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1、电解质溶液中离子浓度大小的判断一、解题原理解题原理可概括为“两理论、三守恒”。即水解理论、电离理论、电荷守恒、物料守恒和质子守恒基本原理。其系统规律总结如下：弱离子由于水解而损耗。例如NH4CI溶液中，因NH4+水解而损耗，所以c(C)> c ( NH4+)弱离子的水解是微量的(除双水解外)，因此水解生成的弱电解质以及产生的h+或0H-也是微量的。但由于水的电离，所以水解后酸性溶液中H+浓度或碱性溶液中 0H-浓度总是大于水解产生的弱电解质的浓度。例如：在(NH4)2SO4 溶液中：c(NH4 )> c(S04-)> c(H ) > c(NH 3 出0) > c(
2、OH-)练习：试比较 NH4CI 溶液中 c(NH4+)、c(C)、c(NH 3 H2O)、c(H+)、c(OH-)的相对大小谁弱谁水解，谁强显谁性 。即根据是否水解及溶液酸碱性分析，酸性溶液中c(H+)> c(OH-),碱性溶液中 c(OH-)>c(H+),例如 NH4CI 溶液中：c(H+)>c(OH-)，而 CHsCOONa 溶液中 c(OH-) > c(H+)越弱越水解，双弱促水解即根据水解程度分析：如同温同浓度的NaCN溶液和NaF溶液中，c(CN-)v c(F-);同温同度浓度的 NH4CI溶液 NH4HCO3溶液中，NH 4+浓度关系是。 多元要分步，程度
3、依次减即根据多元弱酸根的分步水解及各步水解程度分析：2 + 2例如：在 Na2CO3 溶液中：c(CO3-)> c(HCO3-)> c(H2CO3)和 c(Na ) > 2c(CO3-)练习：试比较 Na2CO3溶液中：c(CO32-)、c(HCOf)、c(H2CO3)、c(Na+)、c(OH-)的相对大小在，它们之间的守恒关系为：c (CO32-) + c (HCO3-) +C ( H2CO3) =0.10mol/L 或 c ( Na+) =2c(CO32-) + 2c (HCO 3-) +2c ( H2CO3)练习： 试写出下列溶液中的物料守恒式：CH3COONa溶液中N
4、a?S溶液中 NH4CI溶液中3质子守恒：所谓质子守恒是指在任何溶液中，水电离产生的和OH-的物质的量均相等，在能发生水解的盐溶液中，有H+ (或OH-)转化为其它存在形式的情况存在，但各种存在形式的物质的量总和与 OH-(或H+)的物质的量仍保持相等。例如；在 Na2S 溶液中，c (OH-) = c ( H+) +c ( HS-) + 2c ( H2S)练习： 试写出下列溶液中的质子守恒式 ：CH3COONa溶液中Na2CO3溶液中 NH4CI溶液中三、单一溶液中离子浓度关系的判断1 弱酸溶液：只考虑电解质的电离与水的电离例1在0.1moI/L的H2S溶液中，下列关系式中错误的是()+ -
5、 - + - -2-A. c(H )= c(OH )+c(HS )+ c(H 2S)B. c(H )= c(OH )+c(HS )+ 2c(S )+ - -2- 2C. c(H )> c(OH )+c(HS )+ c(S )D. c(HS )+ c(H 2S)+ c(S )=0.1moI/L2 弱碱溶液：只考虑电解质的电离与水的电离例2.用水稀释0.1mol/L的氨水时，溶液随着水量的增加而减小的是()A. c(OH -)/ c(NH 3 出0)B. c(NH 3 出0)/ c(OH-)C. c(OH-)和c(H+)的乘积D. OH-的物质的量3 强酸弱碱盐溶液：主要抓住弱碱阳离子的水解
6、，水解程度不大，溶液呈酸性。例3.在NH4CI溶液中下列关系式正确的是()- + + - + - + -A. c(CI )> c(NH 4 )> c(H )> c(OH )B. c(NH 4 )> c(CI )> c(H )> c(OH )C. c(NH 4+)= c(CI -)> c(H +)= c(OH -)D. c(NH 4+)=c(CI-)> c(H +)> c(OH -)4 强碱弱酸盐溶液：主要抓住弱酸阴离子的水解，水解程度不大，溶液呈碱性。例4. Na2S溶液中存在的下列关系，不正确的是()+2 + + 2A.c(Na ) =
