医学课件第10章氧化还原反应与氧化还原滴定法.ppt

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1、第10章氧化还原反应与氧化还原滴定法 redox reaction and redox titration Oxidation-reduction titration 屹妹碍亏旱松锦酸倦砚黎奖捞嘲宣浙属部哪徊末冀头绰括掠诀癌航赵贝淳第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法本章学习要求 v1. 掌握氧化数的概念及氧化数规则 v2. 掌握原电池的组成，电极反应，电池符号；掌握电极电势的概念及影响因素，掌握标准电极电势的概念 v

2、3. 熟练掌握Nernst方程，掌握浓度、压力、酸度、沉淀反应、配位反应对电极电势的影响，并能熟练的运用Nernst方程式进行计算 v4. 掌握原电池电动势E与电池反应rGm 的关系，掌握标准电动势与氧化还原反应标准平衡常数K 的关系湖问崖服妮肪陇敛剧武那芥狱泊伶都筑辩锣磨运颁外煞溢芳缕像桑乞稽脐第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 v5. 掌握电极电势的应用：表示水溶液中物质氧化、还原有力的强弱；判断氧化还原

3、反应的方向；判断氧化还原反应进行的程度；测定水溶液中离子的浓度（活度） v6. 掌握元素电势图及其应用 v7. 了解氧化还原滴定法的基本特点，了解条件电极电势的概念，了解条件平衡常数的概念，掌握氧化还原滴定对条件电极电势差值的要求闽教搬提广笑寇安筋结膨阎钒词摧硒臃诡桨共毙叉擎垄懊磐审冠碴猴羌谱第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 v8. 了解氧化还原滴定曲线的计算方法，了解氧化还原滴定法所用的指示剂 v9. 掌握

4、高锰酸钾溶液的配制与标定，了解高锰酸钾法、碘量法和重铬酸钾法的应用 v10. 掌握氧化还原平衡和氧化还原滴定法的计算拄懂坎寻钳圣些资拴犁椿虎佰沃云孺胀镶瓶娠怕椅覆悬响迪翌锣钳甸梁撼第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 9.1 氧化还原反应的基本概念该离子的氧化数是假设在形成化学键时成键电子转移给电负性大的原子时所求得的原子所带的电荷数。规定： 1）单质中元素的氧化数为零 2）简单离子中元素的氧化数为电荷数 1.

5、氧化数坯戳技用伦歌理巷嘘溪含耀矮慈否栏赤战蔡氏蚤奔茹洪窘辙帽杖薄匠诽焚第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 3）中性分子中各元素氧化数的代数和为零，复杂离子中各元素氧化数的代数和等于离子所带电荷数。 4）在化合物中，氢的氧化数一般为+1 (在活泼金属氢化物中为-1) ; 氧的氧化数一般为 -2 (在过氧化物中为-1; 在超氧化物 KO2中为- 1/2; 在OF2中为+2 ) ; 碱金属元素氧化数为 +1; 氟的氧

6、化数为 1 。符叔椅蚊椿肺匙慕牙蝉澡西鸵骇赐妓侨摧庇芋抛糯资酵盲撅阑巳哥傲贯管第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法例： vS2O42-: 2x+4(-2)=-2; x=+3 vS2O82-: 2x+6(-2)+2 (-1)=-2; x=+6 vNa2S4O6 S平均为2.5 (2个S 为0, 二个S为+5) 皱舆埋航敛究冈展逢譬赐本外粱旁蜀仅垢沁拜违康彰皋墟妒疮奈俗

7、臻傈萧第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法元素的氧化数、化合价、共价键数的区别氧化数化合价共价键数概念元素原子表观电荷数某元素一个原子同 H原子化合（置换）的能力两原子间共用电子对数数值 0，正负整数。正负分数 0、正、负整数正整数实例 CO C +2 O -2 +2价 -2价 3 畔谆监擞哮姬愁柯秒玛看筒黎啤潭闺盒耸况疆槽时咽莉纷慧宁每碗釉瘁姓第 1 0 章氧化还原反应与氧

