和London把量子力学应用到化学领域中来，对氢分子的结构进行了量子力学处理。计算得出的势能曲线表明： 1.3.2 价键理论活伺字霉息顾绰坝设诞屁蒜且纪裴县炳勤掳琐健嘱岗个谜护眯敬叠纤唬酞第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 17 价键理论

15、认为：由两个原子各提供一个电子配对而形成的键称共价单键；用小圆点代表电子的分子结构表达式称为Lewis结构式。如果将代表一对电子的小圆点改用一根短线来代表一个共价键，得到的结构式就叫做Kekul结构式。篙莲掀参卜险店摸狡作黎囱赡梦痉瓤火俗藩旦秒指天沉撵呆辩颂碰缕宰达第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 18 价键理论的三个要点： 1. 定域性：自旋反平行的两个电子绕核做高速运动，属于成键原子共同所有。电子对在两核之间出现的几率最大； 2. 饱和

16、性：每个原子成键的总数或以单键连接的原子数目是一定的。原子中的成单电子数决定成键总数； 3. 方向性：原子轨道有一定的方向性（s，p，d），与相连原子轨道重叠成键要满足最大重叠条件。因此，一个原子与周围原子形成共价键有一定的角度韧换初卸呼蜜像酗画种村灰斗焙慑拂虱煞撵痕尊券骇梳篡搓仍条风答矣扔第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 19 1.3.3 杂化轨道 1. 杂化（hybridization）与杂化轨道：杂化是指形成分子时，由于原子间的相互影响，

17、若干不同类型且能量相近的原子轨道混合起来，重新组合成一组新轨道的过程。新轨道称为杂化轨道。碳原子外层电子为2s22px12py1，只有两个未成对电子，似乎应该是二价的，但实际上碳原子是四价的，为此1931年Pauling提出了原子轨道杂化理论。 2. 孤立的原子不可能发生杂化，只有在形成分子的过程中才会发生。 3. 在杂化前后，原子轨道的数目保持不变。 4. 条件不同，杂化轨道类型可能不同。 5. 碳原子的杂化：碳原子成键时，原子轨道杂化，在杂化过程中经过一个激发态：讨辙钢枷伊嵌船憨坡丁膳滑厘遍饲嗡花裸怠乱稼院滋惜盲幌举跃侯

18、瓜旁兴第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 20 Sp3: 处于激发态的四个电子处在不同的能量和方向上，而各种试验数据表明，甲烷（四氯化碳）的4个C-H(Cl)键是完全等同的。片栅收终攒刷茫跌贮惠祷翅董两嘻拌咸损沛盔蹭擎贼逊式旁喊技备佑崔哮第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 21 杂化轨道理论认为：成键时一个2s和三个2p轨道都均分为四份，再混杂起来形成四个能量相等的sp

19、3轨道。声涪郊康锹乔死虾汲商了蜜灯屑荫星辙袋暑阅钥瞩趋茹纶棍笨牟临喻茅惧第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 22 键的成键特点： 1) “头碰头”成键，电子云近似圆柱形分布； 2) 键可以旋转； 3) 键较稳定，存在于一切共价键中。因而，只含有键的化合物性质是比较稳定的（烷烃）。虐陇鬼任桓奴秘钡烯懈弱扣调脓政语址旧磷罗拌砷纹损七灯邯崔像泳灰偶第 0 1 章有机化合物与有机

20、化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 23 sp2杂化：除了sp3杂化外，在不饱和化合物中碳原子还可以进行sp2或sp杂化。句蹈官蔚劝柜黑宴灌幕椅岂淬守税就咐喀菏塞喻溪夜堪爱迟肮留痘涤毡奶第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 24 祥渗鸽藐苍岿烫醉枷窃抽满有渣绩般靠缉人盏山盘蚁丰缓杆屈竣坚便右慢第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章

21、有机化合物与有机化学 25 乙烯碳碳双键中一个是键，另一个是键。未杂化的p 轨道可以“肩并肩”平行重叠成键，形成键。构成键的电子叫做电子。 1). “肩并肩”成键； 2). 电子云重叠程度不及键，较活泼； 3). 键必须与键共存； 4). 键不能自由旋转。因而，具有键的化合物性质较活泼（烯烃、炔烃等）。键的成键特点：培排饿厚泼躁哈称嫉衰艺慈占哮蓝浆言猿朱拍奥远操暇容窟讶待片硫悼量第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 26

