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1、.酸值方法的正确选用 由于原油普遍颜色较深，采用常规的GB/T264测定酸值，在判断滴定终点时，颜色不易判断。且在酸值含量较高时，由于与乙醇互溶不够往往使得抽提不完全，造成结果偏低。而我们采用GB/T7304（电位滴定法）不但操作简单，终点敏锐，而且干扰因素较少，测定结果非常准确。为进一步提高原油酸值分析准确度，本文对GB/T264与GB/T7304进行探讨和摸索，从而确定准确测定原油酸值的最佳方法和条件。酸值是指中和1克油样中的氢氧化钾的毫克数。它是石油及石油产品的一项重要指标，主要用来反映石油及石油产品在开采、运输、加工及使用过程中对金属的腐蚀性及油品的精制深度或变质程度。电位滴定法（GB
2、/T7304） 试验装置：DL-53自动电位滴定仪，由梅特勒公司生产制造。试验过程：试样溶解在含有少量水的甲苯异丙醇混合溶剂中，以氢氧化钾异丙醇标准溶液 为滴定剂进行电位滴定，所用的电极对为玻璃指示电极一甘汞参比电极。在手绘或自动绘制的电位一滴定剂量的曲线上仅把明显突跃点作为终点;如果没有明显突跃点，以相应的新配非水酸性或碱性缓冲溶液的电位值作为滴定终点。两种方法的比较：GB/T264（指示剂法）与GB/T7304（电位滴定法）在原理，适用范围及终点判断上有诸多不同，详见下表：表1 GB/T264与GB/T7304方法对照项目GB/T264GB/T7304标准名称石油产品酸值测定法石油产品和润
3、滑剂酸值测定法（电位滴定法 ）适用范围测定能够溶解于乙醇的石油产品中的酸性组分测定能够溶解于甲苯和异丙醇混合溶剂的石油产品和润滑剂中的酸性组分,这些酸性组分在水中的离解常数要 大于10-9滴定溶剂乙醇甲苯：异丙醇：水=500：495：5终点判断由蓝色变为浅红色或由黄色变成紫红色即为终点电位滴定，终点到达时电位发生突跃GB/T7304方法操作步骤:在250 mL的烧杯中称取试样，在烧杯中加人125 mL滴定溶剂，将烧杯放在滴定台上并确定其合适的位置，使电极的下半部分浸人液面以下。开始搅拌,用氢氧化钾异丙醇标准溶液 为滴定剂进行电位滴定，记录下终点电位及滴定体积，并计算出酸值。每次滴定用125mL
4、滴定溶剂进行空白滴定，记录下空白值。4.2 GB/T7304方法 酸值 = (A 一B) × M×56.1WA 滴定试样至终点或非水碱性缓冲溶液电位值时，所用的氢氧化钾异丙醇标准溶液的体积，m L ;B 相 应 于A 的空白值，mL;M 氢氧化钾异丙醇标准溶液的浓度，mol/L;W 试样的质量，g;实验验证 以不同的样品验证GB/T 7304方法表2酸值实验结果巴士拉原油酸值（mgKOH/g）酸型抗磨剂酸值（mgKOH/g）GB/T7304GB/T730410.14198520.14198.930.15197.640.16198.1平均0.15198.3表3 酸值重复性要求
5、滴定方式新油或添加剂以突越点定终点平均值的百分数7从表2、表3可以看出，GB/T7304测定结果重复性好，精密度高。GB/T7304方法测定原油酸值应注意的问题：以上分析表明，原油、润滑油及添加剂酸值的分析最好采用GB/T7304标准方法。但也应注意到，此方法不是专门针对原油而建立的，采用该方法分析原油的酸值时还有很多要注意的地方。否则难以得到重复性较好，准确性较高的分析结果。溶液及溶液配制滴定溶剂按GB/T7304方法配制，每次配制滴定溶剂后，都要测定其空白值，如果空白值较低，可从滴定结果中扣除空白值；如果空白值太高，应及时更换试剂。如果原油在滴定溶剂中的溶解性不好，可以有四种解决方法：一是
6、降低原油的称样量；二是将样品加入滴定溶剂后在60±5加热搅拌，样品溶解后进行分析；三是先用甲苯将原油溶解，然后按甲苯：异丙醇：水以500：495：5的比例先后加入异丙醇和水，搅匀后进行分析；四是对含蜡量较高的凝固样品，可先加热将样品溶解后，边搅拌，边加入滴定溶剂。氢氧化钾异丙醇标准溶液（0.1mol/L），须经常标定（一般为一个月）以确保标定误差不大于0.0005mol/L。电极体系的准备由于电极污染可能引入不确定误差和难以注意到的液接电位，因此必须彻底地清洗电极，避免电极敏感部位粘附有污物，这对获得重复性的结果非常重要。这一点在滴定曲线上选择时不太重要，但在以固定电位作为滴定终点时
7、，则显示尤为重要。电极的维护和保养：玻璃电极每隔一段时间（在连续使用时，至少每周一次）插入冷铬酸洗液中清洗一次。参比电极中的氯化锂电解液至少每周换冲一次，每次充到加入口处，以确保电极中没有气泡。电极的准备：电极在使用前后，要用净布或软的吸水性薄纸抹干玻璃电极，并用水漂洗。每次滴定前，把准备好的电极中（PH4.55.5）浸泡至少5min，使用前马上用异丙醇，滴定溶剂冲洗电极。称样在取样过程中要保证所取样品的代表性和均匀性，由于原油酸值分析的过程中一般取样量不会太大，因此，保证样品的代表性更加重要和困难。另外，原油称样量对结果也有一定影响。称样量太少，样品的代表性不强，倘若取样品中含有水，结果离真实值将会更远。而且称样量少，消耗的KOH的数量少，滴定误差大。但称样量太大，样品在滴定溶剂中溶解不完全，一方面样品中的酸不能被完全滴定，结果偏低，严重时，未溶物黏在电极上，影响终点的判断和电极的重新使用。基本原则是在保证样品充分溶解的基础上，尽量加大样品的称样量。GB/T7304标准中提到的称样量只适于在滴定溶剂中溶解性能好的原油的酸值测定。对于酸值大的样品，如酸型抗磨剂，严格按照GB/T 7304方法中规定的取样量，即0.1±0.01g。.;