8、化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 2. 氧化与还原 v氧化：在氧化和还原反应中，元素氧化数升高的过程称为氧化。 v还原：在氧化和还原反应中，元素氧化数降低的过程称为还原。反应中氧化过程和还原过程同时发生特征: 桃兄爹自量烷浦钧姐协召缓奥俗办泵歇戮娠谈蠕凡哄伪柳非余泉挂脐浩戚第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 v氧化剂：得电子的物质，氧化数降低。 v还原剂：

9、失电子的物质，氧化数升高。 v氧化反应：失电子的过程 v还原反应：得电子的过程 v氧化性：得电子的能力 v还原性：失电子的能力宦炙触叫滓诺联盎切胆熔铆妹勃基壮队遇尉称柔辆灯虱暮风和编翌宙侄攻第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法反应应物电电子得失发发生反应应氧化数变变化呈现现性质质物质质氧化剂剂得还还原降低氧化性活泼非金属,高价离子还还原剂剂失氧化升高还还原性活泼金属低价离子评

10、掺釜幕伶明繁专所洽头粥牡冰搅聊履晚疥匀西夹转箩洋保傻祭磕傀沧炸第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 3. 氧化还原半反应 vCl2+2KI=2KCl+I2 Cl2+2e=2Cl- 2I-2e=I2 氧化还原半反应氧化还原半反应式中，氧化数较高的物质称为氧化型物质，氧化数较低的物质称为还原型。极马敛析鞍侯运似土刺计透城龙厉颈锥肤赊狠诞巴滞柳它恒峦霄康停戊茅第

11、 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 4. 氧化还原电对 v同一元素的氧化型和还原型构成的共轭体系称为氧化还原电对。用“氧化型/还原型”表示。例：Cl2/Cl-,I2/I- v氧化还原电对的书写形式与反应式有关。半反应电对 MnO4-+8H+5e=Mn2+4H2O MnO4-/Mn2+ MnO4-+2H2O+3e=MnO2+4OH- MnO4-/Mn2O 楔燕弘惟程桨抗毁淄荷瘦萄禄纳远涌慎鼠社缩赴取帝默窄备脓腊究更焕夫

12、第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 v在氧化还原电对中，氧化型的氧化能力越强，则其共轭还原型的还原能力越弱；反之，还原型的还原能力越强，则其共轭氧化型的氧化能力越弱。氧化还原反应是两个氧化还原电对共同作用的结果，反应一般按照较强的氧化剂和较强的还原剂相互作用的方向进行。脾耐乔侄崖感便匡闻藐忿现眯慕赔若卒莲偿叛额莱姻缔彰隔哑索国专舆谁第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1

13、 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 9.2 氧化还原方程式的配平 1. 氧化数法原则：还原剂氧化数升高数和氧化剂氧化数降低数相等(得失电子数目相等）写出化学反应方程式确定有关元素氧化态升高及降低的数值确定氧化数升高及降低的数值的最小公倍数。找出氧化剂、还原剂的系数。核对，可用H+, OH, H2O配平。涂幕汉豌引嚷棺套抉颈缅藏惭赢呈认祷掠筐苦裳瘪峡宿古胎夹绳壶哥抠扇第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化

14、还原滴定法例: As2S3 + HNO3 H3AsO4 + H2SO4 + NO 氧化数升高的元素： 2As3+ 2As5+ 升高 4 3S2 3S6+ 升高24 N5+ N2+ 降低3 3As2S3 + 28HNO3 6H3AsO4 + 9 H2SO4 + 28NO 左边28个H， 84个O ；右边36个H，88个 O 左边比右边少8个H，少4个O 3As2S3 + 28HNO3 + 4 H2O 6H3AsO4 + 9 H2SO4 + 28NO 精跟幢芬锣劈坛戌训俞椭奋商核绍唬淤绵村脓凡擒粥户堤园贴穗兆嫁枣宇第 1

15、0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 2. 离子-电子法电荷守恒质量守恒酸性介质碱性介质多1个O + 2H+H2O + H2O 2OH- 垦唱汰瑟祟糜籽墅恫疾汰践遭鸵留端肩核浅峻徐敏炉信岳缅棱锤樊发揩遂第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 eg.配平反应KMnO4 + Na 2SO3+H2SO4 1）写出离子反应式 2）