7、2c(S )+ 2c(HS )+ 2c(H2S)B.c(Na ) + c(H ) = c(OH )+ c(HS )+ 2c(S ) + + 2 C.c(OH )= c(H ) + c(HS )+ c(H2S)D.c(Na )>c(S )>c(OH )>c(HS )5强碱弱酸的酸式盐溶液：主要抓住酸式酸根离子的水解和电离两种情况，二者的相对大小决 定了溶液的酸碱性。例5.在0.1moI/L的NaHCOs溶液中，下列关系式正确的是()+ - + - +2-A.c(Na ) >c(HCO 3 )> c(H )>c(OH )B.c(Na )= 2c(CO 3 )+
8、c(HCO 3)+2c(H 2CO3)2- - + + -2- +C. 2c(CO 3 )+c(HCO 3 )+c(OH )=c(Na )+c(H ) D.c(OH )= 2c(CO 3 )+c(HCO 3 )+c(H )四、两种电解质溶液混合离子浓度大小的比较1 强酸与弱碱混合：主要应抓住两溶液混合生成了强酸弱碱盐的水解情况，当弱碱剩余时，溶 液的酸碱性一般由弱碱的电离决定。例6.pH=3盐酸与pH = 11的氨水混合，溶液中离子浓度关系式正确的是()- + + - + - - +A. c(CI )> c(NH 4 )> c(H )> c(OH )B. c(NH 4 )&g
9、t; c(CI )> c(OH ) > c(H )+ - + - - + - +C. c(NH 4 )>c(CI )> c(H )>c(OH )D. c(CI )>c(NH 4 ) > c(OH )> c(H )2 强碱与弱酸混合：主要应抓住两溶液混合生成了强碱弱酸盐的水解情况，当弱酸剩余时，溶 液的酸碱性一般由弱酸的电离决定。例7.等体积等浓度的强碱 MOH与弱酸HA混合后，混合溶液中有关离子的浓度的关系是(+ - - + +-+-A. c(M )> c(OH )>c(A )>c(H )B. c(M ) >c(A )&g
10、t; c(H )> c(OH )C. c(M +)>c(A -)> c(OH -)>c(H +)D. c(M +) + c(H +)=c(A -)+ c(OH -)3、强碱弱酸盐与强酸混合：主要应抓住两溶液混合生成的弱酸的电离情况，当盐有剩余时，还 要考虑盐的水解情况，但此时弱酸的电离占主要地位。例8. 0.2mol/L的CHsCOONa溶液与0.1mol/L的HCI溶液等体积混合后，溶液中下列微粒的浓 度关系正确的是()- - + - - +A. c(CH 3COO )= c(Cl )= c(H )> c(CH 3COOH) B. c(CH 3COO )= c(
11、Cl )> c(CH 3COOH) >c(H ) + +C. c(CH 3COO )>c(Cl )>c(H )> c(CH 3COOH)D. c(CH 3COO )>c(Cl )> c(CH 3COOH) >c(H )4、强酸弱碱盐与强碱混合：主要应抓住两溶液混合生成的弱碱的电离情况，当盐有剩余时，还 要考虑盐的水解情况，但此时弱碱的电离占主要地位。例9. 0.1mol/L的NH4CI溶液与0.1mol/L的NaOH溶液等体积混合后，溶液中下列微粒的浓度关 系正确的是()+ _ - _ - + + - - +A. c( Na )>c(Cl
12、)> c(OH )>c(H )B. c(Na )=c(Cl )> c(OH )>c(H )+ -+ - - + - +C. c(Na )=c(Cl )> c(H )>c(OH )D. c(Cl )> c(Na ) > c(OH )>c(H )5、强碱弱酸盐与弱酸混合：主要抓住题目中的条件。例10在物质的量浓度均为0.1mol/L的-+(CH 3COO )> c(Na )，则下列关系正确的是+-A. c(H )>c(OH )C. c(CH 3COO-)>c(CH 3COOH)CH3COONa溶液与 CH3COOH的混合溶液中