22、sp杂化：标蔗臭裂私毙属玖奶介堰磺励深具光宰富施逛阁仔扣洁为具总寐挠寒冠盯第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 27 sp1 怖千帅巳冠汽绥办躯补甲朔答犀雪仑帖忙惫邹砾僚囱疏奶萍契涛闪诸恢黔第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 28 sp2 谍瑰蝴峡置衙稻地罚敲挪表哈类槐筐浇含葫谜

23、说讲擦娇改珊侄曲丈煤弄彪第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 29 小结杂化轨道理论： sp3 杂化：正四面体型杂化，四个杂化轨道，能形成四个键，键稳定，可自由旋转； sp2 杂化：三个杂化轨道共平面，能形成三个键，未杂化p轨道可形成键，形成键后，双键均不能自由旋转； sp 杂化：两个杂化轨道共直线，能形成两个键，未杂化p轨道可形成键，形成形成键后，三键均不能自由旋转。通常讲的sp3、sp2或sp都是理想的、典型的杂化状态。在大多数情况下，碳（或氮、氧等）原子轨道形成的各个杂化轨道不是

24、完全相同的。根据各杂化轨道所含成分的相同与否，杂化轨道被分为等性杂化和不等性杂化。这可以把轨道杂化和分子的空间构型正确联系起来。帧帮并礁钮丝荫熙施瞒怒椰碳奉麓柏酚甫叫撼财网藕穿首人色猴吊佃严峡第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 30 1.3.4 分子轨道理论(The Molecular Orbital Method) 现代化学键理论归结到一点，就是说明电子在化学键中的作用问题。分子轨道理论（又称分子轨道法），是另一种预见分子行为的处理方法。它

25、从整个分子出发考虑分子中所有原子间的相互作用，因而能较全面和正确地反映分子中化学键的本质。 Hckel分子轨道理论（芳香性的4n2规则）和 Woogward-Hoffmann规则是这方面的典型。暴稻摄漂泻噎砾巧珐厄侵支耗丈拘菊绕犹店咙巴让弓敛尖奇谨吞郸焙袭暇第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 31 分子轨道理论要点： 1、在分子中任何电子可看成是在其所有核和其余电子所构成的势场运动，描述分子中单个电子运动状态的波函数称为分子轨道； 2、分子轨道可

26、由原子轨道线性组合而成； n个原子轨道线性组合成n个分子轨道；分子轨道与原子轨道之间关系可表示为： c1 1 + c2 2 + + cn n 3、每一分子轨道有一相应能量，分子的总能量等于被电子占据的分子轨道能量的总和； 4、分子轨道同原子轨道一样，容纳电子时也遵循能量最低原理，Pauli原理，Hund规则。泳宁爆磺刹椰召旬真脆折羔噬建捅夫司馒仁党堪疮糙囊辊饯豹亢仇节洗侍第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 32 成键轨道(Bonding Orbi

27、tal)：轨道能量低于原子轨道能量的分子轨道。反键轨道(Antibonding Orbital)：轨道能量高于原子轨道能量的分子轨道。非键轨道(Nonbonding Orbital) ：轨道能量等于原子轨道能量的分子轨道。烯丙基正离子、自由基和负离子，其成键轨道、反键轨道和非键轨道可表示如下：座淋掉判撒魂摩圈造茵寻炎詹验匆啦妮锭肤坷绢莲奄韦负听卷蕊雕塌茶卡第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 33 最高占有分子轨道(Highest Occup

28、ied Molecular Orbital， HOMO)：能量最高的电子占有分子轨道。最低未占有分子轨道(Lowest Unoccupied Molecular Orbital， LUMO)：能量最低的电子未占有分子轨道。前线轨道(Frontier Molecular Orbital)： HOMO和LUMO统称。处在前线轨道中的电子就象原子轨道中的价电子一样是化学反应中最活泼的电子，是有机化学反应的核心。茅惑哉英姥芒湾卫岭骑讶厌笨钥肥毁亮孺俭颠酷丘截橙疵墓刚骇贺炎烧邀第 0 1 章有机化合物与有机化

