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1、己内酰胺的意思|己内酰胺是什么意思己内酰胺是ε-己内酰胺的简称，分子式为C6H11NO , 白色鳞片状固体。1943年，德国法本公司通过环己酮-羟胺合成(现 在简称为历法)，首先实现了己内酰胺工业生产。用以制取己内酰胺 树脂、己内酰胺纤维和人造革等，也用作医药原料。己内酰胺-性质己内酰胺，为ε-己内酰胺的简称，白色鳞片状固体。 蒸汽压 0.67kPa/122 C。折射率：1.4768。粘度：9(78 C)。1熔化 热121.8J/g ,蒸发热487.2J/g。溶于水，溶于乙醇、乙醍、氯仿等 多数有机溶剂。手触有润滑感，工业品有微弱的叔胺气味。受热
2、时起 聚合反应。己内酰胺-主要用途绝大部分用于生产聚己内酰胺。后者约90%用于生产合成纤维，即卡普隆（见聚酰胺纤维），10%用做塑料，少量用于生产赖氨酸。 己内酰胺也可直接用于纺丝或直接经浇铸成型做 MC尼龙（见聚酰 胺）。用于制帘子线时，对己内酰胺的高镒酸钾值有严格要求。己内酰胺-制备方法1943年，德国法本公司通过环己酮-羟胺合成（现在简称为历 法），首先实现了己内酰胺工业生产。随着合成纤维工业发展，对己 内酰胺需要量增加，又有不少新生产方法问世。先后出现了甲苯法（又 称斯尼亚法）;光亚硝化法（又称PNC法）;己内酯法（又称UCC法）;环己 烷硝化法和环己酮硝化法。新近正在开发的环己酮氨化
3、氧化法， 由于 生产过程中无需采用羟胺进行环己酮肪化， 且流程简单，已引起人们 的关注。在已工业化的己内酰胺各生产方法中，肠法仍是80年代工业应用最广的方法，其产量占己内酰胺产量中的绝大部分。 甲苯法由于 甲苯资源丰富，生产成本低，具有一定的发展前途。其他各种生产方 法，鉴于种种原因，至今仍未能推广。如以环己烷为原料的方法中,PNC法具有流程短、原料价廉等优点；但耗电多、设备腐蚀严重。在己内酰胺的生产过程中，往往副产硫酸镂（见表），但由于硫酸镂滞销，因此，减少或消除副产硫酸镂，成为评价当今己内酰胺工 业生产经济性的一个重要因素。历法各种历法的主要生产步骤如下：羟胺合成和肠化由法本公司开发的拉西
4、羟胺合成法，是用二氧化硫还原亚硝酸 镂生成羟胺二磺酸盐（简称二盐），二盐水解生成硫酸羟胺。硫酸羟胺 与环己酮在80110 c下反应生成环己酮肪（简称肪）和硫酸，然后用 25%氨水中和至pH约7,肪和硫酸镂溶液即分层析出。由荷兰国家矿业公司开发的HPO法，80年代发展很快。HPO法是在磷酸盐缓冲溶液中，采用以木炭或氧化铝为载体的钳催化剂 （见金属催化剂），使 硝酸根离子加氢生成羟胺盐，并在甲苯溶剂中与环己酮肪化。反应式 如下：NO2+2H+3H2 NH3OH+2H2OHPO法使羟胺合成与历化工艺结合起来，肪化无副产硫酸镂。 在反应废液中，加入硝酸后便可返回硝酸根离子加氢工序重新使用。瑞士尹文达研
5、究和专利公司和联邦德国巴斯夫公司开发的一氧 化氮还原法，是在稀硫酸中用钳催化剂（见金属催化剂）使一氧化氮加 氢，此法副产硫酸镂少，但要求原料纯度高，并要增设催化剂回收工 序，目前应用较少。贝克曼重排简称转位，肠在发烟硫酸中转位，反应温度 80110 C,收率97%99%。产物再用13%氨水中和:中和生成粗己内酰胺溶液（又称粗油）和硫酸镂。为消除转位副 产硫酸镂，荷兰国家矿业公司开发了硫酸循环法。 它是将转位产物中 的硫酸中和生成为硫酸氢镂，然后用溶剂萃取出己内酰胺。硫酸氢镂 再热解为二氧化硫，二氧化硫转化为发烟硫酸循环使用。 无副产硫酸 镂的转位方法还有气相转位法、离子交换树脂法、电渗析分离法