13、，测得 ()- +B. c(OH )>c(H )D. c(CH 3COO-)+ c(CH 3COOH)= 0.2mol/L 5、强酸弱碱盐与弱碱混合：主要抓住题目中的条件。例11在NH4CI溶液中加入氨水至溶液呈中性，则溶液中c(NH 4+)与c(Cl-)的关系是()D.无法确定A.大于B.小于C.相等五、不同溶液同一离子浓度关系判断1、 同一浓度的不同溶液中同一离子浓度的比较：首先分析物质的组成差异，然后弄清离子在水 解时是促进、抑制还是无影响。例12在相同温度下，相同物质的量浓度的下列溶液中NH4CICH3COONH4NH4HSO4NH4NO3。NH4+浓度由大到小的顺序是。2、 不
14、同溶液中同一离子浓度的比较：先按照某种性质分组后再比较。例 13均为 0.1mol L"Ba(OH)2Na2CO3 NaHCO?NaOH NH4CINH4HSO4KNO 3 溶液pH值由大到小的顺序为 (填序号)【跟踪练习】1. 用物质的量都是 0.01 mol的HCN和NaCN配成1升混合溶液，已知其中c(CN - v c(Na+),对 该溶液的下列判断不正确的是()+ - - +A . c (H ) >c(OH )B. c(OH ) > c(H )C. c(HCN) > c(CN)D . c(HCN) + c(CN - = 0.02moI/L的CH3COOH溶液
15、等体积混合后，下列关系式+ B . c(H ) = c(CH 3COO )+ c(OH ) + + D. c(CH 3COO )>c(Na )> c(H )> c(OH )( )+)+ c(H ) + 2c(H2CO3)2. 在25 C时，将pH = 11的NaOH溶液与pH = 3 中正确的是()+A . c(Na ) = c(CH 3COO )+ c(CH 3COOH)+ +C. c(Na ) > c(CH3COO ) >c(OH ) >c(H )3 下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系正确的是A . 0.1 mol/L Na 2CO3 溶液：c(OH
16、)= c(HCO3B . 0.1 mol/L NH 4CI 溶液：c(NH4)= c(C)C .向醋酸钠溶液中加醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na +) > c(CH3COO)> c(H + )> c(OH)D. 向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH = 5的混合溶液：c(Na+ )= c(NO3)4. 已知：HCN是一种弱酸，相同物质的量浓度的NaCN溶液和NaCIO溶液相比，NaCN溶液的pH较大，则对同温同体积同浓度的HCN溶液和HCIO溶液说法正确的是()A .酸的强弱：HCN > HClOB . pH : HClO > HCNC.与NaOH恰好完全反应时，
17、消耗 NaOH的物质的量：HClO > HCND 酸根离子浓度：c(CN) v c(ClO)5. 有4种混合溶液，分别由等体积 0.1 mol/L的2种溶液混合而成： CHsCOONa与HCI ; CHsCOONa 与 NaOH : CHsCOONa 与 NaCI : CHsCOONa 与 NaHCO 3。下列各项排序正确的是 ()A . pH :'B. c(CH 3COO)：曲>C .溶液中c(H +): 'D. c(CH3COOH): '6. 向三份0.1 mol/L CH 3COONa溶液中分别加入少量 NH4NO3、NazSOs、FeCb固体(忽略溶