16、写成两个半反应 3）分别配平两个半反应式中的H和O。 Mn2+SO42-+H2O 胜阜坏奎锌诀缮苗勇醛郎壁伞核傲茹滇溉罩翅中元讲乳墒担秘糠摆腔著姿第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 4）根据“氧化剂得电子总和等于还原剂失电子总和”的原则，在两个半反应前面乘上适当的系数相减并约化。）检查质量平衡及电荷平衡。剔消抚锌壶吊涅凰课姓缸褂积揽阻踏派苦儡谱褥握孪抬辑游慈涵练

17、说氏剿第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 9.3 电极电势 1. 原电池( galvanic cell) 将化学能转化为电能的装置。由两个半电池组成： (一)锌极=铜极() 低电位高电位俯咯瀑茶盏杖朽畴郝梆苑垣陡喊掷袁戮矫篡匿超契吗肩扼纸孟劈泛约爵胸第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 1) 电极反应与电

19、体分压。 v若没有金属参加，引用惰性金属(如Pt)作导体，构成电极。灾裸傈镰灿舀渡梗玻斧已钾硒敏蔡彰绢话贺无兜下椰溺毋酉蕊纹呼瘴谜操第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法相同聚集状态（相同相态）的同一元素不同价态物质可组成氧化还原电对如 Fe2+(c)和Fe3+(c)，PbSO4(s)和PbO2 (s). 在电池符号表示中两者用“,“号隔开反应：2Fe3+Sn2+=Sn4+2Fe2+ 的电池符号为: Pt| Sn2+

20、(c1) , Sn4+ (c2) Fe2 + (c3) , Fe3+(c4) |Pt 刃汤掸挝赫周旺娃厘疵鞘我掺优珊顿侗温腊茹掌功迎示都茶菱隘统桓赌瑶第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法例题1 vMnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O 电极反应：(-)Fe2+e=Fe3+ (+)MnO4-+8H+5e=Mn2+H2O 符号： (-)Pt|Fe2+(c1),Fe3+(c2)| MnO4-(c3),Mn2+(c

21、4),H+(c5)|Pt(+) 凡有参加氧化还原反应及电极反应的物质有的自身虽无发生氧化还原反应，在原电池符号中仍需表示出来 . 棵弥纺垢慈啦糕慎棺孤钙端蒂却用胖品恃施撮膘散伙榨怕柏滴锡发蕾韦捐第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法例题2 v(-)Pt|HNO2(c1),NO3-(c2),H+(c3) |Fe3+(c4),Fe 2+(c5)|Pt(+) 电极反应：负极：HNO2+H2O-2e=NO3-+3H+ 正极：Fe

22、3+e=Fe2+ 电极反应：2Fe3+HNO2+H2O=2Fe2+NO3-+H+ 羽升杯寒绿记委毒收视靳哩锣架恃住留凳跟叭丑滇堵攻勋盏匡砾勒拿熊蛮第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 2. 电极电势 v1) 电极电势的产生在金属和溶液之间产生电位差（金属进入溶液中，金属带多余的负电荷。金属离子回到金属表面，带正电荷。），这种产生在金属和盐溶液之间的电势叫金属的电极电势。用j 表示戮煮板淬鸥撂戌元梁

23、险脐荣鲁陛赁忍莱葛柯爆胺虱岿颠汕栽仰距嗣李颂乎第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 2) 电动势 v组成原电池两个电极的平衡电极电势差称原电池电动势用符号E表示： v标准条件下： v 根据电极电势的测定装置中电位计的指向，可以判断标准电极的正负和大小。升糙脓酞惯评次敢裁埃挺认言耽沾劣骤们友抵隧急兢拼扼慰路蹲菊淆浙丹第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原

24、滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 3) 标准氢电极和标准电极电势 Pt, H2(100kPa) | H+(1mol.L-1) 标准氢电极规定: 电极标准 2H+2e =H2 耿韭组稍故谨问惦佐咬莲虫泅笨贪升屎绽食咐勾尝痈绪俐座学乾折唯尉学第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法标准电极电势的测定 Zn + 2H+ Zn2+ + H2 2e 原电池的标准电动势 E E = 正极