29、学第 0 1 章有机化合物与有机化学 34 贵桥储霸属廉妖绞瓜割闸矿吃缅闭鳖役忍般缉近瓤传购蛊江浸钡勉恢偶末第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 35 对H2而言，很难看出价键理论和分子轨道理论的区别。对三原子以上分子而言就很明显。例如甲烷，在价键理论中，为了描述四个等同的C-H键，提出sp3杂化轨道概念，由此得出定域轨道和甲烷四面体概念。分子结构的有关性质，如键能、键角等，可用定域轨道模型得到合理解释。役坏眶裂翻

30、名困牺即幂铬民桥谆犁痞卵孪孝勇诛沾抹腥战箍旭欲凳绳原呈第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 36 对单个电子的性质如分子的电子光谱、电离能等，定域轨道就无能为力了。例如甲烷的紫外电子能谱有两组峰值（23.0 eV、12.7 eV），说明甲烷分子中电子在基态时分两组排布在能级不同的轨道上。通过分子轨道理论能够解释。分子中的8个价层电子不局限在某两个核间，而是属于5个原子核所共有，它们相互是不可分辨的，即离域或非定域。此外，20世纪30年代初， Pau

31、ling提出了共振论来解决不饱和分子，特别是共轭体系电子的离域问题，它是价键理论的延伸和发展。侨悯呛督辑四趾窖钦粳枚嘿尚灸旷令托嫂泅羞碟纵断榜倡懒宵樟遏憨噪陨第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 37 1.4 共价键的特点 1.4.1 极性共价键与电负性电负性: 分子中原子吸引电子的能力。 Selected Values from the Pauling Electronegativity Perio d IIIIIIIVVVIVII 1H 2.1

32、 2Li 1.0 Be 1.5 B 2.0C 2.5N 3.0O 3.5F 4.0 3 Na 0.9 Mg 1.2 Al 1.5Si 1.8P 2.1S 2.5Cl 3.0 4K 0.8 Ca 1.0 Br 2.8 5 I 2.5 蓑伤筛者外籽棺廉南换锚遍苹遭舒屠敝谆艺葛舵权啄簇卢侨能兆洋用挤啊第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 38 键的极性(Polar of Covalent Bond)：成键原子电负性不同，导致电子云在成键原子间非对称分布，产生共价

33、键的极性。 1、非极性共价键：相同两个原子所形成的共价键。 HH ClCl 2、极性共价键：电负性不同原子形成的共价键。诌倪黔基簧寸铭席独挂犊衅扇慢署砒藤稻邮熬演胆某丑虫俘跋臆勋卑式荷第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 39 偶极矩(Dipole Moment)：偶极矩()是电荷量（正或负）与两电荷中心之间距离的乘积。是一个向量。 qd 单位： q: 108 esu (静电单位） d: 10-8 cm : D(Debye) 1018 esucm S

34、I单位: : Cm（库仑米） 1D = 10-18 esucm= 3.335 10-30 Cm 极化方向指向电负性更强的原子圆棒型哄谨诵锋由劫峪视远涡玛里室裤妨恫操绿狮狭莲冠学览厦弘稻拔枷第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 40 Selected Bond Dipole Moment BondDipole Moment(D) Bond Dipole Moment(D) HF HCl HBr HI HC HN HO 1.7 1.1 0.8 0.4 0.4

35、1.3 1.5 CF CCl CBr CI CN CO 1.4 1.5 1.4 1.2 0.2 0.7 喊低朴函偶虏羽燎猜齐柏搐枕衬叉屈弹熊更漆距默邑氯惧哼找绵暴沛麦稠第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 41 分子中的偶极矩（Molecular Dipole Moment）：由于分子中正负电荷中心不重合而形成 1.4.2 分子中的偶极矩分子结构偶极矩 CCl4=0 CH2Cl2 =1.62D NH3=1.46D H2O=1.84D 讼叉办法向

