《2重氮化反应和偶合反应.doc》由会员分享，可在线阅读，更多相关《2重氮化反应和偶合反应.doc（25页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、2重氮化反应和偶合反应、重氮盐的结构和性质（一）AriV结构（二）性质重氮盐可溶于水，不溶于乙醴，在水中可电离,化学性质活泼，遇光、热、铜、铅等离子或氧化剂, 均可被分解并放出氮气，生成芳基正离子或自由基。ArN2+X or hvv重氮盐的结构和性质（三）用途Ar-N2+X- + Arz-NH2 Ar- -Arz-NH2Ar-N2+X- + ANOHt_Ar-N=N-Ar-OHArN2X-Ar-N2+X'NaSO3z NaHSO3W 3Ar-NHNH2重氮基转化ArY Y=l= Cl, Bi; I, CN, OH, H警护氮组出二、重氮化反应的定义定义与 作用,生产 的反应叫做重氮化反
2、应。 O重氮化试剂ArNH2+2HX+NaNO2 ArN2+X' + NaX + 2H2OHX= 、HBrs 浓HqSO%、HNO3等三、重氮化反应机理< J is +-h+ArNH2 + 15o ArNH2 -NOAr-NH-N=OH+.h+Ar-=pHAr-N=N-OHHAr-N-OH2 A屆N + H2OAr-NN + CfAr-NN CF(1)无机酸性质甲Ar-N-N = O 快旦亠 ArN2+ + H2O无机酸浓 H2SO4HBrHCI稀 H2SO4亲电质点活性NO+NOBrNOCIN2O34表不同无机酸中重氮化亲电质点ArNH2 + L °O慢巾 Ar _
3、N _ N = O HCl(2)酸的用量ArNH2+2HX+NaNO2 AriX+NaX + 2H2O理论量：n(HX):n(ArNH2)=2：l实际比:n(HX):n(ArNH2)=酸在重氮化反应中的作用总结:产生HNO2 : HCI + NaNO2> HNO2 + NaCI生成亲电质点,提高反应速度；维持反应介质强酸性,防止重氮盐的分解；ArNH2 + HCI ArNH3+C|-(3) NaN02的用量 稍过量Ar-N2+X* + Ar-NH2 Ar- -Ar-NH2使淀粉碘化钾试纸变蓝0 5 2 秒2HNO2i-2KI +2H2O -12 + 2KCI + 2出0+ 2NO除去过量
4、亚硝酸：OIII AH2N-C-NH2 + HNO2 CO2T + N2 I + 3H2OH2NSO3H+ HNO2 H2SO4 + N2f + H2O(4)低温反应:0 5工hno2 h2o+noAr-N = N-OH Ar- + N2f + OH-(5)芳胺碱性ArNH2 + HCI = ArNH3+C|-小结:重氮化合物的结构和特性：重氮化反应的定义：芳香族伯胺、亚硝酸、重氮盐 重氮化反应历程：壬电反应、N亚硝化、重氮盐重氮化反应影响因素:1、无机酸的性质；2、酸的用量：2.54倍3、亚硝酸钠的用量；4、温度：o5 °C5、芳胺的碱性：2.4偶合反应1、定义:偶合反应一重氮盐与
5、或 作用生成的反应，又叫偶联反应。° ° 偶合组分HO Ac, H2010 BCNaOH? H20orOH对莞基偶氮苯（橙色固体，熔点152C）N-NN(CH 丸对-N,N-二甲氨基偶氮苯（黄色固体，熔127°C）2.4偶合反应2、偶合反应机理偶氮化合物偶氮化合物+=N-HX偶氮化合物2.4偶合反应3、影响偶合反应的因素_、重氮盐重氮盐上有吸哇偶合性增强,有供电子基偶合活泼性降低。二偶合组分偶合组分上有吸电子基偶合活泼性降低，有2.4偶合反应3、影响偶合反应的因素三、介质的pH值酚类pH： 910胺类pH： 46酚IS 25酚和芳胺类偶音fli分的隅合反应 連卑与介航pH之间的关系弱酸性、中性、弱碱性2.4偶合反应3、影响偶合反应的因素三.反应温度:低温其他影响因素4、偶合反应终点控制