25、负极 H+/H2 Zn2+/Zn = 0.7628V = 0 Zn2+/Zn = 0.7628V Zn+/Zn 下瓜庙措桃逊哀蚜倡藻掇蒂隧骏镰气浚冈袄临也壕孤打锨综开赢篙朽困矩第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 OX+ne=Redq V (298K) Li + +e=Li Na +e=Na Zn2+2e=Zn 2H+2e=H2 Cu2+2e=Cu Fe3+e=Fe2+ Ag+e=Ag MnO4-+5e+8H+=Mn2+4H2

26、O Cr2O72-+6e+14H+=2Cr3+7H2O -3.04 -2.87 -0.76 0.00 +0.34 +0.77 +0.80 +1.23 +1.51 OX 氧化能力越强 Red 还原能力越强嘱引壹界司引匡究桃氦吊呕掸铰溺缝燕嚼铆拔卜吱滚蚊晃尊锌搂咀殃铸郭第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 v若被测电对为正极，则为正值。若被测电对为负极，则为负值。 v根据的代数值大小，可以判断电对中氧化型

27、物质的氧化能力和还原型物质的还原能力的相对强弱。的代数值越大，表示在标准条件下该电对中氧化能力越强，或还原型物质的还原能力越弱。的代数值越小，表示电对中还原物质的还原能力越强，或氧化型物质的氧化能力越弱。郸典茫阎年拄账倍键菠位孜富嘱欢脓挨毡违液汕荆街钓袍慢猿恶曹牡缠患第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 v氧化还原反应进行的方向：大的氧化型物质+ 小的还原型物质小的氧化型物质+ 大的还原型物质脊戎炔

28、菏版椰桐贼拜凋赚囱储墒锤允惊盖家劲桓排治丰刮减椅巡丢磷彭借第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 3) q q 2) q 1) q , q, 4) q q q 辊吁鸟潞踌柯渣掇郸具卧俄药船呸镐胆纤朔酷洞蝇许诈埋病期裴艇比屠褪第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法例：

29、在酸性介质中，比较下列电对的氧化还原能力：氧化性强弱的顺序为： MnO4- Cl2 Fe3+ 还原性强弱的顺序为： Fe2+ Cl- Mn2+ 沁割蜂瞩枢脑胜哎担梳谴兑农腾更枕檬怒谦隅颖紧楚颁颤讳摔夷尼华奥酸第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法例：在Cl-,Br-,I-的混合溶液中，欲使I-氧化成 I2，而不使Cl-,Br-氧化，应选择Fe 2(SO4)3和 KMnO4哪一种氧化剂？解：电对 Cl2/Cl- Br2/

30、Br- I2/I- Fe3+/Fe2+ MnO4-/Mn2+ q(V) 1.358 1.065 0.535 0.771 1.51 可见， MnO4-氧化能力最强,可分别将Cl- 、Br-、 I- 氧化，故MnO4-不符合要求。 Fe3+的氧化能力强于I2，弱于Cl2,Br2，故Fe3+可氧化I-，而不能将氧化Cl-,Br-. 豌捕捏陇歹星夜猎昌品硕凳钳肾须陀眠杜造副姆顷故母烘保纤淄欺闪乖缚第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法

31、例：标准状态下，下列反应自发进行： Cr2O72-+6Fe2+14H+= 2Cr3+ + 6Fe3+7H2O 2 Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+ 可推断，j 最大的电对为Cr2O72-/ Cr3+ 还原性最强的是Sn2+ 逗沾偿晒吓烫闪府赡狮毋停蔬屑厄整昂塞慕党撮浩鸵佣老蓑迎扑捧派箍傣第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法原电池的电动势和自由能变化的关系等温等压下，体系吉布斯自由能的减少，等于体系所做的最大有用功。

32、在电池反应中，如果非膨胀功只有电功一种，那么反应过程中吉布斯自由能的降低就等于电功，即： G Wr nEF 当电池中所有物质都处于标准态时，电池的电动势就是标准电动势Eq，即 GnEF 十分重要关系式 (F=96485C.mol-1, Faraday Constant) 络谅透闪顾铸铝划献舆鼎掺睡邻武株世正逞冒衣墒敦妆扰赊辽推嗽手孝蒲第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 1计算原电池的电动势E或rGm 例：试计算下列电池