6、等。精制各种己内酰胺生产方法中，均需对己内酰胺进行精制。一般精 制方法有：化学精制（高镒酸钾氧化、催化加氢等）法、萃取法、重结 晶法、离子交换树脂法、真空蒸储法等，为获得高纯度产品，工业上 一般是组合几种方法进行联合精制。甲苯法甲苯在钻盐催化剂作用下氧化生成苯甲酸；反应温度160170 C,压力0.81.0MPa,转化率约30%,收率为理论值的92%。 苯甲酸用活性炭载体上的钳催化剂进行液相加氢生成六氢苯甲酸；反应温度170 C压力1.01.7MPa ,转化率99% ,收率几乎达100%。 在发烟硫酸中，六氢苯甲酸与亚硝酰硫酸反应生成己内酰胺，并用氨水 中和;转化率50%,选择性90%。为减少
7、或消除副产硫酸镂，开发了 改良的副产硫酸镂减半法和无副产硫酸镂法。无副产硫酸镂法（图3）是将转位产物用水稀释为 50%的硫酸己内酰胺溶液，以甲苯或烷基 苯酚为溶剂萃取出己内酰胺，稀硫酸经提浓后热解成二氧化硫， 二氧 化硫再转化为发烟硫酸循环使用。光亚硝化法氯亚硝酰（NOCl）与氯化氢的混合气通入低于 20 c的环己烷中, 在汞灯照射下进行光化学反应生成肠， 选择性86% ,收率80%以上 历经转位便生成己内酰胺并放出氯化氢。己内酰胺-安全性健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。健康危害：经常接触本品可致神衰综合征。止匕外，尚可引起鼻 出血、鼻干、上呼吸道炎症及胃灼热感等。本品能引起皮肤损害，
8、接 触者出现皮肤干燥、角质层增夺取、皮肤破裂、脱屑等，可发生全身 性皮炎，易经皮肤吸收。毒理学资料及环境行为毒性：低毒类。致痉挛性毒物和细胞原生质毒。主要用途于中枢神经，特别是脑干，可引起裨脏器的损害。急性毒性：LD501155mg/kg（ 大鼠经口）;70g（人经口致死量）亚急性和慢性毒性：大鼠经口 500mg/kg 6 月体重、血相有变 化，大脑有病理损害；人吸入61mg/m3 以下，上呼吸道炎症和胃有 灼热感等；人吸入17.5mg/m3 神衰症候群和皮肤损害 ；人吸入 10mg/m3 以下310年，有神衰症候群发生。危险特性：遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。 受高热分解，产
9、生有毒的氮氧化物。粉体与空气可形成爆炸性混合物， 当达到一定的浓度时，遇火星发生爆炸。燃烧（分解）产物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。泄露应急处理隔离泄漏污染区，周围设警告标志，切断火源。应急处理人员 戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用清洁的铲 子收集于干燥净洁有盖的容器中，运至废物处理场所。如大量泄漏， 收集回收或无害处理后废弃。急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水彻底冲洗眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲 洗。就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医食入：误服者漱口，给饮牛奶或蛋清，就医灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。防护措施呼吸系统防护：空气中浓度超标时，戴面具式呼吸器。紧急事态抢救或逃生时，应该佩带自给式呼吸器眼睛防护：或化学安全防护眼镜防护服：穿工作服。手防护：戴橡皮胶手套。其它：工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生 9