18、液体 积变化)，则CH3COO-浓度的变化依次为()A .减小、增大、减小B .增大、减小、减小C .减小、增大、增大D .增大、减小、增大7 .在常温下，将pH=11的某碱溶液与pH=3的某酸溶液等体积混合，下列说法正确的是()A .若所得溶液呈中性，则生成的盐可能不水解B .若所得的溶液呈碱性，则是由于生成的盐水解的原因C .若所得溶液呈酸性，则可能是强酸与弱碱溶液反应D .若所得溶液的pH=9，则可能强碱与弱酸溶液反应8. 25C时，浓度均为0.2 mol/L的NaHCOs与NazCOs溶液中，下列判断不正确的是 ()A .均存在电离平衡和水解平衡B .存在的粒子种类相同C. c(OH)
19、前者大于后者D .分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO2)均增大_1_dQ_i_9. 某二兀酸 H2A在水中的电离方程式是：H2A = HA +H , HA A +H ,试回答下列冋题：Na 2A溶液显性，理由是(用离子方程式表示)若0.1 mol/L的NaHA溶液的pH = 2,贝U 0.1 mol/L的H2A溶液中H +的物质的量浓度可能 0.11moI/L (填“大于、小于、等于”)。其理由是： 0.1 mol/L的NaHA溶液中各离子浓度的大小顺序为： 10. 已知某溶液中只存在 OH - CI-、NH4+、H+四种离子，某同学推测该溶液中各离子浓度大小 顺序可能有如下四种关系
20、： c(CI -> c(NH4+)> c(H+) > c(OH - c(CI - > c(NH4+)> c(OH - > c(H+) c(NH4+) >c(CI -> c(OH - > c(H +) c(CI - > c(H+)> c(NH 4+) > c(OH -。填写下列空白：(1) 若溶液中只溶解了一种溶质，该溶质的名称是 ,上述离子浓度大小顺序关系中正确的是 (选填序号)。(2) 若上述关系中是正确的，则溶液中溶质的化学式是 ;若上述关系中是正确的，则溶液中溶质的化学式是 。(3) 若溶液由体积相等的稀盐酸和氨水混
21、合而成，且恰好呈中性，则混合前c(HCI)(填写>、<或=”，下同)c(NH3 H2O)，混合前盐酸中c (H +)和氨水中c(OH)的关系：c(H+) .c(OH -。(6)显酸酸抑制，显碱碱抑制即根据酸、碱对水解平衡的影响分析：如同温同浓度的NH4CI溶液 NH4HSO4溶液中，NH4+浓度关系是 。2、电离理论弱电解质的电离是微弱的，电离消耗及电离产生的微粒都是微少的，同时应考虑水的电离。例如：在氨水中：c(NH 3 H2O) > c(OH-) > c(NH 4+)对于多元弱酸的电离，可认为是分步电离，且以第一步电离为主。如在H?S的水溶液中：H2S=HS-+H+
22、, HS-ws2-+H + , H2Oh+OH，则离子浓度由大到小的顺序为： 0二、灵活运用三个守恒1电荷守恒：所谓电荷守恒是指电解质溶液呈电中性，即溶液中阴阳离子所带电荷数值相等。由于溶液是均一的， 所以所有阳离子的电荷浓度之和必定等于所有阴离子的电荷浓度之和。表示这一关系的式子叫电荷守恒式。要正确书写电荷守恒式必须注意两点：准确判断溶液中的离子种类弄清离子浓度和电荷浓度的关系，即Rn+离子所带电荷的浓度为 n c(Rn+)例如：在Na2CO3溶液中，阳离子有Na+、H + ,阴离子有CO32-、HCO3-、OH ;其电荷守恒式为：2- - + +2c(CO 3 )+c(HCO 3 )+c(OH )=c(Na )+c(H )练习： 试写出下列溶液中的电荷守恒式： CH3COONa溶液中Na2S溶液中 NH4CI溶液中2物料守恒(又称原子守恒)：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，使离子或分子种类 增多,但某些关键性的原子总是守恒的。例如；在0.10mol/LNa2CO3溶液中CO3* 1 2一能水解，故碳元素以CO32、HCO3、H2CO3三种形式存