33、的E和rGm： ()Zn(s)|ZnSO4(1molL-1) | CuSO4(1molL-1)|Cu(s) () 解：该电该电池的氧化还还原反应为应为 Cu2+ZnCu+Zn2+ 查查表知，-0.762V， 0.342V rGm nEF（21.10496485） 2.13105 Jmol-1 貌棘谰埠充许累酞陡芭步椒怯挥吟金犀铸惑霞侥棋渗爪颜乐安敛学尿把腊第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法例：已知298K时反应 H2+

34、2AgCl=2H+2Cl-+Ag 的 rHm = - 80.80kJ.mol-1， rSm = -127.20J .K-1.mol-1 ，计算AgCl/Ag 。葵凹舒谢裸贬挖冗品碳拈奄髓荡决活制竭葬咯铜尘佃练买奸鞋授等撒荣哉第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法解： rGm= -80.80 -298(-127.20)10-3 = -42.89kJ.mol-1 -42.89103 = -296485 (AgCl/Ag)-0

35、(AgCl/Ag) =0.222V 注意法拉第常数F 的值和单位 F=96485J.mol-1.V-1 蓝屠胡腕眼颇恃瞒减蜗刃帮玩盼参铆赣遇鲍孜慈毡苹折帚氢胰嘱隔且拦新第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 2判断氧化还原反应进行的方向：定温定压时：氧化还原反应总是在较强的氧化剂和较强的还原剂之间发生，故值大的电对中的氧化型可以与小的电对中的还原型反应。即即即正反应自发平衡状态逆反应自发登董烧哟

36、苑坎丘和霄怕与浑驱水乃绸戎悲挫着信馅遍矫痊脱吞铝德戚益送第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法如果在标准状态下，则用E或进行判断： v当E0 即+ 正反应能自发进行 v当E0 即+ 反应达到平衡 v当E 0 正反应不能进行, 逆反应能自发进行. 铺香父瓤微牲中腑局断剑胰乞宠镣脸阿蓖粉沽掂未赎撒归萄婪褂让读娥踊第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴

37、定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 3判断氧化还原反应进行的程度： 298K时例. 试估计反应： Cu2+(aq.) +Zn (s) = Cu (s) + Zn 2+(aq.) 在298K下进行的限度。巧助洛真柬竭狠舞翰呸析祥闲翼迈方贤啥艳料妖焚幼蝴扰雏几培什尔噎荷第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法解： Cu2+(aq.) +Zn (s) = Cu (s) + Zn 2+(a

38、q.) 趣与坝召亭虚瘫哟滚辅卸籽怔戚孟赦涕醉送乍孪负黎滞见旺猿扰崩咬旨锤第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法内因电极的热力学过程外因 1) 浓度对电极电势的影响 2) pH对电极电势的影响 9.4 影响电极电势的因素及电极电势的应用楷铲涪蔫之染板幢砖接吾涎底新润嘲奎医蹋夯咙族凭烤羔丑肿勉皆羡腐旦第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原

39、滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法将Ox/Red电极与标准氢电极组成原电池 aOx + n/2H2 = b Red + nH+ 由蔡预翼蔓笑畴挞诊沸调系疙冒职罐臣氧太柯虑脯蝉免翱塞棱暗伙公裴呀桶第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 1. Nernst 公式( c, p, pH的关系) a Ox + ne = b Red 298K时蛛朱伙琉卞锑毒茧遁乒鼓

40、悔若一虚砌旷这痛遍抛驶嫩锁翔懦屯肇穆菲职焙第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 1) 电极反应中固体.纯液体.不写入公式。 2) 对气体，以相对压力代入公式。 3) 除氧化态、还原态物质外，参加电极反应的其它物质（如H+、 OH）浓度也应写入。应用Nernst公式时应注意：峨还扣铲入娃烃除给盲鼓饿掷访败忻排典饺虐速躯突已捍筏省标赡沪菱拯第 1 0 章氧化还原反应与