36、晾楚防竭翱螟壁十乾另雇倾烂沛空疟咬朝铅源离议借率臭抚数第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 42 1.4.3 键长、键能、键角键长（Bond Length）:成键原子核间的距离键长受杂化类型的影响。对于键键长：SP3 SP2 SP 共价键键长数据 (nm) 化合物CCCCCCCH CH3-CH30.153 0.109 CH2=CH2 0.134 0.109 CHCH 0.1210.106 CH3-CH=CH- CH3 0.1540.134 CH3-CC- CH3

37、 0.147 0.1200.109 牲蚊祈匈禾屑颤男乓傅朗软具元市教捏阔蓝锚离钠证送灾解咽拼均蚌鱼砧第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 43 键能(Bond Energy)： 1mol 双原子分子（气态）离解成原子（气态）所吸收的能量。多原子分子（气态）完全离解成原子（气态）所吸收的能量即为该分子所有共价键键能总和。对于多原子分子键能为平均值。键角(Bond Angle)：分子中同一个原子所形成的两个共价键间的夹角。 H2O的键角如下：道喜

38、魄尘爆汹缘芽质法盾权嫉翁钢封宴很盒匝茫慑生划赤仗膨窍外永绍惩第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 44 1.5 键的断裂与有机反应的类型 1.5.1 均裂反应与协同反应化学反应: 旧键断裂，新键形成的过程。有机化学反应有以下类型: 均裂 Homolysis 协同 Concert 异裂 Heterolysis 垣伟值蔡倪拳罪侣遮驹孺洱堕又韶茵毡醒番肤任振禾酿挂坤河也贞安枷痒第 0 1 章有机

39、化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 45 1. 均裂反应：共价键断裂时，成键的一对电子平均分给成键的两个原子或基团，生成带有单电子的原子或基团的反应（如下图）。自由基（游离基）(Free Radical): 带有单电子的原子或基团。自由基反应: 分子经过均裂而发生的反应。自由基反应特点: 光、热或自由基引发剂作用下发生没有明显的溶剂效应酸、碱催化剂对反应没有明显的影响反应有诱导期可通过加入能与自由基偶合的物质（阻抑剂）终止反应需讽厨俄牢窄暇题亥姜奉瞧价瞧础片剩残横谓咀汝蠕扣

40、簿蘸跺忘冯盟捐糖第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 46 协同反应：反应物进行反应时，新键的生成与旧链断裂同时发生，且不经过中间体而一步完成的反应。 2. 协同反应：主要特点：反应过程只有键变化的过渡态（往往为环状），一步发生成键和断键没有自由基或离子等活性中间体产生。皂描憾林虎唾胳腺果疥辰征花纪肪仲掖译管撅勇桩碍文尊古厉节艺卤欲钧第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有

41、机化学 47 1.5.2 异裂反应键断裂时原来一对成键电子为某一原子或基团所占有的反应。异裂反应类型:（根据反应试剂）（1）亲电反应(Electrophilic Reaction)：由亲电试剂进攻而发生的反应称为亲电反应。反应特点：往往在酸，碱或极性物质（如极性溶剂）催化下进行。铂威铡举切愉检园践陆持氟庸葬冻狰祝丑块漫嫩削壁户山寅莽蚁贞催翅疗第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 48 亲电试剂(Electrophiic Reagent)：对电

42、子有显著结构上的亲和力而起反应的试剂。主要特点: 具有空轨道的中性分子或正离子在反应中是电子的接受体常见的亲电试剂: H+，H3O+，NO2+，NO+，PhN2+，R3C+，SO3，BF3，AlCl3，ICl，Br2，O3 底物(Substrate)：有机反应中被试剂进攻的化合物。泣突胎斡猛咸魏怨竹拆烬流敦遮孰责菲睛英矩啪垄磺锑荫硕韶沧澎船疮鱼第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 49 （2）亲核反应(Nucleophilic Reaction)：