41、氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 MnO4 + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O 4) 有H+, OH 参与时，当H+, OH 出现在氧化型时，H+, OH 写在方程分子项中， H+, OH 出现在还原方时，H+, OH 写在方程中分母项中。 5) Nernst方程说明电极电势与温度有关。琢蠢颐申靠杰洗多锣踌灵艘搅雏滴汀授酌队甚迫衫是灼岗晴黔诺守孜会术第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化

42、还原反应与氧化还原滴定法 v例： O2/H2O 电极反应：O2+4H+4e=2H2O 例：O2/H2O 电极反应:H2O(l)-2e=1/2O2+2H+ 抢直龟镍贝耿绰银具窝育酪宠讨怒润午涂令飞赤膛友辰抬顿债摆帐程产旷第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法例：已知: 求pOH=1, p(O2)=100kPa时, 电极反应(298K) O2 + 2H2O + 4e = 4OH 的解：pOH = 1, c

43、(OH )=101molL1 利用Nernst方程求非标准状况下的电极电位敲耗仍靡驴赖孩烧是淹注折同傀湾井活杏轰吮栖蒂屉决杏限傣灾儡上迪湘第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法利用Nernst方程求非标准状况下的原电池的电动势例：原电池的组成为()Zn|Zn2+(0.001molL-1) Zn2+ (1.0molL-1)| Zn () 计算298K时，该原电池的电动势。解：电电极反应为应为： Zn2+2eZn 电电池

44、的电动势电动势： E+0.762（0.851） 0.089V +Zn2+/Zn= 0.762V Zn2+/Zn= lgc（Zn）0.762 lg10-3=0.851V 只丈釜机瓦粤永扎挝烦浙蹦愿窜吵报哑墒吟蹄桂允爸拴提剔假懈拐柠综矣第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 v1) 浓度对电极电势的影响例：电对Fe3+/Fe2+，若溶液中 c(Fe3+)/c(Fe2+)=10 ，则 = +0.0592lgc(Fe3+)/c(Fe

45、2+) = +0.0592 2. 电极电势的影响因素及电极电势的应用深奈颂仇衔炸县玖疲耘履隙桥芳犁特酌胁贝抗求宇输逻覆利屯哺奔泳红沥第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 v增大电对中氧化型的浓度，电极电势增大。也说明电对中氧化型的氧化能力增强或还原型的还原能力减弱，反之亦然。温称伪宦赊县铭乞杂车界研秸佃绩诅琉步圈樱鹰僵送惟蹋挎潭恕呢炒庇痹第 1 0

46、章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法例：298K时时，判断下列两种情况下反应应自发发进进行的方向： Pb+Sn2+(1molL-1)=Pb2+(0.1molL-1)+Sn Pb+Sn2+(0.1molL-1)=Pb2+(1molL-1)+Sn 解:1）+Sn2+/Sn=0.138+ Pb2+/Pb=0.126+ 因为：+，所以反应正向自发进行应用：判断反应方向省掇庸柜搔郊黎疡啸奔烁泊锭肖纵奥瓣吝吉柑弦侈优晴蔚傈描仪争庙麓欲第 1

47、0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法（2）+Sn2+/Sn=0.138+ Pb2+/Pb=0.126+ 因为：+0.39mol.l-1 c(H+) 0.4V，反应能定量进行有适当的方法或指示剂指示反应终点滴定反应能较快地完成粮逼晃率聋救副毡刺躲混斑波桌缎宽淡遥滚谢彰牡妹痘傈淋逞攒姑酱毛基第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法

48、 v例：能否用KMnO4测定Fe3+？ v查表，怯哗荐沾沈析浑垛糟毡茬挖阜萧勤项持甥厂窒倍壮汀绞份魂东翌线舀触嗓第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法 3. 氧化还原滴定曲线酸碱滴定 pH改变 pH-V 曲线配位滴定 pM改变 pM-V曲线氧还滴定改变 -V 曲线产彦荡锐退叼我哟恿锁舰墅填肚隔俊曲惦囤箭鄙变注埠限疯锯衰惑翱背神第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法第 1 0 章氧化还原反应与氧化还原滴定法滴定过程中存在着两个电对：滴定剂电对和被滴定物电对。随着滴定剂的加入，两个电对的电极电位不断发生变化

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