43、由亲核试剂进攻而发生的反应。主要特点：具有未共用电子对的中性分子和负离子在反应中是电子对的给予体常见的亲核试剂： H，BH4，HSO3，HO，RO，RS，CN，RCOO，RCC， CH(COOC2H5)2，H2O，NH3，NH2R，H2S，RMgX，RLi 亲核试剂(Nucleophilic Reagent，Nucleophile)：对原子核有显著结构上的亲和力而起反应的试剂。迄荒则窥奶迹湃设夜坞赤肛介浓佣屡羚亮盗牺面贪护搏睹厚咯若歪碑浇不第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机

44、化合物与有机化学 50 1.6 有机化合物的结构与物理性质 1.6.1 分子间力 1. 偶极偶极相互作用: 一个极性分子的正端与另一个极性分子负端之间的吸引作用。 2. 氢键：一种特别强的偶极偶极相互作用氢键作用强度： 5 kcal/mol (共价键强度: 50 - 100 kcal/mol ) 氢键形成：H与F，O，N 昨情旨梢描悸芝冀倘砸众傲嫡人价时耸睹梁凋玩拒喂蔗炬厉恳寂愿扇吮阁第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 51 3. 范德

45、华力（Van Der Waals Force）：包括静电力、诱导力和色散力分子与分子之间的作用力决定物质的沸点、熔点、汽化热、溶化热等的重要因素。静电力：极性分子与极性分子的永久偶极矩之间的静电相互作用。存在于极性分子之间。偶极矩越大，分子间的静电力也越大。分子间的静电相互作用使分子发生定向排列，使化合物的沸点、熔点升高。钞恃淫宜护隙姑启渗痴告席措鲁射氛南跑乔猩欲闪桐翟淑湘催事窖卡眠姓第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 52 色散力:分

46、子中电子不断运动和原子核不断振动，使分子中的正、负电荷重心发生瞬间的相对位移，形成瞬时偶极矩，瞬时偶极矩间相互作用叫色散力。存在于非极性分子之间诱导力:极性分子的永久偶极矩使相邻的非极性分子发生诱导极化形成瞬时诱导偶极，产生瞬时诱导偶极矩。这两类偶极矩相互吸引作用叫诱导力。存在于极性分子和非极性分子之间。极性分子永久偶极矩越大，产生的瞬时诱导偶极矩越大，因而诱导力也越大。讯嚏样坏崔史呈坤述孽账埋驯花板盏订男颗体伦人灼忽陈磷吊扰像者实放第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机

47、化合物与有机化学 53 1.6.2 物理性质 1. 熔点 2. 沸点 3. 溶解度 4.“相似相溶”规律非极性或极性弱的化合物溶于非极性或极性弱的溶剂；极性强的化合物溶于极性强的溶剂. 趟场睁使鸽侣选仪阅综悸彻芦桃楼捕慷陀礁植贪柯梁脐紫突褂陈宽棚翻携第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 54 1.酸碱质子理论（布能斯特酸碱理论或称共轭酸碱理论） Brnsted J. N.和Lowry T. M.提出：酸：能放出质子的物质。碱：能与质子

48、结合的物质。酸释放质子形成其共轭碱，碱结合质子形成其共轭酸。一个化合物是酸还是碱是相对的。例如， 1.7 有机化学中的酸碱概念几乎所有的异裂反应都可以认为是酸碱过程，目前关于酸碱的理论有6种，但有机化学广泛应用以下两种理论：痰仲豪策离之奏谐批霹魂嘴的兑态爸镜啥畸霓篓沂蛆哭桌环球淫脯留兑旨第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与有机化学 55 根据酸碱质子理论：酸（碱）的强度即指给出（接纳）质子能力的大小。强酸共弱碱，强碱共弱酸。强酸制弱酸，强碱制弱碱。 2. 酸碱电子理论（路易斯酸碱理论） 1924年，几乎在质子理论提出的同时，Lewis G. N.从化学键理论的角度提出了酸碱电子理论，它以接受或释放电子对作为标准。（较强碱）（较强酸）（较弱酸）（较弱碱）夏翔匙迂馏玫哉捍靶怕谚淄锯氨能螟底纱钝侨骡秀枯边曳舆字粒炕颗棋察第 0 1 章有机化合物与有机化学第 0 1 章有机化合物与

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